Α、Β二乙酰基琥珀酸二乙酯的制取工艺方法.pdf

本发明是关于一种有机化合物的制取工艺方法，更具体一些说是关于α·β-二乙酰基琥珀酸二乙酯的制取方法。
    α·β-二乙酰基琥珀酸二乙酯（简称琥珀酸酯）是一种较理想的广谱型增效剂，在调合香精中可用，单独使用也可。当加入少量该产品（以P·P·M计）时，可使奶油糖果味道在柔和性方面得到改善，草莓的味道变得异常新鲜，香蕉的味道更园满;在烟草或合成烟草中加入它，则制品温和性得到改善，烟味变得比较柔和，在甜食中加入它可代替一部份糖……。总之，“琥珀酸酯”用途广，用量微，效果好。

    目前，“琥珀酸酯”的制取有二种工艺路线，即：

    （1）混合溶剂法：

    在一定量的1∶1的1·2二甲氧基乙烷-乙醚混合溶剂中，在搅拌下按一定克分子比例，先使氢化钠和乙酰乙酸乙酯（简称“三乙”）反应，生成乙酰乙酸乙酯钠后，再滴入一定量的1·2二甲氧基乙烷碘溶液，然后用水稀释、分离、浓缩、重结晶，最后制得较纯净的“琥珀酸

    该工艺路线在此简称为“混合溶剂法”。

    （2）乙醚法：

    《有机化学制备手册》中卷（石油化学工业出版社）第158页指出，在一定量无水乙醚中，按一定比例先加入切成钠屑的金属钠，在搅拌和冷却下，滴入乙酰乙酸乙酯生成乙酰乙酸乙酯钠，静置过夜后，在搅拌下再滴入一定量的无水乙醚碘溶液，然后过滤、浓缩、重结晶，最后得较纯净的“琥珀酸酯”。

    反应式：

    （1）CH3COCH2COOC2H5+Na→〔CH3COCHCOOC2H5〕Na

    该工艺路线在此简称为“乙醚法”。

    上述两种工艺路线经过对比认为：“乙醚法”用的原料易得，产品成本低，其工艺路线也较易实现。但“乙醚法”存在生产周期长，无较佳工艺条件……等问题。

    本发明的目的是为了解决“乙醚法”工艺过程中生产周期长，无较佳工艺条件等问题，提供一条具有生产周期短，有较佳工艺条件等的工艺路线。

    本发明的主要技术内容是：

    置300毫升无水乙醚（或经除水合格的回收乙醚）及4.5克钠属于1升三口园底烧瓶中，其上装有汞封的搅拌器，滴液漏斗及代氯化钙干燥管的回流冷凝管，然后缓缓滴加26克（0.2克分子）乙酰乙酸乙酯，使反应温度始终控制在20～25℃之内。当乙酰乙酸乙酯钠呈白色凝乳状沉淀析出。当第一步反应总时间达8小时时，在搅拌下，反应温度控制在20～80℃范围内，向乙酰乙酸乙酯钠中滴加25克（0.1克分子）磨细的纯碘在75毫升无水乙醚（或除水合格地回收乙醚）中的溶液，直至溶液完全退色为止（称该步反应为第二步反应），要避免碘过量。所得溶液仅应代有微量碘的颜色。滤出析出的碘化钠，滤液蒸出乙醚后，残留下粗的“琥珀酸酯”。它可用50%以上浓度的乙醇重结晶加以纯化。纯品为无色结晶性物质，熔点78℃。

    反应式：（1）第一步反应：

    使用本工艺方法制取“琥珀酸酯”，其生产周期可由原48小时缩短为16小时，提高了设备利用率，进而达到提高生产能力的目的，简化了回收乙醚循环使用方法（只经除水合格即可）减少了污染降低了产品成本。