本发明领域
本发明涉及能防止或控制臭味，并赋予层状材料表面可湿特性的 化合物和共混物。具体地讲，本发明涉及用这种具有双重作用的化合 物或混合物处理过的层状材料。
本发明背景
非织造织物、薄膜、泡沫和其它层状材料及其生产，一直是多种 领域应用材料的广泛开发性研究主题。例如，具有低定量和开放式结 构的非织造织物被用作一次性尿布衬里织物等个人护理制品中。它能 提供干燥的皮肤接触，而又便于将流体转运到吸收性更强的吸收材料 中，后一吸收材料可能也是具有不同组成和/或结构的非织造织物。 可将较高定量的非织造织物设计成具有孔状结构，使其适宜过滤、吸 收和屏蔽用途，如作为待消毒物品的外包装，拭子，或用于医学、兽 医、工业目的的防护性包装。业已开发出了用于娱乐、农业和建筑目 的、定量更高的非织造织物。薄膜、泡沫、和其它层状材料也用于某 些上述领域中，并可以与非织造织物相结合。
并非总是能够有效地、直接生产出具有所有所需特性的层状材 料，而是经常需要用一种表面活性剂处理该材料，以便改善或改变其 表面特性，例如，对一种或多种流体的可湿性、对一种或多种流体的 排斥性、静电特征、导电性、和柔软度等。常规表面处理包括以下步 骤：将所述基质浸在处理溶液中，将处理组合物涂敷或喷洒在该基质 上，并用所述处理组合物印染所述基质。由于成本和其它原因，通常 希望使用最少量的处理组合物而能产生均匀性达可接受程度的理想 效果。
对于许多热塑性层状材料的最终用途来说，需要其能减弱、抑制 或消除臭味。对于尿布和其它失禁制品来说，需要减弱或消除存在于 尿液中的氨臭味。对于女性保健制品来说，需要减弱或消除三甲胺和 三乙胺的臭味。其它常见的产生臭味的物质包括异戊酸、二甲基二硫 化物和二甲基三硫化物。
臭味控制剂包括臭味抑制剂、臭味吸收剂、臭味吸附剂以及其它 能减弱、抑制、或消除臭味的化合物。臭味抑制剂能防止臭味的形成。 例如，授予Kraskin的US4,273,786，披露了用氨基多羧酸化合物抑 制尿液中的尿素形成氨。臭味吸收剂和吸附剂能在臭味产生之后除去 臭味。能够通过吸收或吸附除去臭味的臭味控制剂的例子包括活性 炭、硅石、和环糊精。
基于氨基羧酸化合物的常见臭味控制剂(例如乙二胺四乙酸 (EDTA)，EDTA盐)和其它螯合剂不容易从水溶液中涂敷到热塑性层 状基质上，如聚烯烃非织造织物、薄膜、和泡沫层，因为这种溶液的 表面张力太大，以至不能湿润所述疏水性基质。诸如尿布和女性护理 垫之类的个人护理制品通常含有聚烯烃非织造织物和/或其它热塑性 覆盖层。因此，常见的臭味控制剂通常不能涂于个人护理制品的热塑 性层状成分上。相反，通常是将所述臭味控制剂以粉状形式敷于该制 品中。这样做具有某些缺陷，例如，在所述制品中放置和容纳臭味控 制剂粉是困难的，更重要的是，粉末不能为臭味吸收提供最佳的表面 积，因表面与体积的比例相当低。因此，如果以粉状形式使用的话， 就需要更多的臭味控制剂。
因此人们需要或希望出现能够以液体或溶剂形式涂于疏水性(例 如热塑性材料)层状基质，并具有足够的表面可湿特性以利于流体均 匀分布，并使之持久的臭味抑制和臭味吸收化合物及混合物。
本发明概述
本发明涉及一种用表面活性剂改性的臭味控制剂处理过的热塑 性层状材料。所述表面活性剂改性的臭味控制剂可以通过将臭味控制 螯合剂和表面活性剂混合而制成，或者使臭味控制螯合剂与能产生表 面活性剂的化合物起化学反应而制成。能产生表面活性剂的化合物包 括表面活性剂，和在所述化学反应之后能像表面活性剂一样起作用的 其它化合物。所述表面活性剂改性的臭味控制剂可以用表面活性剂的 常规内部或外部涂敷技术涂敷到热塑性层状材料上，优选用外部涂敷 技术涂敷。所得到的处理过的基质对含水液体有更高的润湿性，并能 在其表面抑制、减弱和/或吸收臭味。
所述热塑性层状材料可以是用一种或多种热塑性聚合物制成的 疏水性材料。所述层状材料可以是有孔的并且是水可渗透的。例如， 所述层状材料可以是热塑性长丝非织造织物、热塑性薄膜、泡沫层或 其组合。优选热塑性长丝非织造织物。处理过的热塑性层状材料可用 于各种个人护理制品和医学制品以及其它用途中。
可以水溶液形式将所述表面活性剂改性的臭味控制剂涂在疏水 性基质(例如聚烯烃基薄膜、泡沫、和非织造织物)上，因为该溶液 的表面张力很低足于湿润这种低表面能的基质。例如，将表面活性剂 改性的臭味控制剂涂在聚烯烃非织造织物的聚烯烃纤维上，能使臭味 控制化合物的表面和体积比例达最佳，因此，能提供更好的臭味控制 效果(例如臭味吸收、吸附、防止或抑制)。另外，涂有表面活性剂 改性的臭味控制剂的纤维，能够在流体进入并芯吸穿过个人护理制品 的织物成分时直接接触体液。这样能提供最佳的臭味控制，因为确信 臭味是由体液中发出的。
因此，本发明的一个特征和优点是，提供一种处理过的热塑性层 状材料，它具有至少一个与未处理过的层状材料相比，对含水液体具 有更高可湿性的表面，并且它能抑制和/或吸收常见臭味。
本发明的另一个特征和优点，是提供采用所述处理过的热塑性层 状材料制成的个人护理织物或制品，所述材料的可湿性较高，并能在 至少一个外表面上抑制和/或吸收臭味。
本发明的另一个特征和优点，是提供采用所述处理过的热塑性层 状材料制成的医用织物或制品，所述材料的可湿性较高，并能在至少 一个外表面上抑制和/或吸收臭味。
定义
术语“层状材料”是指以弹性织物样或纸样材料形式存在的材 料，包括(但不限于)长丝非织造织物、热塑性薄膜、弹性热塑性泡 沫材料、和包括上述一种或多种材料的多层组合。
术语“水渗透性有孔层状材料”是指以一层或多层存在的材料， 诸如薄膜、非织造织物、或开放式蜂窝泡沫之类，这些材料是有孔的， 并且由于水和其它含水液体能流过所述孔而成为水可渗透的。所述薄 膜或泡沫上的孔，或非织造织物中纤维或长丝之间的空隙足够大，通 常足于让液态水通过该材料泄露并流动。
术语“非织造织物或纤网”是指具有单纤维或纱线的交织结构的 织物，但其交织形式不是编制织物所具有的规则的或可识别的形式。 非织造织物或纤网可以用多种工艺制成，例如熔喷工艺、纺粘工艺、 气流成网工艺、或粘合梳理成网工艺。非织造织物的定量通常以材料 每平方码的盎司数(osy)或每平方米的克数(gsm)表示，而纤维直 径通常用微米表示(注：从osy换算成gsm是用osy×33.91)。
术语“微纤”表示平均直径不大于约75微米的小直径纤维，例 如，平均直径为大约1-大约50微米，或者更具体的是，微纤维可以 是平均直径为大约1-大约30微米。纤维直径的另一种常见的表达形 式为旦尼尔，它被定义为每9000米长的纤维的克数。对于具有圆形 截面的纤维来说，旦尼尔可以计算为以微米为单位的纤维直径的平 方，乘以以g/cc为单位的密度，再乘以0.00707。旦尼尔较低表明 是一种较细的纤维，而旦尼尔较高则表示是一种较粗的或较重的纤 维，例如，直径为15微米的聚丙烯纤维可以这样换算成旦尼尔：取 15的平方，用0.89/cc乘以所得结果，再乘以0.00707，因此，15 微米的聚丙烯纤维的旦尼尔大约为1.42(152×0.89× 0.00707＝1.415)。在美国以外的地方，更常用的测定单位是“特”， 它被定义为每千米长纤维的克数。特可以计算为以旦尼尔数除9。
术语“纺粘纤维”是指以长丝形式，从纺丝头上的圆形或其它形 状的多个小毛细管中作为长丝挤出熔融热塑性材料，然后迅速减小挤 出长丝的直径，而形成的小直径纤维，例如，用以下专利中所披露的 技术进行：授予Appel等的US4,340,563，和授予Dorschner等的 US3692618，授予Mutsuki等的US43802817，授予Kinney等的 US3338992和3341394，授予Hartmann的US3502763，授予Petersen 的US3502538，和授予Dobo等的US3542615，上述每一份专利都以其 全文作为本文参考。对纺粘纤维进行骤冷，并且当其沉积在收集表面 上时通常是没有粘性的。纺粘纤维通常是连续的，并且其平均直径通 常大于约7微米，更常见的是大约10-30微米。
术语“熔喷纤维”是指通过以下方式制成的纤维：用多个细的、 通常为圆形的模孔将熔融热塑性材料以纱线或长丝形式挤入汇聚的 高速加热气体(例如，空气)流中，由该气流使所述熔融热塑性材料 的长丝变细，以减小其直径，使其达纤维直径。然后，由所述高速气 体流携带所述熔喷纤维，并将其沉积在收集表面上，以便形成随机分 散的熔喷纤维构成的织物。例如，这种工艺披露于授予Butin等的 US3849241中。熔喷纤维是连续的或不连续的微纤维，其直径通常小 于10微米，并且在沉积到收集表面上时通常会发生自身粘接。用于 本发明的熔喷纤维优选在长度上基本上是连续的。
术语“单组分”纤维是指仅用一种聚合物从一个或多个挤出机制 成的纤维。这并不意味着排除用一种聚合物制成的，添加有少量用于 产生颜色、抗静电特性、润滑、亲水性、排斥性等的添加剂的纤维。 所述添加剂，例如，用于产生颜色的二氧化钛等用量，其重量百分比 通常低于5％，更常见的是大约为2％或更低。
术语“共形成”材料是指含有重量百分比为大约10-90％的热塑性 熔喷纤维，和分散在所述熔喷纤维基质中的重量百分比大约为10-90％ 的截短纸浆纤维的产品。更常见的是，共形成材料含有重量百分比大 约为20-70％热塑性熔喷纤维和大约30-80％纸浆纤维。
术语“薄膜”是指用薄膜挤压工艺，如薄膜流延挤塑工艺和吹塑 挤压工艺制成的热塑性薄膜。术语“水渗透性有孔薄膜”是指通过穿 孔或打孔而使其有孔的薄膜，还指通过以下方法使其有孔的薄膜：让 聚合物与填料混合，用该混合物制成薄膜，并拉伸该薄膜。
术语“泡沫材料”是指借助于发泡工艺制成的热塑性层状材料。 术语“开放式蜂窝泡沫材料”是指其蜂窝相互连接的泡沫层，或者从 该泡沫层一个表面到其相对的表面形成孔。
术语“聚合物”包括(但不限于)均聚物、共聚物，如嵌段、接 枝、无规和交替共聚物，三元共聚物等，以及其共混物和改性物。另 外，除非特别加以限制，术语“聚合物”应当包括某种材料的所有可 能的几何构形。这些构形包括(但不限于)全同立构、间同立构、和 无规立构对称。
术语“双组分长丝或纤维”是指从不同的挤出机中挤出的至少两 种聚合物制成的纤维，这两种纤维随后一起纺成一种纤维。所述各聚 合物以基本上稳定的位置排列在所述双组分纤维截面不同区域上，并 且沿着该双组分纤维的长度延续下去。例如，所述双组分纤维构形可 以是皮/芯结构，其中，一种聚合物被另一种聚合物包围，或者为并 列结构，或者为“海岛”结构。双组分纤维披露于以下专利文献中： 授予Kaneko等的US5108820，授予Strack等的US5336552，和授予 Pike等的US5382400，以上每一份专利以其全文作为本文参考。对于 双组分纤维来说，两种聚合物的比例可以为75/25、50/50、25/75或 任何其它所希望的比例。可将诸如色素和表面活性剂之类的常规添加 剂掺入一种或两种聚合物流中，或涂在长丝表面上。
术语“纸浆纤维”是指来自木质和非木质植物之类的天然来源的 纤维。例如，木质植物包括落叶树和针叶树，非木质植物包括棉花、 亚麻、茅草、马利筋、稻草、黄麻、大麻和蔗渣等。
术语“纸浆纤维平均长度”是指用由Kajaani Oy Electronics (Kajaani，芬兰)出售的Kajaani纤维分析仪，FS-100型测定的纸 浆加权平均长度。在所述测试过程中，用浸渍液处理纤维样品，以确 保没有纤维束或碎屑存在。将每一种纤维样品分散在热水中，并稀释 到大约0.001％的浓度。各测试样品在各份大约50-500毫升所述稀释 溶液中拉丝，并用标准Kajaani纤维分析方法测试。加权平均纤维长 度可以用以下公式表示： Σ X i > 0 k ( X i * n i ) / n ]]>
其中，k＝最大纤维长度
Xi＝单根纤维长度
ni＝长度为Xi的纤维数量
和 n＝所测纤维总数。
术语“超强吸收材料”是指在最有利的条件下，在含有重量百分 比为0.9％氯化钠的水溶液中，能吸收其本身重量至少大约20倍，优 选至少大约30倍液体的、水溶胀性、水不溶性有机或无机材料。
术语“空气粘接”或“TAB”表示粘接非织造织物的方法，例如， 双组分纤维织物的工艺，其中，强行使热到足于熔化制成该织物纤维 之一种聚合物的空气通过该织物。空气的速度通常为100-500英尺/ 分钟，而驻留时间可以为6秒。由所述聚合物的熔化和再次固化产生 粘接作用。空气粘接具有有限的可变性，并且通常被视为第二步粘接 工艺。由于TAB需要熔化至少一种成分来实现粘接，因此，它被局限 于含两种组分的织物，例如双组分纤维织物，或者含有粘接纤维或粉 末的织物。
术语“热点粘接”涉及使待粘接的织物纤维从热压延辊和砧面辊 之间通过。压延辊通常(尽管不总是)形成某种花纹，以便织物不会 整个粘接在其整个表面上。结果，出于功能和美学二者考虑，业已开 发出了各种花纹的压延辊。具有点形花纹的一种例子是Hansen Pennings或“H&P”图案，它具有大约30％的粘接面积和大约200个 粘接点/平方英寸，如授予Hansen和Pennings的US3855046中所披 露的。H&P图案具有方形点或方形针粘接区，其中，每一个针形点的 边长为0.038英寸(0.965毫米)，针点间距为0.070英寸(1.778 毫米)，粘接深度为0.023英寸(0.584毫米)。所得到的图案粘接 面积为大约29.5％。另一种典型的点粘接图案，是放大了的Hansen和 Pennings或“EHP”粘接图案，它能产生15％的粘接面积，方形针的 边长为0.037英寸(0.94毫米)，针点间距为0.097英寸(2.464 毫米)，深度为0.039英寸(0.991毫米)。另一种典型的点粘接图 案被称为“714”，它具有方形针粘接区，其中，每一个针点边长为 0.023英寸，针点间距为0.062英寸(1.575毫米)，粘接深度为0.033 英寸(0.838毫米)，所得到的图案粘接面积大约为15％。另一种常 见的图案是C-星形图案，它具有大约16.9％的粘接面积。C-星形具有 被“流星”间隔开的横向条或“灯芯绒”花形。其它常见的造型包括 具有重复的、稍微错开的菱形的菱形图案，和金属丝网样图案，顾名 思义，它看上去像窗纱一样。通常，粘接面积的百分比占叠层织物面 积的大约10％-大约30％。正如本领域所公知的，粘接点能将叠层固定 在一起，并能通过在各层内将长丝或纤维粘接起来，而保持每一层的 完整性。
术语“个人护理制品”包括(但不限于)尿布、训练裤、游泳衣、 吸收性内裤、婴儿擦洗巾、成人失禁制品、和女性卫生制品。
术语“医用制品”包括(但不限于)服装、下部垫子、绷带、吸 收性披盖布、和医用拭子。
术语“亲水性的”或“可湿性的”表示具有一定表观表面自由能 量的聚合物材料，因此，该聚合物材料能够被含水介质，即其主要成 分是水的液体介质所湿润。就是说，由含水介质润湿非织造织物。“表 观表面自由能量”是指润湿所述聚合物材料的含水液体的最大表面张 力。例如，被表面张力为72达因/厘米的含水液体润湿的聚合物材料 的表观表面自由能量至少为72达因/厘米，并可能更高。在本发明的 织物中，所述非织造织物的表面，通过下文所披露的内部或外部涂敷 技术用表面活性剂改性的臭味控制剂处理过。
术语“表面活性剂”指一种化合物或混合物，它在涂敷到一种基 质表面之后，能使该表面具有更高的可湿性。如上文所述，在一种例 子中，所述基质本身不是可湿性的，而表面活性剂使它变得可润湿。 在另一种例子中，所述基质具有一定的可湿性，而所述表面活性剂使 它具有更高的可湿性，或更容易润湿。
术语“能产生表面活性剂的基团”或“能产生表面活性剂的化合 物”是指这样一种化学基团或化合物，当它与另一种化合物(例如臭 味控制剂)反应或混合时，能使该反应后的化合物或混合物具有表面 活性剂的功能。所述能产生表面活性剂的基团或化合物，在所述化学 反应或混合之前，有可能具有或不具有表面活性剂的功能。
术语“臭味控制剂”包括能抑制形成至少一种不希望的臭味化合 物和混合物，以及能吸收已经形成的不希望的臭味的化合物和混合 物。
术语“表面活性剂改性的臭味控制剂”是指臭味控制剂与表面活 性剂或能产生表面活性剂的化合物所生成的混合物和/或反应产物， 它同时起着表面活性剂和臭味控制剂的作用。
附图简介
图1表示用于例1-6的测试装置。
图2表示用于例1-6的校正曲线。
图3表示例1-6的氨浓度与时间关系的曲线。
图4是例7-12的氨浓度与时间关系的曲线。
图5是例13-17的表示氨Drager管读数(表示浓度)与时间关 系的曲线。
图6是例30-44大部分中表示三乙胺(TEA)吸收的棒形图。
本发明优选实施方案的详细说明
本发明是具有至少一个抑臭表面的层状材料。本发明的原始材料 是热塑性层状材料。合适的原始材料的例子包括热塑性长丝非织造织 物、热塑性薄膜、热塑性泡沫层。所述原始材料可以是有孔的、水可 渗透的层状材料。水可渗透的层状材料的例子包括热塑性长丝非织造 织物、开放式蜂窝泡沫层、或以其它方式开孔的薄膜，如通过拉伸由 热塑性材料和颗粒状填料的混合物制成的薄膜而产生孔。
用一种表面活性剂改性的臭味控制剂处理所述原始材料。所述表 面活性剂改性的臭味控制剂，是通过将控制臭味螯合剂和表面活性剂 化合物混合，或者让控制臭味螯合剂与能产生表面活性剂的化合物起 化学反应而制成。术语“能产生表面活性剂的化合物”是指表面活性 剂，以及在进行所述化学反应之后能起表面活性剂作用的其它化合 物。可以用外部或内部涂敷表面活性剂的常规技术，将所述表面活性 剂改性的臭味控制剂涂在所述原始材料上。优选以液体形式从外部涂 敷所述表面活性剂改性的臭味控制剂，使用诸如浸泡、喷雾、涂刷、 或其它液体包衣技术之类的技术。所述表面活性剂改性的臭味控制剂 可以与水或其它溶剂混合，以利于其涂敷。
用于本发明的优选层状材料，是包括若干根用一种或多种聚合物 制成的长丝的非织造织物，所述非织造织物可以是纺粘织物、熔喷织 物、粘合梳理织物、或其它类型的非织造织物，并可以单层形式或包 括一个或多个非织造织物层的多层复合材料形式存在，并且，在某些 场合下，可以是一层或多层薄膜或泡沫层。所述织物可以包括单组分 或双组分长丝，或者是一种或两种类型长丝的组合。所述非织造织物 可以具有多种定量，优选为大约0.1-200克/平方米(gsm)。一种优 选的非织造织物是共形成材料，它包括聚烯烃熔喷纤维基质，和分散 在该熔喷纤维基质中的高百分比(重量百分比通常为30-80％)的纸浆 纤维。另一种优选的非织造织物是聚烯烃纤维和纸浆纤维的气流成网 织物。
有多种热塑性聚合物可用于制造热塑性层状原材料，包括(但不 限于)聚酰胺、聚酯、聚烯烃、乙烯和丙烯的共聚物、乙烯或丙烯与 C4-C20α-烯烃的共聚物、乙烯与丙烯和C4-C20α-烯烃的三元共聚 物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、丙烯乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-聚(乙 烯-α-烯烃)弹性体、聚氨酯、A-B嵌段共聚物，其中，A是形成聚 (乙烯基芳烃)的部分，如聚苯乙烯，而B是弹性中间嵌段物，如共 轭二烯或低级烯烃、聚醚、聚醚酯、聚丙烯酸酯、乙烯丙烯酸烷基酯、 聚异丁烯、聚-1-丁烯、聚-1-丁烯的共聚物、包括乙烯-1-丁烯共聚 物在内的聚-1-丁烯的共聚物、聚丁二烯、异丁烯-异戊二烯共聚物、 和上述任何化合物的组合。优选聚烯烃，最优选聚乙烯和聚丙烯的均 聚物和共聚物。
能够与表面活性剂混合或起化学反应的臭味控制剂包括螯合 剂，合适的螯合剂包括(但不限于)氨基多羧酸、其碱金属盐、及其 组合。合适的氨基多羧酸及其碱金属(优选钠)盐包括(但不限于) 乙二胺四乙酸(EDTA)、EDTA的碱金属盐(例如，EDTA二钠、EDTA 三钠、和EDTA四钠)、次氮基三乙酸、环己二胺四乙酸的碱金属(例 如钠)盐、二乙三胺五乙酸(DTPA)、羟乙二胺三乙酸(HEDTA)、 二乙三胺五乙酸五钠、羟乙基乙二胺三乙酸三钠、及其组合。一种特 别合适的氨基多羧酸是EDTA。合适的螯合剂还包括多氨基双丁二酸及 其碱金属盐，包括乙二胺N，N’-双丁二酸及其盐，二乙三胺-N，N”- 双丁二酸，三乙四胺-N，N-双丁二酸，1，6-六亚甲基二胺-N，N-双 丁二酸，四乙五胺-N，N””-双丁二酸，2-羟亚丙基-1，3-二胺-N，N’- 双丁二酸，1，2-亚丙基二胺-N，N’-双丁二酸，1，3-亚丙基二胺-N，N’- 双丁二酸，顺-环己二胺-N，N’双丁二酸，反-环己二胺-N，N’双丁二酸， 和亚乙基双(氧乙基次氮基)-N，N’-双丁二酸。优选的多氨基双丁二 酸是乙二胺-N，N’-双丁二酸。螯合剂可以起着臭味抑制剂的作用，它 通过干扰产生臭味的反应而阻止臭味的发生，并起臭味吸收剂作用， 它能除去或减少已有的产生臭味的化合物。当把所述螯合剂单独涂在 所述原始基质材料上时，该材料没有足够的对含水液体的可湿性。
根据本发明，将所述臭味控制剂与表面活性剂混合和/或使之与 能产生表面活性剂的化合物起化学反应，以便产生具有这两种作用的 表面活性剂改性的臭味控制剂。所述表面活性剂和能产生表面活性剂 的化合物，应当至少包括一个与生产所述纤维非织造织物的热塑性聚 合物相容的官能团。合适的官能团包括具有大约3-20个碳原子的烷 基基团，包括(但不限于)丙基、苄基、异丙基、丁基、叔丁基、烯 丙基、烷基-苄基、己基、辛基、癸基、月桂基、肉桂基、棕榈基、 椰子基、油基、硬脂基、以及其它常见烷基基团。烷基可以与氨基多 羧酸及其盐相组合，是通过将含有烷基的表面活性剂和基于氨基多羧 酸或其盐的臭味控制螯合剂混合而实现的。所述混合可以在水之类的 溶剂中进行。烷基还可以与氨基多羧酸及其盐起化学反应，是通过让 羧基或其盐在合适的条件下，与烷基表面活性剂化合物、烷基卤化 物、烷基化烷基硫酸反应剂、或其它合适的烷基化化合物起反应实现 的。所述混合或化学反应可以用常规技术完成。
其它合适的官能团包括具有大约3-20个碳原子的酰基基团，包 括(但不限于)丙酰、丁酰、三氟乙酰、苯甲酰、己酰、癸酰、辛酰、 月桂酰、肉桂酰、棕榈酰、硬脂酰、椰油酰、油酰，及其它常见酰基 基团。含有酰基的化合物可以与氨基多羧酸及其盐相结合，是通过使 含有酰基的表面活性剂和基于氨基羧酸(或盐)的螯合剂混合实现 的。同样，可以使用水之类的溶剂。酰基还可以在氨基多羧酸及其盐 上形成，是通过让含有羧基的化合物或其盐与酰基表面活性化合物、 酸酐、酰氯、或其它合适的酰化化合物起化学反应而实现的。同样， 所述混合和/或化学反应可以用常规技术实现。
其它合适的官能团包括所有能与氨基多羧酸混合或反应，以使其 具有表面活性的脂族烃基或其衍生物。其例子包括某些含有全氟和/ 或硅氧烷基团的表面活性化合物、含有所述基团的其它化合物，以及 其它合适的化合物。
其中，x＝2-11，
其中，x＝2-20，和
其中，x＝2-20。
一种特别合适的表面活性剂是由Hodgson化学公司出售的 AHCOVELBase N-62。这种表面活性剂是乙氧基化氢化蓖麻油和脱水 山梨醇单油酸酯的混合物。所述成分的化学结构式如下：
乙氧基化氢化蓖麻油 脱水山梨醇单油酸酯
AHCOVELBase N-62可以与一种合适的臭味控制螯合剂混合或起 化学反应，以便产生表面活性剂改性的臭味控制剂。一种特别合适的 表面活性剂改性的臭味控制剂是AHCOVELBase N-62与EDTA或EDTA 的钠盐的混合物。本发明优选的混合物含有大约3-10重量份(更优 选6-8份)的EDTA(或其钠盐)，1重量份的AHCOVELBase N-62， 它们存在于含有大约90.0％-99.9％水的水溶液中。
另一种合适的表面活性剂是由汉高公司出售的CETIOL1414E。 CETIOL1414E是肉桂酸的乙氧基化酯衍生物。一种特别合适的表面 活性剂改性的臭味控制剂是CETIOL1414E与EDTA或EDTA钠盐的混 合物。本发明优选的混合物含有大约3-10重量份(更优选6-8份) 的EDTA(或其钠盐)，1重量份的CETIOL1414E，它们存在于类似 的水溶液中。
另一种合适的表面活性剂是由PPG工业公司出售的MASILSF- 19。MASILSF-19是一种乙氧基化硅氧烷，它能以类似于 AHCOVELBase N-62或CETIOL1414E的方式与EDTA或其钠盐混合。
其它有用的表面活性剂改性的臭味控制剂，是酰基改性的氨基多 羧酸(ETDA’s)及其盐。一种具体的酰基改性的EDTA是由Hampshire 化学公司出售的月桂酰乙二胺三乙酸一-、二-、或三钠盐(又被写为 NaxLED3A，其中，x＝1-3)。这是一种杂合的反应化合物(与混合物 相反)，起着表面活性剂改性的臭味控制剂的作用。另一种酰基改性 的EDTA是己酰基乙二胺三乙酸一-、二-、或三钠盐(又被表示为 NaxC8ED3A，其中，x＝1-3)。这也是一种杂合的反应化合物，起着表面 活性剂改性的臭味控制剂的作用。
所述表面活性剂改性的臭味控制剂，可以用本领域公知的内部或 外部涂敷技术涂敷。某些化合物和混合物在内部涂敷时能更好地起作 用，因此被称为“内部添加剂”。另一些在外部涂敷时能更好地起作 用，因此被称为“外部添加剂”。还有其它一些化合物或混合物在作 为内部和外部添加剂时都能适当地起作用。
众所周知，内部添加剂通常先与生产非织造织物、薄膜、泡沫或 其它热塑性层状材料的聚合物掺混，并在其成型期间和/或之后转移 到所述非织造织物长丝或其它层状材料的表面。通常，所述转移是通 过刺激，如施加在所述热塑性材料上的热量产生的。外部添加剂是在 层状材料成型之后从外部涂在其表面的。外部添加剂可以通过用含有 该添加剂的溶剂或其它介质浸渍、浸泡、喷雾或其它方式对所述热塑 性层状材料进行涂布使用。
用于本发明处理过的材料上的表面活性剂改性的臭味控制剂优 选通过外部涂敷方法使用。所述表面活性剂改性的臭味控制剂(通过 混合或化学反应产生)可以与水或其它合适的溶剂混合，臭味控制剂 的浓度重量百分比为大约0.1-30％，优选大约0.5-15％，更优选大约 1-5％。然后，通过浸泡、喷雾、涂刷、印染、或其它合适技术将该溶 液涂敷在热塑性层状材料上。然后可以通过加热、强制空气对流、真 空诱导蒸发、或其它常规干燥技术使处理的层状材料干燥。
由此制成的经处理的层状材料具有对含水液体的可湿性，并对多 种能产生臭味的成分具有抗臭性。术语“抗臭味”和“臭味控制”是 指所述处理过的层状材料能发生反应而以抑制、中和、形成复合物或 其它方式抑制产生臭味的化合物产生的臭味或减少其所产生臭味的 能力。本发明处理过的层状材料抑制、减弱或消除的臭味化合物的例 子包括(但不限于)氨、三甲胺、三乙胺、异戊酸、二甲基二硫化物、 二甲基三硫化物、吲哚、和粪臭素等。
产生足够的湿润作用和吸收臭味作用所需的表面活性剂改性的 臭味控制剂的用量，可以根据混合在一起或一起反应的具体表面活性 剂成分和臭味控制剂、基本聚合物类型、以及所述表面活性剂改性的 臭味控制剂是内部或外部添加的而变化。以不含溶剂的重量为基础 计，表面活性剂改性的臭味控制剂通常应当占使用该控制剂的热塑性 层状材料重量的大约0.1-10％，优选大约0.5-8％，更优选大约2-7％。
这样所形成的处理过的热塑性层状材料，可用于多种吸收制品领 域中，特别包括个人护理吸收制品。个人护理吸收制品包括尿布、训 练裤、游泳衣、吸收性内裤、婴儿擦洗巾、成人失禁制品、和女性卫 生制品等。在吸收制品中，所述处理过的层状材料(如果是水可渗透 的话)可用作表层或用作吸收含水液体的吸收介质的容纳基质。例 如，吸收介质可以仅包括纸浆纤维或与一种超强吸收材料组合。所述 处理过的层状材料还可用于医用吸收制品中，包括(但不限于)服装、 下部垫子、吸收性披盖布、绷带、和医用拭子。
纸浆纤维可以是任何平均纤维长度高的纸浆、平均纤维长度低的 纸浆、或其混合物。优选的纸浆纤维包括纤维素纤维。术语“平均纤 维长度高的纸浆”是指含有较少量短纤维和非纤维颗粒的纸浆。纤维 长度高的纸浆，其平均纤维长度通常长于约1.5毫米，优选大约1.5-6 毫米，该长度是用光学纤维分析仪测定的，如上文所述的Kajaani测 试仪。其来源一般包括非再生(原始)纤维以及经过筛选的再生纤维 纸浆。平均纤维长度高的纸浆例子，包括漂白过的和未漂白过的原始 软木纤维纸浆。
术语“平均纤维长度低的纸浆”是指含有较大量短纤维和非纤维 颗粒的纸浆。平均纤维长度低的纸浆，其平均纤维长度短于大约1.5 毫米，优选大约0.7-1.2毫米，该长度是用光学纤维分析仪测定的， 如上文所述的Kajaani测试仪。纤维长度低的纸浆例子包括原始硬木 纸浆，以及来自诸如办公室废纸、新闻用纸、和纸板碎片之类的再生 纤维纸浆。
平均纤维长度高的木质纸浆的例子，包括由美国Alliance Coosa Pines公司出售的以Longlac19、Coosa River56、和Coosa River57 为商标的纸浆。平均纤维长度低的纸浆可以包括某些原始硬木纸浆和 来自包括新闻用纸、再生纸板、和办公室废纸等再生(即再利用)纤 维纸浆。平均纤维长度高和平均纤维长度低的纸浆混合物，可以大部 份为平均纤维长度低的纸浆。例如，混合物可以含有重量超过大约50％ 平均纤维长度低的纸浆和重量少于大约50％的平均纤维长度高的纸 浆。
术语“超强吸收剂”或“超强吸收材料”是指在最有利的条件下， 在含有重量百分比为0.9％的氯化钠水溶液中，所吸收的液体至少超过 其本身重量大约20倍，更优选至少超过其本身重量大约30倍的水可 溶胀性、水不溶性有机或无机材料。
超强吸收材料可以是天然的、合成的、和改性的天然聚合物和材 料。另外，超强吸收材料可以是无机材料，如硅胶，或有机化合物， 如交联聚合物。术语“交联”指能有效使正常情况下水溶性的材料变 成基本上水不溶性、但可溶胀的材料的任何方法。例如，所述方法可 以包括物理缠结、结晶域、共价键、离子复合和缔合、亲水性缔合， 如氢键缔合，以及疏水性缔合或范德华力。
合成的超强吸收聚合物材料的例子包括聚丙烯酸和聚异丁烯酸 的碱金属盐和铵盐，聚丙烯酰胺、聚乙烯基醚、马来酐与乙烯基醚的 共聚物，和α-烯烃、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吗啉酮、聚乙烯 醇，及其混合物和共聚物。其它超强吸收材料包括天然和改性的天然 聚合物，如水解的丙烯腈接枝的淀粉、丙烯酸接枝的淀粉、甲基纤维 素、脱乙酰壳多糖、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、和天然树胶，如 藻酸盐、黄原胶、和刺槐豆胶。天然的和完全或部分合成的超强吸收 聚合物的混合物也可用于本发明中。其它合适的吸收性胶凝材料披露 于1975年8月26日授予Assarsson等的US3901236中。制备合成吸 收性胶凝聚合物的方法披露于1978年2月28日授予Masuda等的 US4076663和于1981年8月25日授予Tsubakimoto等的US4286082 中。
超强吸收材料可以是受潮后形成水凝胶的干凝胶。不过，术语“水 凝胶”通常也被用于表示润湿和未润湿形式的超强吸收聚合物材料。 所述超强吸收材料可以为多种形式，如片状、粉状、颗粒状、纤维状、 连续纤维、网状、溶纺长丝和织物。所述颗粒可以为任何需要的形状， 例如，螺旋形或半螺旋形、立方形、棒状、多角形等。还可使用针状、 片状、纤维状及其组合形式。
超强吸收剂通常以大约20-大约1000微米的粒度出售。市售颗粒 状超强吸收剂的例子，包括由Hoescht Celanese公司(位于 Portsmouth，Virginia)出售的SANWETIM3900和SANWET-5000P， 由Dow化学公司(位于Midland，Michigan)出售的DRYTECH2035LD， 和由Stockhausen公司(位于Greensboro，North Carolina)出售 的FAVORSXM880。纤维状超强吸收剂的例子为由Technical Absorbents(位于Grimsby，英国)出售的OASIS101。
如上文所述，处理过的热塑性层状材料可以作为吸收介质的表层 或基质。长丝非织造织物可以作为基质，并可以用本领域公知的方 法，用纸浆纤维和(视需要)超强吸收材料混合。例如，可以采用一 种共形成方法，其中，将至少一个熔喷模板设在一个流料槽附近，在 形成非织造织物的同时，通过该槽添加其它材料。共形成方法披露于 授予Lau的US4818464和授予Anderson等的US4100324中，以上专 利的内容作为本文参考。还可以用水力缠结或机械缠结方式将热塑性 非织造织物长丝和纸浆纤维结合。水力缠结方法披露于授予Evans的 US3485706中，该专利的内容作为本文参考。
当把处理过的热塑性非织造织物长丝用作吸收性非织造织物复 合材料的基质时，该复合材料应当含有重量大约为5-97％的纸浆纤 维，优选大约35-95％，更优选大约50-95％。当存在超强吸收材料时， 应当占该复合材料重量的大约5-90％，优选大约10-60％，更优选大约 20-50％。在任一种情况下，所述热塑性非织造织物长丝基质应当占复 合材料重量的3-95％，优选大约5-65％，更优选大约5-50％。
在将所述成分混合在一起之后，可以用热点粘接或空气粘接技术 将该吸收性非织造复合材料粘接在一起，以便形成粘接的高度完整性 结构。
实施例1-6(臭味抑制)
用以下方法测定对合成尿液产生的氨的臭味抑制作用。测试的基 础织物是含有重量30％熔喷聚丙烯纤维和分散在该熔喷纤维基质中的 重量为70％的纸浆纤维的共形成材料。该共形成材料的定量为170克/ 平方米。用各种涂料处理基本织物样品，将所述织物浸泡在含有所述 表面涂料的水溶液中，从处理过的织物上挤出多余的溶液，并干燥处 理过的织物。将处理过的织物切成重量分别为0.5克的样品。
处理过的织物样品(重0.5克)各自接受37℃的6毫升合成尿液 的浸损处理，所述尿液接种了5.6×109菌落形成单位/毫升奇异变形 菌。选择6毫升的用量是因为例2的织物样品(如下文所述)能够吸 收并容纳这一流体量。这种细菌通常存在于人类皮肤表面，它能促进 尿液中的尿素形成氨。所述合成尿液的每升含水液体具有以下组成， 而pH为6.69。
尿素 25克
氯化钠 9克
五水硫酸镁 0.4克
乙酸钙 0.7克
硫酸钾 4克
硫酸铵 2.5克
在所述合成尿液浸损之前，将每一种织物样品放入图1所示温度 为37℃的125毫升玻璃锥形烧瓶中。烧瓶1装有外径为5毫米的玻璃 管2，该玻璃管通过Fisher牌防扭转橡皮塞3插入所述烧瓶中。在烧 瓶上面，由一个Fisher牌纯胶乳管4连接玻璃管2的一端，胶管另 一端连接Drager氨扩散管5。Drager管被称为Drager 8101301。氨 扩散管5根据颜色代码操作，并根据其内部氨的浓度变成不同颜色。 随着时间推移(即在稳态条件下)，Drager管5内的氨浓度与烧瓶1 内部的浓度呈线性关系。这种关系是通过预先建立的校正试验可以了 解到的，并示于图2中。该校正曲线是用分别含有0、60、150、480、 600和750ppm氨的烧瓶所连接的Drager管，以及两种氨校正标准对 照浓度60ppm和600ppm氨产生的。参见图2，烧瓶内部的实际氨浓 度，和Drager管中检测到的浓度，符合以下公式：
尽管对氨浓度的测试具有某些主观性，但是，如果重复所述测试 的话，可维持下面所观察到的趋势。用由细菌处理过的合成尿液进行 的评估氨臭味释放/抑制的6个实施例的特征如下：
例1：仅将6毫升用所述细菌处理过的合成尿液注入烧瓶中，没 有织物样品。
例2：用重量为0.6％AHCOVELBase N-62(它是一种由Hodgson 化学公司出售的乙氧基化氢化蓖麻油和脱水山梨醇单油酸酯表面活 性剂混合物)处理过的共形成织物样品。增加百分比按以下公式计 算：
以含有重量为0.30％的AHCOVELBase N-62水溶液形式，将 AHCOVELBase N-62涂在所述织物上。
例3：将重量为2.0％的EDTA二钠(化学式为C10H14N2O8Na2·2H2O) 和重量为0.6％的AHCOVELBase N-62处理共形成织物样品。EDTA二 钠是由Sigma公司提供的。用于涂布的水溶液是通过将重量为1.0％ 的EDTA二钠和水混合，然后将重量为0.30％的AHCOVELBase添加 到该溶液中制成的。
例4：用重量为2.0％的由Hampire化学公司出售的NaxLED3A和 重量为0.6％的AHCOVELBase N-62处理共形成织物样品。用于涂布 的水溶液是通过混合重量为1.0％的NaxLED3A和水，然后添加足够量 的氢氯酸，将pH降低到大约6.5(它还能降低该溶液的表面张力)而 制成的。然后，将重量为0.30％的AHCOVELBase添加到该混合物中。
例5：用重量为2.1％的EDTA二钠处理共形成织物样品。用于涂 布的水溶液是通过混合重量为1.0％的EDTA二钠和0.5％的己醇和水而 制备的。
例6：用重量为2.1％的NaxLED3A处理共形成织物样品。用于涂 布的水溶液是通过混合1.0％的NaxLED3A和水，并添加足够的氢氯酸， 将pH降低到大约6.5(因此降低该溶液的表面张力)而制成的。
每一种样品都进行重复试验，所报导的结果是重复样品的平均 值。对每一种样品，每小时测定一次氨浓度，共测定10小时。除例5 (仅用EDTA二钠处理)的样品之外，所有织物样品都具有足够的可 湿性，能快速吸收(在几秒内)合成尿液/细菌的浸损。例5的织物 在完全吸收尿液浸损物之前，要在其外表面上保留大约6-7分钟。不 过，对大多数实施例来说，需要大约5小时时间才能产生得出可靠氨 读数的足量氨。
在图3中，以5-10小时内烧瓶里的实际氨浓度作图。较高的氨 浓度反映出对氨形成的抑制作用较低。合成尿液本身(例1)和 AHCOVEL本身(例2)表现出无抑制作用，氨释放水平高。NaxLED3A 和AHCOVEL相结合同样不能抑制氨形成。
EDTA二钠和AHCOVEL的组合(例3)表现出对氨形成的最大抑 制作用，表现出氨释放水平最低。EDTA二钠本身(例5)能抑制氨形 成，但不具有足够的表面可湿性，表现出需要很长时间使合成尿液/ 细菌浸损物进入该织物。NaxLED3A本身(例6)有一定程度抑制氨形 成作用，并有较好表面润湿性。
为了能发现氨，在合成尿液中必须存在奇异变形菌。三个其它的 实施例(未作图)不能产生任何氨。它们是：a)空烧瓶，b)不含所 述细菌的合成尿液，和c)用0.58％AHCOVELBase N-62处理过的、 并接触不含所述细菌的合成尿液的共形成织物。
例7-12(臭味抑制)
用基本上与上述例1-6相同的方法，测定对人类尿液(从三位女 性供体处收集)产生的氨的臭味抑制作用。使用相同的共形成材料和 样品尺寸。通过相同的浸泡、挤压和干燥方法，用表面涂料处理织物 样品。然后将处理过的织物样品分别放置在图1所示的37℃的125 毫升玻璃锥形烧瓶中，并分别接受37℃的6毫升真实尿液的浸损处 理，所述尿液业已接种了5.5×109菌落形成单位/毫升奇异变形菌，其 pH为5.93。
评估经过所述细菌处理的真实尿液的氨臭味释放/抑制的6个实 施例的特征如下：
例7：仅将6毫升用所述细菌处理过的真实尿液注入没有织物样 品的烧瓶中。
例8：用例2所述方法，用重量为0.6％的AHCOVELBase N-62 处理共形成织物样品。
例9：用例3所述方法，用重量为2.0％的EDTA二钠和重量为0.6％ 的AHCOVELBase N-62处理共形成织物样品。
例10：用例4所述方法，用重量为2.0％的NaxLED3A和重量为0.6％ 的AHCOVELBase N-62处理共形成织物样品。
例11：用例5所述方法，用重量为2.1％的EDTA二钠处理共形成 织物样品。
例12：用例6所述方法，用重量为2.1％的NaxLED3A处理共形成 织物样品。
对每一种样品进行重复试验，所报导的结果是重复样品的平均 值。对每一种样品来说，每小时测定一次氨浓度，共测定10小时。 用上面例1-6所述校正方法，通过Drager管测定总的氨浓度。在这 种情况下，所述校正技术产生以下关系式：
9小时之后，所有样品都产生了能通过Drager管测出的最大氨浓 度(1500ppm)。除了例11的样品(仅用EDTA二钠处理)之外，所 有织物样品都具有足够的可湿性，能快速吸收尿液浸损物。在图4中 以每小时测定的烧瓶中氨的浓度作图。同样，较高的氨浓度反映出对 氨形成的抑制作用较弱。
与不使用织物的对照样(例7)相比，接触人类尿液的六个实施 例中仅有两个具有臭味抑制作用。表现出抑制作用的两个实施例是用 EDTA二钠和AHCOVEL处理过的织物(例9)和仅用EDTA二钠处理过 的织物(例11)。在这两种织物中，只有例9的织物表现出适度的表 面可适性。
同样，为了形成氨，在人类尿液中必须存在奇异变形菌。三种其 它的实施例(未作图)未产生任何氨。它们是：a)空烧瓶，b)不含 所述细菌的人类尿液，和c)用0.6％AHCOVELBase N-62处理过的、 并接触不含所述细菌的人类尿液的共形成材料。
例13-17(臭味抑制)
在例13-17中，用类似方法(类似于例7-12)测定对人类尿液产 生的臭味的抑制作用。设计例13-17是为了测试在表面活性剂改性的 臭味控制剂中使用较高含量的EDTA二钠，对接种了较高浓度，即 7.4×109菌落形成单位/毫升奇异变形菌的尿液的臭味抑制。使用相同 的共形成材料和相同的样品尺寸，通过相同的浸泡、挤压和干燥方 法，用表面活性剂改性的臭味控制剂处理织物样品。然后将处理过的 织物样品分别放置在图1所示的37℃的125毫升玻璃锥形烧瓶中，并 分别接受37℃的6毫升人类尿液的浸损处理，所述尿液业已接种过所 述细菌，其pH为5.96。对每一种实施例来说，处理三个织物样品， 并将结果加以平均。
这一组中评估氨臭味释放/抑制作用的5个实施例的特征如下：
例13：仅将用较高含量细菌处理过的6毫升真实尿液注入没有织 物样品的烧瓶中。
例14：用例2所述方法，用重量为0.6％的AHCOVELBase N-62 处理共形成织物样品。
例15：用类似于例3的水溶液(所不同的是具有较高浓度)，用 重量为4.6％的EDTA二钠和重量为0.7％的AHCOVELBase N-62处理 共形成织物样品。
例16：用重量为0.7％的CETIOL1414E(它是从汉高公司获得的 肉桂酸的乙氧基化酯衍生物)处理共形成织物样品。所用的技术类似 于例2中所用的技术，所不同的是用CETIOL代替AHCOVEL。
例17：用类似于例15的水溶液，用重量为4.8％的EDTA二钠和 0.7％的CETIOL1414E处理共形成织物样品，所不同的是以CETIOL 代替AHCOVEL。
在图5中，以3-8小时期间内烧瓶里的Drager管读数作图。较 高的Drager管读数，反映出对氨形成的抑制作用较弱。人类尿液本 身(例13)未表现出臭味抑制作用，并表现出高的氨释放水平。仅用 AHCOVEL处理过的织物样品(例14)和仅用CETIOL处理过的织物 样品(例16)的氨释放水平更高。用表面活性剂改性的臭味控制剂处 理过的织物(例15和17)，表现出对氨形成的明显抑制作用，即具 有极低的氨释放水平。其中，用EDTA二钠/AHCOVEL组合处理的样 品(例15)，在抑制氨形成方面比用EDTA二钠/CETIOL组合处理 的样品(例17)更有效。
例18-22(杀微生物特性)
让干定量为170gsm，并含有重量为30％聚丙烯熔喷纤维和70％纸 浆纤维的共形成织物样品(各为0.5克)接受37℃的6毫升人类尿液 浸损。所述尿液接种过7.4×109cfu/毫升的奇异变形菌。在所述尿液 浸损之前，以及在类似于上述实施例中所披露的程序之前，在水溶液 中处理该共形成样品，以便得到表1所示的涂层。在尿液浸损之后， 在37℃下将所述样品在锥形烧瓶中放置8小时。8小时之后，测定尿 液中奇异变形菌的浓度，每一种样品都用这种尿液浸损。表1报导了 所述测定的结果，是每一个实施例三个样品的平均值。 表1 8小时之后的奇异变形菌群体 例 样品特征 在37℃下8小时之 后的奇异变形菌群 体，cfu/毫升尿液 18 尿液+7.4×109cfu/毫升奇异变形菌 5.4×109 19 用重量为0.6％的AHCOVELBase N-62 处理并用尿液浸损过的共形成织物 1.1×109 20 用重量为0.7％的CETIOL1414E处理 并用尿液浸损过的共形成织物 7.3×108 21 用重量为0.7％的AHCOVEL和重量为 4.6％的EDTA二钠处理过的共形成织物 3.4×109 22 用重量为0.7％的CETIOL和重量为 4.8％的EDTA二钠处理过的共形成织物 9.9×108
如例18-22所示，与仅用表面活性剂的对照样相比，表面活性剂 改性的臭味控制剂不会导致奇异变形菌浓度降低。具体地讲，与仅用 AHCOVEL处理的织物(例19)相比，用AHCOVEL和EDTA二钠处理 过的织物(例21)维持较高的奇异变形菌浓度。类似地，与仅用 CETIOL处理过的织物(例20)相比，用CETIOL和EDTA二钠处理 过的织物(例22)也维持较高的奇异变形菌浓度。因此，使用表面活 性剂改性的臭味控制剂所产生的对臭味形成的抑制作用，不是由于 杀微生物活性所致。
例23-29(臭味抑制)
这些实施例的主要目的，是为了比较通过化学反应所产生的表面 活性剂改性的臭味控制剂，和通过混合表面活性剂与臭味控制剂所产 生的表面活性剂改性的臭味控制剂的臭味抑制特性。每一个实施例表 示两个重为0.5克的170gsm共形成样品(70％纸浆纤维，30％熔喷聚 丙烯)的平均性能。通过将共形成样品浸泡在类似于上述实施例的水 溶液中涂敷所述表面活性剂和表面活性剂改性的臭味控制剂，并用类 似方法使所述共形成样品干燥。让所述样品分别接受6毫升人类尿液 的浸损，所述尿液接受过8.6×109cfu/毫升奇异变形菌。将所述样品 分别放入锥形烧瓶中，并用上文所述方法用Drager管记录氨读数。 表2标出了每一种样品，并提供了其在2、4、5和6小时之后的Drager 管测定值(每个实施例为两个样品的平均值)。 表2 Drager读数(ppm×小时)与时间关系 例 样品特征 Drager管读数和标准误差 2小时 4小时 5小时 6小时 23 空烧瓶 0 0 0 0 24 人类尿液(无织物， 未接种细菌) 0 0 0 0 25 人类尿液(无织物， 接种了奇异变形菌) 0 162±18 450±71 975± 106 26 用重量为0.6％的 AHCOVELBase N-62 处理并用接种过的人 类尿液浸损过的织物 7.5± 3.5 400± 141 1100± 283 ≥1500 27 用5.0％的NaxLED3A 处理并用接种过的人 类尿液浸损过的织物 0 300± 141 800± 283 ≥1500 28 用4.2％的NaxC8ED3A 处理并用接种过的人 类尿液浸损过的织物 0 325±35 850±71 ≥1500 29 用3.8％的EDTA二钠 和0.6％的AHCOVEL 处理并用接种过的人 类尿液浸损 0 50±0 200±0 525± 35
如上表所述，与仅用表面活性剂处理的织物(例26)相比，用通 过化学反应所产生的表面活性剂改性的臭味控制剂处理过的织物(例 27和28)能产生稍低一些的Drager管读数(即稍好一些臭味抑制作 用)。不过，用通过混合表面活性剂和臭味控制剂所产生的表面活性 剂改性的臭味控制剂处理过的织物(例29)，表现出最好的臭味抑制 作用。两个对照样(例23和24)证实，在空烧瓶或者在装有未接种 过奇异变形菌的尿液的烧瓶中，未检测到氨的臭味。同样，氨的产生 是由于存在于人类皮肤上的奇异变形菌与存在于尿液中的尿素之间 相互作用的结果。
例30-44(臭味吸附)
例30-44测试处理过的织物样品对已经存在的臭味的吸附作用， 而不是抑制臭味形成。臭味吸附测试，使用液上气相色谱法(液上GC) 测定处理过的织物从气相中除去臭味化合物的量。
液上GC测试，是用装有HP7694液上取样器(K-CRAST组)的 Hewlett-Packard HP5890GC进行的。使用AJ&W DB624(长30米， 内径0.25毫升，1.4微米薄膜)柱和火焰离子检测器(FID)，该柱 是比较稳定的，并且，通常对于重复样品来说，所产生的误差在5-10％ 范围内。
将两种臭味化合物三乙胺(TEA)和三甲胺(TMA)用液上GC法 检测。这两种化合物都是溶于水的，并且能提高pH(有机碱)，猜测 是它们导致了月经流体的臭味。
该方法包括将称重的织物片(0.14克)放入20cc液上小瓶中。 用注射器将臭味等分试样也放入该小瓶中，要注意不让臭味液体与织 物接触。然后，用盖和隔膜密封所述小瓶，并放入被设定为体温(37 ℃)的液上GC烘箱中。10分钟之后，将一个注射器插入所述隔膜并 进入所述小瓶，取液上1cc样品(小瓶内部的空气)，然后将其注入 GC。所有织物都同样保持与臭味10分钟短暂接触时间。对于三乙胺 (TEA)来说，GC是在100℃的等温条件下进行的，对于三甲胺(TMA) 来说，GC是在110℃下进行。GC循环时间为10分钟。
TEA的峰值出现在5-5.5分钟之间，TMA的峰值出现在3-3.5分 钟之间。首先，对仅装有臭味等分试样(无织物)的标准小瓶进行测 试，确定为0％臭味吸附。为了计算被一种织物除去的液上臭味的量， 比较来自装有织物的小瓶的TEA(或TMA)峰值面积和来自标准小瓶 (无织物)的峰值面积。测试通常是用2微升99％的纯TEA或5微升 的40％纯TMA和0.14克织物进行的。结果以“％臭味吸附”和“吸收 的臭味毫克/克织物”表示。
在潮湿和干燥状态下分别测试织物样品。预计在实际产品使用 中，所述织物会以这两种状态的中间状态存在。为了进行湿测试，在 织物处理之后，马上以潮湿状态密封并储存织物。或者在进行液上GC 方法之前，将干燥的处理过的织物浸入蒸馏水中，再挤出多余的液 体。在该方法中，使用0.14克的湿织物。对所述湿织物进行测试， 然后让其干燥，干燥后，再次称所述织物的重量，以便确定所存在的 液体量。所述湿织物样品含液体量不同，因此臭味吸附必须针对含湿 量进行规范化。必须进行这种规范化处理，因为发现样品中的液体量 会影响所吸收的TEA量。下面是使潮湿样品臭味吸附规范化的计算方 法。假设织物A具有以下特征：
1.干燥状态下，0.14克织物A能吸收5毫克TEA/克干织物。
2.在潮湿状态下，0.14克织物A能吸收10毫克TEA/克湿织物。
3.让湿织物A干燥，并再次称重。发现干重为0.056克。用干燥 重量进行计算，得出吸收的TEA为25毫克/克干织物的结果。
4.用下面的公式计算潮湿状态的织物A的“％湿度”：
将0.14克的湿织物重量和0.056克的干织物重量带入上述公 式，求出潮湿状态的织物A为“150％湿度”。
5.然后，通过用所述潮湿状态的织物A的“％湿度”除以100％湿 度求出“湿度因子”。由此得到潮湿状态的织物A的“湿度因子”为 1.5(150％湿度除以100％湿度)。
6.最后，用潮湿状态的织物A的“吸收的TEA毫克/克干织物” 除以所述1.5“湿度因子”：
以“毫克臭味物/克干织物”表示所有潮湿状态织物的TEA和TMA 数据，用这种方式实现规范化处理。
用所述液上GC方法，试验每一种织物重复样(通常为重复两次)。 由于织物样品通常都仅接触臭味10分钟的相同时间，臭味吸附特性 最后以动态形式比较，而不是平衡条件下比较。为了确保织物接触臭 味的时间相同，必须加以小心，在所述小瓶即将放入所述烘箱中之 前，才将臭味等分试样加入该小瓶。也可让所述样品接触臭味较长时 间(例如过夜)，以便获得平衡吸附值。不过，该吸附值可能不能代 表织物在实际应用中所会遇到的条件。确信臭味吸附应当快速进行， 需在产品用户能觉察到臭味之前完成。
例30-44是用170gsm共形成织物(重量为30％的熔喷聚丙烯纤 维，重量为70％的切短纸浆纤维)进行的。用Na2EDTA·2H2O，或 Na2EDTA·2H2O与表面活性剂(AHCOVELBase N-62或CETIOL1414E) 相结合处理所述共形成织物样品。在仅含有Na2EDTA·2H2O的处理溶 液中必须使用己醇，以便降低其表面张力，并因此有利于将Na2EDTA 涂敷到所述材料上。从上文所述的臭味抑制资料可知，与仅用Na2EDTA 处理的织物相比，用Na2EDTA+AHCOVEL和Na2EDTA+CETIOL处理 能提供改善氨抑制特性和更好流体控制特性的共形成织物。以上处理 还使用液上GC技术(如上文所述)以三乙胺(TEA)吸附研究进行比 较。表3示出其研究数据。同样，图6表示用Na2EDTA、AHCOVEL或 Na2EDTA+AHCOVEL处理过的织物吸附液上TEA量(％)的曲线。 表3 处理过的共形成样品的TEA吸收 例 干样品 吸收的％TEA 吸收的 TEA毫克/ 克湿织物 吸收的TEA 毫克/克干 织物 30 未处理过的共形成织物 14.2±1.0 N/A 1.48±0.11 31 0.7％AHCOVEL 30.4±7.0 N/A 3.16±0.72 32 0.7％CETIOL 33.5±3.2 N/A 3.49±0.33 33 2.4％Na2EDTA/ (己醇湿润剂) 44.6±6.4 N/A 4.64±0.66 34 2.3％Na2EDTA/ 0.7％AHCOVEL 47.3±4.5 N/A 4.91±0.48 35 3.8％Na2EDTA/ 0.6％AHCOVEL 57.9±4.5 N/A 6.00±0.47 36 4.9％Na2EDTA/ 0.7％AHCOVEL 74.5±3.0 N/A 7.78±0.33 37 4.9％Na2EDTA/ 0.7％AHCOVEL(过夜) 90.9±0.3 N/A 9.43±0.02 38 5.4％Na2EDTA/ 0.8CETIOL％ 70.8±0.5 N/A 7.38±0.00 湿样品 39 未处理过的共形成织物 30.5±1.8 3.20± 0.19 4.11±0.07 40 0.6％AHCOVEL 32.7±1.0 3.40± 0.11 8.41±0.17 41 0.6％CETIOL 35.3±3.0 3.70± 0.30 5.98±0.06 42 3.8％Na2EDTA/ 0.6％AHCOVEL 49.3±1.7 5.13± 0.16 7.89±0.01 43 4.9％Na2EDTA/ 0.7％AHCOVEL 69.5±0.2 7.21± 0.07 10.42± 0.15 44 5.4％Na2EDTA/ 0.8CETIOL％ 52.4 5.41 7.91
表3和图6中的数据表明，干燥和潮湿状态的织物对TEA的吸附 (以干织物重量为基础)遵循相同的趋势。因此，潮湿状态不会对任 何织物的TEA吸附特性造成负面影响。
与未处理过的共形成织物(例30和39)相比，干燥和潮湿状态 的AHCOVEL处理(占重量的0.6-0.7％)(例31-40)对TEA的吸附 增加了一倍。与未处理过的共形成织物(例30和39)相比，干燥状 态的CETIOL(占重量的0.6-0.7％)处理过的织物对TEA的吸附增 加了一倍，而潮湿状态(例41)的吸附增加的程度较少。
用2.4％ Na2EDTA处理过的干燥共形成织物(例33)，对TEA的 吸附与用Na2EDTA(2.3％添加)和AHCOVEL(0.7％添加)处理过的织 物(例34)相同。与仅用重量为0.7％的CETIOL处理过的共形成织 物(例31)相比，Na2EDTA处理和Na2EDTA+CETIOL处理能产生高出 50％的TEA吸附。
在干燥和潮湿状态下，随着用Na2EDTA+AHCOVEL处理织物的 Na2EDTA用量的增加，TEA的吸附量也增加(例34-36和42-43)。
在干燥状态下，用Na2EDTA+CETIOL处理过的共形成织物(例 38)和Na2EDTA+AHCOVEL处理过的共形成织物(例36)能吸收相似 量的TEA。在潮湿状态下，用Na2EDTA+AHCOVEL处理过的共形成织 物(例43)优于用Na2EDTA+CETIOL处理过的共形成织物(例44)。
对于用4.9％ Na2EDTA+0.7％AHCOVEL处理过的共形成织物(例 36和37)来说，随着接触TEA的时间从10分钟延长到过夜，TEA的 吸附量也从74％增加到91％。
从用Na2EDTA螯合剂或表面活性剂(AHCOVEL或CETIOL)+ Na2EDTA处理过的织物的TEA数据可以看出(表14和图6)，仅用螯 合剂能提供与螯合剂+表面活性剂的组合相同的TEA吸附。因此，仅 就TEA臭味吸附来说，处理共形成织物时，用AHCOVEL或CETIOL 作为处理液的一部分并没有任何好处。不过，如在前面的实施例中所 示，对氨形成的抑制特性和流体容纳特性，仅用EDTA处理的共形成 织物却并不像它那么好。因此实际上EDTA和表面活性剂(AHCOVEL 或CETIOL)的组合改善了臭味抑制作用。
例45-64(臭味吸附)
例45-64的主要目的是为了比较使用不同盐形式的EDTA(即EDTA 二钠、EDTA三钠、和EDTA四钠)对TEA臭味的吸附。通过将织物样 品浸泡在水处理液(如上面的实施例中所述)，让其干燥或让其保持 潮湿状态制备处理过的织物样品。对于例45-54来说，使用170gsm 的共形成织物(重量为70％的纸浆纤维和重量为30％的聚丙烯熔喷纤 维)。对于例55-64来说，使用50gsm的气流成网织物。气流成网织 物含有重量为85％的纸浆纤维，重量为11.2％的双组分短纤维(聚酯 芯/聚乙烯皮)和重量为3.8％的胶乳粘接剂。
为了制备表面活性剂改性的臭味控制剂，将上述每一种EDTA盐 与水和AHCOVELBsae N-62表面活性剂混合。表面活性剂能降低该 溶液的表面张力，因此，为润湿和有效处理所述共形成织物所必需。 另外，如果不使用所述表面活性剂的话，会破坏织物的流体容纳特 性。
用上述例30-44的方法，测试织物样品对臭味的吸附。表4表示 用共形成织物实施例所获得的数据。表5表示用气流成网的织物样品 获得的数据。 表4 处理过的共形成织物样品的TEA吸收 例 干样品 吸收的 ％TEA 吸收的TEA 毫克/克湿 织物 吸收的TEA毫 克/克干织物 45 未处理过的共形成织物 14.2±1.0 N/A 1.48±0.11 46 0.7％AHCOVEL 30.4±7.0 N/A 3.16±0.72 47 3.8％Na2EDTA/ 0.6％AHCOVEL 57.9±4.5 N/A 6.00±0.47 48 4.7％Na3EDTA/ 0.8％AHCOVEL 24.0±1.9 N/A 2.50±0.17 49 5.2％Na4EDTA/ 0.7％AHCOVEL 13.9±0.0 N/A 1.44±0.01 湿样品 50 未处理过的共形成织物 30.5±1.8 3.20± 0.19 4.11±0.07 51 0.6％AHCOVEL 32.7±1.0 3.40± 0.11 8.41±0.17 52 3.8％Na2EDTA/ 0.6％AHCOVEL 49.3±1.7 5.13± 0.16 7.89±0.01 53 4.5％Na3EDTA/ 0.7％AHCOVEL 42.5±0.6 4.43± 0.06 8.62±0.28 54 4.9％Na4EDTA/ 0.6％AHCOVEL 40.4±2.8 4.23± 0.30 7.82±1.22 表5 处理过的气流成网样品的TEA吸收 例 干样品 吸收的 TEA％ 吸收的TEA 毫克/克湿 织物 吸收的TEA毫 克/克干织物 55 “未处理过的”气流 成网织物 12.0±0.6 N/A 1.25±0.06 56 0.6％AHCOVEL 29.4±4.0 N/A 3.07±0.42 57 3.5％Na2EDTA/ 0.6％AHCOVEL 43.3±4.4 N/A 4.18±0.01 58 4.0％Na3EDTA/ 0.7％AHCOVEL 20.1±2.6 N/A 2.09±0.26 59 5.2％Na4EDTA/ 0.7％AHCOVEL 12.9±0.5 N/A 1.35±0.04 湿样品 60 “未处理过的”气流 成网织物 31.1±0.5 3.23± 0.03 3.94±0.02 61 0.6％AHCOVEL 32.9±4.1 3.43± 0.20 6.49±0.35 62 3.5％Na2EDTA/ 0.6％AHCOVEL 44.9±0.5 4.68± 0.05 7.74±0.40 63 4.1％Na3EDTA/ 0.7％AHCOVEL 45.4±6.0 4.73± 0.62 7.74±1.80 64 4.7％Na4EDTA/ 0.6％AHCOVEL 50.3±5.0 5.27± 0.55 9.15±0.81
表4和5的数据表明，对于干燥状态的共形成织物和气流成网织 物来说，用通过混合低级盐形式的EDTA和AHCOVELBase N-62制成 的表面活性剂改性的臭味控制剂处理过的织物，对TEA的吸附最佳。 对于较高级盐形式的EDTA来说，对TEA的吸附逐渐降低，因此EDTA 三钠与AHCOVEL的组合与单独使用AHCOVEL的表现相似。
对于潮湿状态的共形成织物和气流成网织物来说，低级和高级盐 形式的EDTA与AHCOVEL的组合，均保持高TEA吸附性，并相当一致。 很显然，水的存在掩盖了或者改变了由高级盐形式的EDTA所导致的 不利的吸附影响。
例65-84(臭味吸附)
例65-84的主要目的是比较包括NaxLED3A、NaxC8ED3A，以及葡糖 酸钠与AHCOVELBsae N-62相结合在内的其它表面活性剂改性的臭 味控制剂的TEA臭味吸附，和仅使用AHCOVELBase N-62所得到的 结果。同样 ，用类似于上述实施例的技术，用表面活性剂改性的臭味 控制剂的水溶液处理织物。用例30-44所述技术测试处理过的织物样 品对臭味的吸附。表6表示用例45-54的170gsm的共形成织物所获 得的数据。表7表示用例55-64的50gsm的气流成网织物所获得的数 据。 表6 处理过的共形成织物样品的TEA吸收 例 干样品 吸收的 ％TEA 吸收的 TEA毫 克/克 湿织物 吸收的TEA毫克/ 克干织物 65 未处理过的共形成 织物 14.2±1.0 N/A 1.48±0.11 66 0.7％AHCOVEL 30.4±7.0 N/A 3.16±0.72 67 5.1％NaxLED3A 36.7±1.3 N/A 3.82±0.11 68 4.9％NaxC8ED3A 38.1±4.0 N/A 3.97±0.42 69 4.9％葡糖酸钠/ 0.6％AHCOVEL 22.6±0.3 N/A 2.35±0.03 湿样品 70 未处理过的共形成 织物 30.5±1.8 3.20± 0.19 4.11±0.07 71 0.6％AHCOVEL 32.7±1.0 3.40± 0.11 8.41±0.17 72 5.2％NaxLED3A 46.9±4.5 4.88± 0.46 9.15±1.76 73 4.0％NaxC8ED3A 51.5±0.4 5.37± 0.02 9.60±1.02 74 45.0％葡糖酸钠/ 0.6％AHCOVEL 33.4±0.5 3.49± 0.04 5.94±0.33 表7 处理过的气流成网样品的TEA吸收 例 干样品 吸收的 ％TEA 吸收的TEA 毫克/克湿 织物 吸收的TEA毫 克/克干织物 75 “未处理过的”气流 成网织物 12.0±0.6 N/A 1.25±0.06 76 0.6％AHCOVEL 29.4±4.0 N/A 3.07±0.42 77 4.0％NaxLED3A 62.2± 26.7 N/A 6.48±2.81 78 4.4％NaxC8ED3A 58.9± 17.0 N/A 6.12±1.76 79 4.7％葡糖酸钠/ 0.6％AHCOVEL 21.5±0.4 N/A 2.23±0.04 湿样品 80 “未处理过的”气流 成网织物 31.1±0.5 3.23± 0.03 3.94±0.02 81 0.6％AHCOVEL 32.9±4.1 3.43± 0.20 6.49±0.35 82 4.7％NaxLED3A 44.4±5.7 4.66± 0.60 8.35±0.22 83 4.2％NaxC8ED3A 54.7±0.5 5.71± 0.08 9.23±0.25 84 4.9％葡糖酸钠/ 0.6％AHCOVEL 30.5±4.6 3.18± 0.46 4.87±0.86
螯合表面活性剂处理(NaxLED3A、NaxC8ED3A)能改善气流成网织 物样品的TEA吸附。但不如共形成织物样品好。但葡糖酸钠和 AHCOVELBase N-62的组合不能改善臭味吸附。
例85-88(臭味吸附)
例85-88的主要目的是根据上述TEA吸附结果，选择某些最好的 织物样品，并测试其对三甲胺(TMA)的吸附。选择将高含量EDTA二 钠与AHCOVELBase N-62或CETIOL1414E相结合，类似于例36和 38中评估过的处理织物，用于该测试。表8表示用170gsm共形成织 物样品(重量为70％的纸浆纤维和重量为30％聚丙烯熔喷纤维)获得 的吸附结果。 表8 处理过的共形成样品的TMA吸收 干燥状态 潮湿状态 例 样品 吸收的 TEA毫克 /克干织 物 吸收的 ％TEA 吸收的TMA 毫克/克干 织物 吸收的％TMA 85 未处理过的 170gsm共形 成织物 0.32± 0.17 3.6± 1.9 5.28± 0.09 48.3±0.1 86 0.6％AHCOVEL 1.17± 0.28 13.0± 3.1 6.69± 0.47 55.4±1.2 87 4.7％ Na2EDTA/ 0.7％AHCOVEL 8.83± 0.04 97.1± 0.5 9.04± 0.48 69.9±0.6 88 5.4％ Na2EDTA/ 0.8％CETIOL 8.65± 0.15 95.6± 1.7 10.14± 0.34 74.9±1.6
如表10所示，在干燥和潮湿状态下，表面活性剂改性的臭味控 制剂对TMA的吸收十分有效。本发明例87和88的织物对TMA的吸附 显著高于未处理过的织物(例85)和仅用AHCOVELBsae N-62处理 过的织物(例86)。
尽管本发明所披露的实施方案是本发明所优选的，但在不脱离本 发明实质和范围的前提下，可以进行各种改变和改进。本发明的范围 由所附权利要求书限定，并且，落入所述权利要求书等同物的含义和 范围之内的所有变化，也都被视为包括在这些限定范围内。