经催化的染料系统.pdf

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1、10申请公布号CN102470080A43申请公布日20120523CN102470080ACN102470080A21申请号201080030051922申请日201006300911493520090702GBA61K8/19200601A61K8/26200601A61K8/28200601A61Q5/10200601D06P1/3220060171申请人利兹大学地址英国约克郡72发明人理查德西蒙布莱克伯恩帕特里克科伦巴麦高恩克里斯托弗马丁帕斯克克里斯托弗马克雷内74专利代理机构中原信达知识产权代理有限责任公司11219代理人刘慧杨青54发明名称经催化的染料系统57摘要本发明涉及用于底料。

2、的染料系统，所述染料系统包含A至少一种染料前体；B氧化剂；和C催化剂，其中催化剂是均相催化剂或非均相催化剂。优选情况下，催化剂包含至少一种含金属的化合物。本发明还涉及用于底料着色的方法，所述方法包含用本发明的染料系统处理底料。在本发明的优选实施方案中，底料包含人类毛发、天然或合成聚合物或纺织用纤维。在其他优选实施方案中，至少一种染料前体是有机前体，用作催化剂的至少一种金属衍生物包含至少一种无机金属化合物或含有至少一种有机配体的至少一种金属络合物，并且氧化剂是过氧化氢。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2012010486PCT申请的申请数据PCT/EP2010/059322201006。

3、3087PCT申请的公布数据WO2011/000892EN2011010651INTCL权利要求书5页说明书16页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书5页说明书16页1/5页21一种用于底料的染料系统，所述染料系统包含A至少一种染料前体；B氧化剂；和C催化剂，其中所述催化剂是均相催化剂或非均相催化剂。2权利要求1的染料系统，其中所述底料包含人类毛发。3权利要求1的染料系统，其中所述底料包含天然或合成聚合物底料。4权利要求1的染料系统，其中所述底料包含纺织用纤维底料。5权利要求1至4任一项的染料系统，其中所述催化剂包含至少一种含金属的化合物。6权利要求5的染料系统，其中用作。

4、催化剂的所述至少一种含金属的化合物包含至少一种无机金属化合物。7权利要求6的染料系统，其中所述至少一种无机金属化合物包含至少一种D区过渡金属化合物。8权利要求7的染料系统，其中所述D区过渡金属包含钪、钛、钒、铬、钼、铁、锰、钴、镍、铜、锆或锌。9权利要求7或8的染料系统，其中所述至少一种无机金属化合物包含乙酸盐、乙酰丙酮酸盐、铝酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、溴酸盐、碳酸盐、亚氯酸盐、氰化物、二乙基柠檬酸盐、卤化物、六氟乙酰丙酮酸盐、六氟磷酸盐、六氟硅酸盐、磷酸二氢盐、碳酸氢盐、硫酸氢盐、氢硫化物、亚硫酸氢盐、氢氧化物、次氯酸盐、碘酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、草酸盐、氧化物、全氟酞菁、过氧化物、磷酸盐、酞。

5、菁、焦磷酸盐、硅酸盐、氨基磺酸盐、硫酸盐、硫化物、亚硫酸盐、酒石酸盐、四氟硼酸盐、硫氰酸盐、硫醇盐、硫代硫酸盐、甲苯磺酸盐或三氟甲磺酸盐。10权利要求7、8或9的染料系统，其中所述至少一种化合物选自TIBR2、TIBR4、TICL2、TICL3、TICL4、TIF3、TIF4、TI2O3、TIOSO4、TIO2SIO2、TIS2、VBR3、VCL2、VCL3、VCL4、V2O3、V2O4、V2O5、VOSO4、VOCL3、VOF3、VC5H7O23、VOC5H7O22、VOOR3、MO2OCOCH34、MOCO6、MOCL3、MOCL5、MOO2CL2、MOF6、MOO2、MOO3、MOS2、。

6、MOOCL4、MOSO4、MNOCOCH32、MNOCOCH32XH2O、MNC5H7O22、MNBR2、MNBR2XH2O、MNCO3、MNCO3XH2O、MN2CO10、MNCL2、MNCL2XH2O、MNF2、MNF3、MNHCO22XH2O、MNI2、MNNO32、MNNO32XH2O、MN3O4、MN2O3、MNO2、MNC32H16N8、MNSO4、MNSO4XH2O、MNS、FEOCOCH32、FEOCOCH33、FEBR2、FEBR3、FECL2、FECL2XH2O、FECL3、FECL3XH2O、FEOET3、FESO4NH3CH2CH2NH3SO44H2O、FE4FECN6。

7、3、FEF2、FEF3、FEF3XH2O、FEI2、FECH3CHOHCOO2XH2O、FENO33XH2O、FEC2O4XH2O、FEO、FE2O3、FE3O4、FEPO4XH2O、FEC32H16N8、FESO4XH2O、FES、FEBF4XH2O、FEO3TI、FESCN2、COOCOCH32、COOCOCH32XH2O、COC5H7O22、COC5H7O22XH2O、AL2COO4、COBR2、COBR2XH2O、COCO3、COCO3XH2O、CO2CO8、COCL2、COCL2XH2O、COF2、COCH3CH23CHC2H5CO22、COOH2、COI2、CONO32、CONO3。

8、2XH2O、COC2O4、COC2O4XH2O、COSO4、COSO4XH2O、COBF42、COBF42XH2O、COSCN2、NIOCOCH32、NIOCOCH32XH2O、NIC5H7O22、NIBR2、NIBR2XH2O、NICO3、NICO3XNIOH2、NICL2、NICL2XH2O、NIOCOO、NICH3CH23CHC2H5CO22、NIF2、NIOH2、NII2、NINO32、NINO32XH2O、NIC2O4、NIC2O4XH2O、NIO2、NIO2XH2O、NIC32H16N8、NISO3NH22、NISO3NH22XH2O、NISO4、NISO4XH2O、NI3S2、N。

9、IZNFE4O4、CUOCOCH3、CUOCOCH32、CUOCOCH32XH2O、CUC5H7O22、CUBR、CUBR2、CUCO3、CUCO3CUOH2、CUCL、权利要求书CN102470080A2/5页3CUCL2、CUCL2XH2O、CUCH3CH23CHC2H5CO22、CUF2、CUF2XH2O、CUHCO22、CUHCO22XH2O、CUOH2、CU2OHPO4、CUI、CUFE2O4、CUNO32、CUNO32XH2O、CU2O、CUO、CUC32H16N8、CU2P2O7XH2O、CUSO4、CUSO4XH2O、CUS、CUO2CCHOHCHOHCO2XH2O、CUBF4。

10、2、CUBF4XH2O、CUSCN、ZNOCOCH32、ZNOCOCH32XH2O、ZNC5H7O22、ZNC5H7O22XH2O、ZNBR2、ZNBR2XH2O、ZNCL2、ZNF2、ZNC32F16N8、ZNC5HF6O22、ZNC5HF6O22XH2O、ZNSIF6XH2O、ZNI2、ZNFE2O4、ZNNO32、ZNNO32XH2O、ZNC2O4、ZNC2O4XH2O、ZNO、ZNOXH2O、ZNO2、ZN3PO42、ZNC32H16N8、ZNSO4、ZNSO4XH2O、ZNS、ZNBF42、ZNBF42XH2O、ZN2TIO4、ZROCOCH34、ZROCOCH3XOH4X、ZRC5。

11、H7O24、ZRC26H44O16、ZRCO3OH22ZRO2、ZRCL4、ZRF4、ZRF4XH2O、ZRHPO42、ZROH4、ZRI4、ZRONO32、ZRONO32XH2O、ZRSO42、ZRSO42XH2O、ZROCL2和ZROCL2XH2O。11权利要求6的染料系统，其中所述至少一种无机金属化合物选自第1族碱金属或第2族碱土金属的盐。12权利要求11的染料系统，其中所述第1族碱金属或第2族碱土金属包含钾或镁。13权利要求11或12的染料系统，其中所述至少一种盐包含乙酸盐、乙酰丙酮酸盐、铝酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、溴酸盐、碳酸盐、亚氯酸盐、氰化物、二乙基柠檬酸盐、卤化物、六氟乙酰丙酮酸。

12、盐、六氟磷酸盐、六氟硅酸盐、磷酸二氢盐、碳酸氢盐、硫酸氢盐、氢硫化物、亚硫酸氢盐、氢氧化物、次氯酸盐、碘酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、草酸盐、氧化物、全氟酞菁、过氧化物、磷酸盐、酞菁、焦磷酸盐、硅酸盐、氨基磺酸盐、硫酸盐、硫化物、亚硫酸盐、酒石酸盐、四氟硼酸盐、硫氰酸盐、硫醇盐、硫代硫酸盐、甲苯磺酸盐或三氟甲磺酸盐。14权利要求12或13的染料系统，其中所述至少一种盐包含KALSO42、K2CO3、K3PO4、KNO3、KCL、MGSO4、MG3PO42、MGCO3、MGNO32或MGCL2。15权利要求1至14任一项的染料系统，其中所述催化剂包含矿物或粘土。16权利要求15的染料系统，其中所述矿物。

13、或粘土包含锐钛矿、板钛矿、异性石、钛铁矿、钙钛矿、金红石、萨巴磷铝石、榍石、锆石、钙钛锆矿、钙钛锆石或钛锆钍矿中的至少一种。17权利要求5的染料系统，其中用作催化剂的所述至少一种含金属的化合物包含含有至少一种有机配体的至少一种金属络合物。18权利要求17的染料系统，其中所述含有至少一种有机配体的至少一种金属络合物包含至少一种金属螯合物。19权利要求17或18的染料系统，其中所述含有至少一种有机配体的至少一种金属络合物包含含有至少一种有机配体的至少一种钛络合物。20权利要求17、18或19的染料系统，其中所述至少一种有机配体包含至少一种任选取代的烷基配体。21权利要求17至20任一项的染料系统，。

14、其中所述包含至少一种有机配体的至少一种金属络合物是钛三乙醇胺异丙基螯合络合物。22权利要求1至21任一项的染料系统，其中所述至少一种染料前体是有机前体。23前述权利要求任一项的染料系统，其中所述至少一种染料前体包含至少一种芳香族氨基化合物、酚类化合物或氨基酚类化合物。24权利要求22或23的染料系统，其中所述至少一种染料前体选自对氨基苯酚4、权利要求书CN102470080A3/5页4邻氨基苯酚5、对氨基邻甲酚8、间氨基苯酚9、对氯间苯二酚10、2，3二羟基萘11和3甲基儿茶酚1225权利要求22或23的染料系统，其中所述至少一种染料前体选自4甲基间苯二酚14、对氨基苯甲酸15、1，3二羟基萘。

15、16和1，4二羟基萘1726权利要求22或23的染料系统，其中所述至少一种染料前体包含至少一种天然存在的化合物或其衍生物。27权利要求26的染料系统，其中所述至少一种天然存在的化合物或其衍生物包含至少一种酚类化合物或其衍生物。28权利要求27的染料系统，其中所述至少一种天然存在的酚类化合物或其衍生物选自没食子酸18、鞣酸19、香兰素20、间苯三酚21或地衣酚22权利要求书CN102470080A4/5页529权利要求27的染料系统，其中所述至少一种天然存在的酚类化合物或其衍生物包含5氨基水杨酸2330权利要求22的染料系统，其中所述至少一种有机前体包含靛红24、1甲基吲哚25或2甲基吲哚263。

16、1权利要求23的染料系统，其中所述至少一种芳香族氨基化合物包含N，N双羟乙基对苯二胺2732前述权利要求任一项的染料系统，其中所述氧化剂选自过碳酸盐、过硫酸盐、有机过酸、有机氢过氧化物、分子氧和空气。33权利要求1至31任一项的染料系统，其中所述氧化剂是过氧化氢。34一种用于对底料着色的方法，所述方法包含A用至少一种染料前体处理所述底料；B用氧化剂处理所述底料；以及C用催化剂处理所述底料，其中所述催化剂是均相催化剂或非均相催化剂。35权利要求34的方法，其中所述底料包含人类毛发。权利要求书CN102470080A5/5页636权利要求35的方法，其在环境温度下执行。37权利要求34的方法，其中。

17、所述底料包含纸。38权利要求34的方法，其中所述底料包含天然或合成聚合物底料。39权利要求38的方法，其中所述底料选自聚乙烯、聚氯乙烯、橡胶或皮革。40权利要求34的方法，其中所述底料包含纺织用纤维底料。41权利要求40的方法，其中所述纺织用纤维包含棉、羊毛、聚丙烯、聚酯、聚醚酮、对芳香族聚酰胺、间芳香族聚酰胺或来塞尔中的至少一种。42权利要求38至41任一项的方法，其在1500巴压力下进行。43权利要求38至41任一项的方法，其在大气压力和20110范围内的温度下执行。44权利要求38至42任一项的方法，其在120巴的压力和100200范围内的高温下执行。45权利要求41的方法，其中所述纺织。

18、用纤维包含羊毛，并且所述方法在58范围内的PH下执行。46权利要求34至45任一项的方法，其中所述底料用至少一种染料前体、氧化剂和催化剂的所述处理同时执行。47权利要求34至45任一项的方法，其中所述处理相继执行。48权利要求34至47任一项的方法，其通过在包含所述染料系统的水性溶液中处理所述底料来执行。49权利要求34至48任一项的方法，其中所述催化剂包含至少一种含金属的化合物。50权利要求49的方法，其中用作催化剂的所述至少一种含金属的化合物包含至少一种无机金属化合物。51权利要求49的方法，其中用作催化剂的所述至少一种含金属的化合物包含含有至少一种有机配体的至少一种金属络合物。52权利要。

19、求34至51任一项的方法，其中所述至少一种染料前体包含有机前体。53权利要求34至52任一项的方法，其中所述至少一种染料前体包含至少一种芳香族氨基化合物、酚类化合物或氨基酚类化合物。54权利要求34至53任一项的方法，其中所述氧化剂选自过碳酸盐、过硫酸盐、有机过酸、有机氢过氧化物、分子氧和空气。55权利要求34至53任一项的方法，其中所述氧化剂是过氧化氢。56一种用于对底料进行着色的方法，所述方法包含用权利要求1至33任一项的染料系统来处理底料。权利要求书CN102470080A1/16页7经催化的染料系统技术领域0001本发明涉及多组分催化染料系统，其特别适用于纺织用纤维的染色，最特别适用于。

20、人类毛发的染色。最具体来说，它涉及氧化性染料系统。背景技术0002纺织用纤维的染色在全世界是一种重要工业，并且一直在进行持续的努力以发现用于此目的的新的和改进的材料，所述材料将能够在诸如经济性、染色性质、健康和安全性以及环境考虑等方面提供改进。开发能够按惯例并有效地应用于纺织用纤维，并且以合理的成本提供具有良好固着性质的强烈色调的染料，是特别重要的。0003从社会前景来看，染发是一项重要的商业，在专业沙龙和家中染发的人数都稳定地增加HTTP/WWWPGCOM；HTTP/WWWHENKELCOM。然而，向其毛发施加着色剂或染发的人，从所使用的材料的性质的观点来看，暴露于明显的健康风险之中，并且希。

21、望开发可替代的天然、无毒性、不致癌的染发手段，以便将对人类健康的潜在危害降至最低。此外，目前可用的染发剂源于不可持续的来源，在其生产中消耗化石燃料，如果在染发工业中能够代之以利用天然的植物基染料，将是理想的。0004目前，永久性染发占染发市场的至少80JSANDERSON，JSOCDYERSCOL，2000，116，193。这种系统依赖于无色前体在毛发中的扩散，它们在毛发中经历氧化反应以原位产生所需颜色；这些着色剂通常持续至少24次香波清洗。永久性氧化染发典型地包含如下三种组分0005A初始中间体或“基材”，其一般是邻位或对位取代的羟基、胺、取代胺芳香族胺例如15；0006B偶联剂，其一般是具。

22、有至少一个通常为两个间位供电子基团的芳香族化合物例如613；以及0007C氧化剂，其几乎总是过氧化氢H2O2。0008说明书CN102470080A2/16页80009然而，对于所使用的组分、特别是代表了几乎所有使用的初始中间体的芳香族胺类的潜在毒性效应存在显著的关注，因为许多这些物质是被怀疑的致癌剂、肿瘤剂或诱变剂，并可能影响生殖HTTP/HAZARDCOM/MSDS/TOX。事实上，相信许多初始中间体和偶联剂在可以预见的将来可能被禁止用于人类。在2008年，世界卫生组织WORLDHEALTHORGANISATION宣布了染发剂组分对苯二胺PPD；1增加膀胱癌风险的证据CANCERRESEA。

23、RCHUK，HTTP/WWWCANCERHELPORQUK/HELP/DEFAULTASPPAQE4124；PPD是大多数染发制剂的重要组分，其单独是怀疑的致癌剂，而在存在过氧化氢并且不存在偶联剂的情况下，它可能形成三聚体“班德罗夫斯基碱”，如反应路线1中所述并由MPICARDO，CCANNISTRACI，ACRISTAUDO，CDELUCA和BSANTUCCIDERMATOLOGICA，1990，181，104所讨论的，其已知是诱变剂BNAMES，HOKAMMEN和EYAMASAKI，PROCNATLACADSCIUSA，1975，72，2423。00100011反应路线1通过对苯二胺的氧化。

24、形成班德罗夫斯基碱0012PPD和其他化合物例如对甲苯二胺PTD；2、间苯二酚6和氨，当用于毛发和皮肤着色时也能引起严重副作用CJLECOZ，CLEFEBVRE，FKELLER，EGROSSHANS，ARCHDERMATOL2000，136，1515；CJLECOZ，REVFRALLERIMMUNOLCLIN2001，41，504；MONDER，CAATAHAN，POZTAS，MOOZTAS，INTJDERMATOL2001，40，577。过敏接触性说明书CN102470080A3/16页9皮炎通常与暴露于对苯二胺相关，正如由EMCOULTER，CJENKINSON，YWU，JFARRELL，。

25、BFOSTER，ASMITH，CMCGUIRE，CPEASE，DBASKETTER，CKING，PSFRIEDMANN，MPIRMOHAMED，BKPARK和DJNAISBETTJINVESTIGDERMATOL2008，128，897所注意到的。这样的怀疑化合物在大多数染发制剂中使用，并且对于作为最流行颜色的棕色和黑色色调来说是必需的。因此，使用不引起显著健康危害的着色剂是理想的并可能是必需的；这将必然涉及低危害性合成组分的组合和更多地使用天然化合物。0013此外，许多氧化性染发系统依赖于使用碱性试剂、典型为氨以便抬高毛外皮，从而允许染料前体容易地穿透毛发，同时也活化过氧化氢。显然，消除了对。

26、使用氨的需求的改进系统，也将是理想的。0014WOA2006/106366公开了一种氧化性毛发染料系统，其消除了对苯二胺的使用，并包含染发剂、一种假定的有机金属化合物和氧化剂。据陈述，假定的有机金属化合物优选为有机钛酸盐化合物、特别是四烷基钛酸盐或钛酸盐螯合物。据陈述，这样的化合物可用于增加施用到皮肤的表面组合物的直接性，这些组合物包含一种或多种美容和/或治疗有益药剂、具有可水解或可交换配体的粘合剂以及载体。0015本发明人调查了在染发系统中使用更广泛的含金属催化剂，以避免潜在有害材料的使用。本发明人发现。适合的系统可以基于有机前体与含金属催化剂和氧化剂的组合。许多这些染料系统也可应用于对纺织。

27、用纤维底料进行染色。0016发明概述0017因此，根据本发明的第一方面，提供了用于应用于底料的染料系统，所述染料系统包含0018A至少一种染料前体；0019B氧化剂；以及0020C催化剂，0021其中所述催化剂是均相催化剂或非均相催化剂。0022在本发明的优选实施方案中，所述催化剂包含至少一种含金属的化合物。0023在本发明的一个实施方案中，所述底料包含人类毛发。在本发明的可选实施方案中，所述底料包含天然或合成聚合物底料。本发明的其他实施方案设想了使用纺织用纤维底料。0024在本发明的一个优选实施方案中，所述至少一种染料前体是有机前体。当所述染料系统打算应用于人类毛发时，所述实施方案是特别优选。

28、的。0025典型情况下，所述至少一种染料前体包含芳香族氨基化合物、酚类化合物或氨基酚类化合物。0026在本发明的另一个优选实施方案中，用作催化剂的所述至少一种含金属的化合物包含至少一种无机金属化合物。0027在本发明的可选实施方案中，用作催化剂的所述至少一种含金属的化合物包含含有至少一种有机配体的至少一种金属络合物。0028典型的、特别是用于织物底料染色的氧化剂，包括过碳酸盐、过硫酸盐、有机过酸和有机氢过氧化物。在某些情况下，也可以使用分子氧包括空气。然而，优选的氧化剂是过氧化氢。说明书CN102470080A4/16页100029根据本发明的第二方面，提供了用于底料着色的方法，所述方法包含0。

29、030A用至少一种染料前体处理所述底料；0031B用氧化剂处理所述底料；以及0032C用催化剂处理所述底料，0033其中所述催化剂是均相催化剂或非均相催化剂。0034在本发明的第二方面的最优选实施方案中，所述催化剂包含至少一种含金属的化合物。0035在本发明的第二方面的优选实施方案中，所述底料用至少一种染料前体、氧化剂和催化剂的所述处理同时进行。在本发明的可选实施方案中，所述处理相继进行。0036优选情况下，所述方法通过在包含所述染料系统的水性溶液中处理所述底料来进行。0037在本发明的优选实施方案中，所述底料选自人类毛发、天然或合成聚合物底料或纺织用纤维底料。当所述底料包含人类毛发时，优选情。

30、况下所述方法在环境温度下执行。在天然或合成聚合物底料和纺织用纤维的情况下，所述方法可以在任何适合的温度和压力下执行。因此，在某些实施方案中，纺织用纤维的着色在大气压力优选处于20110范围内的温度下执行。在可选实施方案中，纺织用纤维的着色可以在高压下执行。可以使用1500巴范围内的任何压力，但典型情况下，适合的压力在120巴的范围内，并且在适合情况下使用100200范围内的相应高温。0038在本发明的第二方面的优选实施方案中，使用至少一种下述条件0039所述至少一种染料前体包含有机前体，其优选为可氧化的有机前体，并可以例如选自芳香族氨基化合物、酚类化合物或氨基酚类化合物；0040用作催化剂的所。

31、述至少一种含金属的化合物包含至少一种无机金属化合物或含有至少一种有机配体的至少一种金属络合物；以及0041所述氧化剂是过氧化氢。0042发明详述0043在最优选实施方案中，本发明的染料系统应用于人类毛发。0044所述至少一种染料前体的优选实例包含现有的染发组分例如对氨基苯酚4、邻氨基苯酚5、对氨基邻甲酚8、间氨基苯酚9、对氯间苯二酚10、2，3二羟基萘11和3甲基儿茶酚12，目前不用作染发组分的类似的功能化前体例如4甲基间苯二酚14，也在某些防晒剂中用作UV过滤剂的对氨基苯甲酸15，1，3二羟基萘16和1，4二羟基萘17，以及天然存在的化合物及其衍生物，其实例包括酚类化合物例如没食子酸18、鞣。

32、酸19、香兰素20、间苯三酚21和地衣酚22及其衍生物。0045说明书CN102470080A105/16页110046这些材料都可以作为本发明第一方面的染料系统的组分，通过本发明第二方面的方法与氧化剂和催化剂组合使用。因此，在某些实施方案中，在包含至少一种含金属催化剂和通常采取过氧化氢形式的氧化剂的系统中，单独测试了每种这些衍生物作为毛发染料前体，并各自应用于漂白的毛发样品。使用间氨基苯酚和对氨基邻甲酚产生暗红/棕色色调，邻氨基苯酚产生棕色色调，对氨基苯酚产生几乎黑色的着色。此外，对氯间苯二酚和2，3二羟基萘两者都提供淡黄色，而使用3甲基儿茶酚产生中等棕色色调。没食子酸和鞣酸，两者都是存在于。

33、某些木材和茶叶中的多酚，都产生显著的红/棕色着色。可以从果树树皮分离的间苯三酚、存在于许多地衣物种中的地衣酚以及存在于水果和蔬菜例如苹果和马铃薯中的儿茶酚，都产生淡黄颜色，而香兰素产生具有香草的天然香味的淡黄颜色，其提供了可能有用的附加特点。0047这些天然存在的酚类化合物的适合的衍生物包括水杨酸衍生物例如5氨基水杨酸23，而芳香族氨基衍生物例如靛红24、1甲基吲哚25和2甲基吲哚26也可应用于本发明00480049当与催化剂和氧化剂组合应用于漂白的毛发样品时，5氨基水杨酸产生浅棕色，而靛红和2甲基吲哚都产生浅黄色，1甲基吲哚产生绿色。0050在本发明的另一个优选实施方案中，用作催化剂的所述至。

34、少一种含金属的化合物包含至少一种无机金属化合物。优选的无机金属化合物包含D区过渡金属例如钪、钛、说明书CN102470080A116/16页12钒、铬、钼、铁、锰、钴、镍、铜、锆和锌的化合物，所述化合物包括但不限于这些金属的乙酸盐、乙酰丙酮酸盐、铝酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、溴酸盐、碳酸盐、亚氯酸盐、氰化物、二乙基柠檬酸盐、卤化物、六氟乙酰丙酮酸盐、六氟磷酸盐、六氟硅酸盐、磷酸二氢盐、碳酸氢盐、硫酸氢盐、氢硫化物、亚硫酸氢盐、氢氧化物、次氯酸盐、碘酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、草酸盐、氧化物、全氟酞菁、过氧化物、磷酸盐、酞菁、焦磷酸盐、硅酸盐、氨基磺酸盐、硫酸盐、硫化物、亚硫酸盐、酒石酸盐、四氟硼酸盐、。

35、硫氰酸盐、硫醇盐、硫代硫酸盐、甲苯磺酸盐和三氟甲磺酸盐。0051在本发明的情形中，特别优选的化合物包括TIBR2、TIBR4、TICL2、TICL3、TICL4、TIF3、TIF4、TI2O3、TIOSO4、TIO2SIO2、TIS2、VBR3、VCL2、VCL3、VCL4、V2O3、V2O4、V2O5、VOSO4、VOCL3、VOF3、VC5H7O23、VOC5H7O22、VOOR3、MO2OCOCH34、MOCO6、MOCL3、MOCL5、MOO2CL2、MOF6、MOO2、MOO3、MOS2、MOOCL4、MOSO4、MNOCOCH32、MNOCOCH32XH2O、MNC5H7O22、M。

36、NBR2、MNBR2XH2O、MNCO3、MNCO3XH2O、MN2CO10、MNCL2、MNCL2XH2O、MNF2、MNF3、MNHCO22XH2O、MNI2、MNNO32、MNNO32XH2O、MN3O4、MN2O3、MNO2、MNC32H16N8、MNSO4、MNSO4XH2O、MNS、FEOCOCH32、FEOCOCH33、FEBR2、FEBR3、FECL2、FECL2XH2O、FECL3、FECL3XH2O、FEOET3、FESO4NH3CH2CH2NH3SO44H2O、FE4FECN63、FEF2、FEF3、FEF3XH2O、FEI2、FECH3CHOHCOO2XH2O、FENO。

37、33XH2O、FEC2O4XH2O、FEO、FE2O3、FE3O4、FEPO4XH2O、FEC32H16N8、FESO4XH2O、FES、FEBF4XH2O、FEO3TI、FESCN2、COOCOCH32、COOCOCH32XH2O、COC5H7O22、COC5H7O22XH2O、AL2COO4、COBR2、COBR2XH2O、COCO3、COCO3XH2O、CO2CO8、COCL2、COCL2XH2O、COF2、COCH3CH23CHC2H5CO22、COOH2、COI2、CONO32、CONO32XH2O、COC2O4、COC2O4XH2O、COSO4、COSO4XH2O、COBF42、C。

38、OBF42XH2O、COSCN2、NIOCOCH32、NIOCOCH32XH2O、NIC5H7O22、NIBR2、NIBR2XH2O、NICO3、NICO3XNIOH2、NICL2、NICL2XH2O、NIOCOO、NICH3CH23CHC2H5CO22、NIF2、NIOH2、NII2、NINO32、NINO32XH2O、NIC2O4、NIC2O4XH2O、NIO2、NIO2XH2O、NIC32H16N8、NISO3NH22、NISO3NH22XH2O、NISO4、NISO4XH2O、NI3S2、NIZNFE4O4、CUOCOCH3、CUOCOCH32、CUOCOCH32XH2O、CUC5H7。

39、O22、CUBR、CUBR2、CUCO3、CUCO3CUOH2、CUCL、CUCL2、CUCL2XH2O、CUCH3CH23CHC2H5CO22、CUF2、CUF2XH2O、CUHCO22、CUHCO22XH2O、CUOH2、CU2OHPO4、CUI、CUFE2O4、CUNO32、CUNO32XH2O、CU2O、CUO、CUC32H16N8、CU2P2O7XH2O、CUSO4、CUSO4XH2O、CUS、CUO2CCHOHCHOHCO2XH2O、CUBF42、CUBF4XH2O、CUSCN、ZNOCOCH32、ZNOCOCH32XH2O、ZNC5H7O22、ZNC5H7O22XH2O、ZNBR。

40、2、ZNBR2XH2O、ZNCL2、ZNF2、ZNC32F16N8、ZNC5HF6O22、ZNC5HF6O22XH2O、ZNSIF6XH2O、ZNI2、ZNFE2O4、ZNNO32、ZNNO32XH2O、ZNC2O4、ZNC2O4XH2O、ZNO、ZNOXH2O、ZNO2、ZN3PO42、ZNC32H16N8、ZNSO4、ZNSO4XH2O、ZNS、ZNBF42、ZNBF42XH2O、ZN2TIO4、ZROCOCH34、ZROCOCH3XOH4X、ZRC5H7O24、ZRC26H44O16、ZRCO3OH22ZRO2、ZRCL4、ZRF4、ZRF4XH2O、ZRHPO42、ZROH4、ZRI4。

41、、ZRONO32、ZRONO32XH2O、ZRSO42、ZRSO42XH2O、ZROCL2和ZROCL2XH2O。这些化合物可以例如与容易获得的氨基酚类化合物例如对或间氨基苯酚以及氧化剂例如过氧化氢组合使用。0052因此，当与对氨基苯酚和过氧化氢组合使用时，FE化合物产生暗棕色，而ZNCL2和ZNF2产生非常强的红棕色，ZRCL2O和MNCL2提供非常暗的棕色，几乎近于黑色。然而，当这些材料与间氨基苯酚组合使用时，观察到了某些差异，其中FE化合物仍然产生暗棕色，ZRCL2O说明书CN102470080A127/16页13和MNCL2也是如此，而ZNCL2和ZNF2完全不产生着色。这种行为差异被。

42、认为是由于两种有机物质之间氧化容易性的差异，其中对氨基苯酚远比间氨基苯酚更容易经历氧化。0053用作催化剂的可选金属化合物包含第1族碱金属例如钾或第2族碱土金属例如镁的盐。适合的盐的具体实例包括乙酸盐、乙酰丙酮酸盐、铝酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、溴酸盐、碳酸盐、亚氯酸盐、氰化物、二乙基柠檬酸盐、卤化物、六氟乙酰丙酮酸盐、六氟磷酸盐、六氟硅酸盐、磷酸二氢盐、碳酸氢盐、硫酸氢盐、氢硫化物、亚硫酸氢盐、氢氧化物、次氯酸盐、碘酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、草酸盐、氧化物、全氟酞菁、过氧化物、磷酸盐、酞菁、焦磷酸盐、硅酸盐、氨基磺酸盐、硫酸盐、硫化物、亚硫酸盐、酒石酸盐、四氟硼酸盐、硫氰酸盐、硫醇盐、硫代硫酸盐、。

43、甲苯磺酸盐和三氟甲磺酸盐，例如KALSO42、K2CO3、K3PO4、KNO3、KCL、MGSO4、MG3PO42、MGCO3、MGNO32和MGCL2。0054当与对氨基苯酚和过氧化氢组合使用时，MGSO4产生非常强的红棕色，而KALSO42产生非常暗的棕色，几乎接近黑色。然而，当这些盐与间氨基苯酚组合使用时，再次观察到了差异，其中KALSO42仅产生浅棕色，而MGSO4完全不产生着色。0055在本发明的其中所述至少一种含金属的化合物包含至少一种无机金属化合物的某些实施方案中，所述催化剂包含至少一种矿物或粘土。所述矿物或粘土的优选实例包括锐钛矿、板钛矿、异性石、钛铁矿、钙钛矿、金红石、萨巴磷。

44、铝石SABAITE、榍石、锆石、钙钛锆矿、钙钛锆石ZIRCOHYLITE或钛锆钍矿。0056在本发明的优选实施方案中，所述底料选自人类毛发、天然或合成聚合物底料或纺织用纤维底料。优选情况下，所述方法通过在包含所述染料系统的水性溶液中处理所述底料在进行。当所述底料包含人类毛发时，优选情况下所述方法在环境温度下执行。在天然或合成聚合物底料或纺织用纤维的情形中，所述方法可以在任何适合的温度和压力下执行。因此，在某些实施方案中，纺织用纤维的着色在大气压力优选在20110范围内的温度下执行。在可选实施方案中，纺织用纤维的着色可以在高压下进行。可以使用1500巴范围内的任何压力，但典型情况下，适合的压力在。

45、120巴的范围内，并且在适合情况下使用100200范围内的相应高温。0057在优选情况下，当执行本发明的第二方面用于处理人类毛发的方法时，使用至少一种下述条件0058所述至少一种染料前体包含有机前体，其优选为可氧化的有机前体，并可以例如选自本文中前面公开的天然存在的酚类化合物、芳香族氨基化合物、酚类化合物或氨基酚类化合物；0059用作催化剂的所述至少一种含金属的化合物包含至少一种无机金属化合物，最优选为D区过渡金属例如铁、锰、锆和锌的化合物，或第1族碱金属例如钾或第2族碱土金属例如镁的盐；以及0060所述氧化剂是过氧化氢。0061在本发明的可选实施方案中，本发明的染料系统被应用于包含纺织用纤维。

46、的底料。本发明的染料系统对纺织用纤维的应用，可以通过用本发明第一方面的染料系统，按照本发明第二方面的方法处理所述纤维来实现。典型情况下，染料的应用通过用至少一种染料前体、氧化剂和催化剂处理底料来实现，其中所述催化剂包含至少一种含金属的化合物，在使用的方法中所述处理同时执行。然而，可选地，所述处理可以相继执行。说明书CN102470080A138/16页140062当将所述染料系统应用于纺织用纤维时，优选情况下用作催化剂的所述至少一种含金属的化合物包含含有至少一种有机配体的至少一种金属络合物。优选情况下，所述至少一种染料前体还包含芳香族氨基化合物、酚类化合物或氨基酚类化合物例如对或间氨基苯酚，并。

47、且所述氧化剂是过氧化氢。0063在本发明的情形中，包含含有至少一种有机配体的至少一种金属络合物的特别适合的催化剂是金属螯合物，最特别是包含至少一种有机配体的钛络合物。典型的配体包括任选取代的烷基配体。这样的催化剂的特别优选的实例是钛三乙醇胺异丙基螯合络合物。0064在本发明的其中本发明的染料系统被应用于包含纺织用纤维的底料的某些实施方案中，可以使用包含芳香族氨基化合物、酚类化合物和/或氨基酚类化合物的染料前体。因此，例如，当利用N，N双羟乙基对苯二胺硫酸盐27时获得了出色的结果，并且特别适合的氨基酚类化合物包括间氨基苯酚9和对氨基邻甲酚8。00650066已经发现，将这些染料前体中的至少一种在。

48、含金属催化剂和过氧化氢存在下应用于纺织用纤维底料，在纺织品底料包括羊毛、棉、聚丙烯、聚酯、聚醚酮、对芳香族聚酰胺、间芳香族聚酰胺和来塞尔LYOCELL上提供了有前途的结果。在羊毛的情形中观察到了使人印象特别深刻的结果。0067因此，已经观察到使用间氨基苯酚和N，N双羟乙基对苯二胺硫酸盐作为染料前体并使用羊毛底料，在室温下在两小时的时间内产生了显著着色，分别给出棕色和黄/绿色染色，而使用对氨基苯酚和间氨基苯酚作为前体对羊毛进行的染色产生了棕色，并且使用对氨基邻甲酚前体时在羊毛上观察到了红色色调。0068然而，当间氨基苯酚和N，N双羟乙基对苯二胺硫酸盐相组合作为染料前体在回流条件下应用于羊毛时，观。

49、察到了明显更强的着色，产生了非常暗的棕色色调。0069本发明的染料系统也已被成功应用于天然和合成的聚合物底料，例如聚乙烯、聚氯乙烯、橡胶和皮革以及纸。0070按照本发明第二方面的方法应用本发明第一方面的染料，优选使用与用于染发相同的基本程序来进行，其中典型地将底料在含有染料系统的三种组分的水性混合物中进行处理。最优选情况下，所述处理在单阶段方法中同时执行。然而，可选地，所述处理可以通过双阶段方法相继执行。因此，在单阶段染色方法中，同时施加染料前体、催化剂和过氧化氢，而在双阶段方法中，首先施加染料前体约30分钟的时间，此后施加催化剂和过氧化氢。0071所述处理可以在任何适合的温度下执行，但是优选的温度范围在20110之间。用于羊毛染色的优选PH条件是在58的范围内。0072现在将参考下面的实施例对本发明进行进一步说明，尽管所述实施例不以任何方式限制本发明的范围。说明书CN102470080A149/16页15实施例0073实施例1毛发染色0074制备染料前体100MG和ZROCL2100MG在水20ML中的溶液，并添加到玻璃缸中。将漂白过的金发样品悬浮在每个缸中。加入过氧化氢01ML，将缸密封，并将混合物振摇60分钟，然后取出样品，在温水中漂洗并空气干燥。结果概述在表1中。0075前体颜色对氨基苯酚棕色邻氨基苯酚棕色1，4二羟基萘橙。