香味化合物 本发明涉及化合物、 其作为增香剂 (odorant) 的用途以及包含该化合物的香料组合物。 在香料业中持续需要具有令人快乐的气味性质的化合物。 这样的化合物扩展了香 料商的调配并且给消费者带来了更大的产品多样性。
特别地， 需要具有麝香气味特征的化合物。这样的化合物在香料制造业中被高度 重视， 并且也许是在香料组合物中存在的一些最通用且常用的化合物。
历史上， 具有麝香气味特征的化合物选自三种主要结构类别之一 ： 硝基芳烃类、 多 环芳族化合物类和大环化合物类。
然而， 这样的化合物通常是昂贵的， 并且在某些地方其应用因为环境关系而受到 限制。
在 PCT 公开 WO2004/050595 中已经公开了新类别的具有麝香气味特征的脂族羰基 化合物。 然而， 虽然这些化合物解决了以上详述的问题， 但是它们不像现有技术中公开的那 些化合物一样直接。这是显著的缺点， 因为直接性 (substantivity) 是具有麝香特性的化 合物的最重要的特征之一。 一个原因是其广泛用于洗衣护理产品中， 对于该产品而言， 直接 性是特别重要的性能。
因此， 仍非常需要新的具有麝香气味特征的直接性的生态良性化合物。
虽 然 已 知 直 接 性 与 化 合 物 的 分 子 量 之 间 存 在 关 联， 但先前认为对于公开 在 WO2004/050595 中 的 化 合 物 结 构 的 任 何 扩 展 将 导 致 气 味 浓 度 显 著 损 失 (P.Kraft， W.Eichenberger， Eur.J.Org.Chem.2004， 354)。这是合乎逻辑的设想， 因为众所周知化合 物结构的微小改变可导致麝香气味的完全损失 ( 例如参见 C.Sell(ed.)， ‘The Chemistry nd of Fragrances-From Perfumer to Consumer’ ， 2 ed.， RSC Publishing， Cambridge， 2006， p.273)。
现在已令人惊讶地发现， 某些 2 ′ - 甲基 -2 ′ -( 烯基氧基 ) 丙酯和 2 ′ - 甲 基 -2′ -( 烷基氧基 ) 丙酯构成了新的生态良性和直接性的麝香增香剂。
当在此使用时， 术语 “直接性” 限定了香料在表面 ( 例如皮肤、 毛发和织物 ) 可感 觉性的持续时间 (G.Fráter， J.A.Bajgrowicz， P.Kraft， Tetrahedron 1998， 54， 7633)。化 合物的直接性具有深远的经济学和生态学价值。这是因为在表面上残留的气味越多， 香料 越有效， 被冲洗掉的越少且生态体系的负担越少。
如 果 化 合 物 具 有 中 至 低 的 蒸 气 压 和 低 的 气 味 阈 值， 则可将其看作直接的 (P.Müller， N.Neuner-Jehle， F.Etzweiler， Perfum.Flavor.1993， 18， 7 月 /8 月， 49)。
一般而言， 中至低的蒸气压可以是至多并包括 40μg/L 的任何蒸气压， 但更优选 其是至多并包括 35μg/L 的任何蒸气压。
低气味阈值可以是至多并包括 10ng/L 的任何阈值， 但更优选是至多并包括 5ng/L 的任何阈值。
在本发明的第一方面， 提供式 (I) 的化合物
其中 R1 和 R2 独立地选自氢、 甲基、 乙基、 丙基和异丙基 ； 1 2 或者如由弧形虚线所表示的， R 和 R 一起形成饱和或单不饱和的 5- 或 6- 元烃环 ； 3 R 选自甲基和乙基 ； R4 选自甲基、 乙基、 丙基、 异丙基、 环丙基、 丁基、 异丁基、 环丁基和环戊基 ； 5 R 选自氢和甲基， 并且 在 3″位和 4″位之间的虚线表示任选的双键。 当存在时， 在 C-3″和 C-4″之间的任选的双键可以是 (E) 或 (Z) 构型。 更优选地，R1 选自氢和甲基，
R2 选自氢和甲基，
或者 R1 和 R2 一起形成环己烯基或者环戊烯基环 ；
R3 选自甲基和乙基，
R4 选自乙基、 异丙基、 环丙基和环丁基， 5
R 选自氢和甲基， 并且
在 C-3″和 C-4″之间存在 (E) 构型的双键。
特别优选的式 (I) 的化合物是 ：
环丙烷甲酸 2′ - 甲基 -2′ -(3″ - 甲基己 -3″ - 烯 -2″ - 基氧基 ) 丙基酯，
环丙烷甲酸 2′ -(3″ - 乙基 -5″ - 甲基己 -3″ - 烯 -2″ - 基氧基 )-2′ - 甲基 丙基酯，
丙酸 2′ -(3″ - 乙基 -5″ - 甲基己 -3″ - 烯 -2″ - 基氧基 )-2′ - 甲基丙基酯，
环丁烷甲酸 2′ -(3″ - 乙基 -5″ - 甲基己 -3″ - 烯 -2″ - 基氧基 )-2′ - 甲基 丙基酯，
环丙烷甲酸 2′ -(3″， 6″ - 二甲基庚 -3″ - 烯 -2″ - 基氧基 )-2′ - 甲基丙基 酯，
环丙烷甲酸 2′ -(3″， 5″ - 二甲基庚 -3″ - 烯 -2″ - 基氧基 )-2′ - 甲基丙基 酯， 和
异丁酸 2 ′ -(4 ″ -( 环己 -3 ″′ - 烯基 )-3 ″ - 甲基丁 -3 ″ - 烯 -2 ″ - 基氧 基 )-2′ - 甲基丙基酯。
根据式 I 的化合物包含至少一个手性中心， 因而可作为立体异构体的混合物存 在。 拆分立体异构体增加了制造和纯化这些化合物的复杂性， 因此仅仅出于经济原因， 优选 使用其立体异构体混合物形式的化合物。 然而， 如果希望制备单一的立体异构体， 则可以根 据现有技术中已知的方法来实现， 所述已知的方法例如制备型 HPLC 和 GC 或通过立体选择合成。
在本发明中， 使用术语 “式 (I)” 的化合物” 可以是指外消旋混合物和单独分离的异构体。 使用市场上可获得的试剂和溶剂， 通过描述在公开文献中的已知方法可制备式 (I) 的化合物。
特别地， 可从 α， β- 不饱和醛 ( 其可通过标准醛醇缩合反应从相应的醛制备 ) 以 组成如下的直接 3 步法制备式 (I) 的化合物 ：
(a) 相应的 α， β- 不饱和醛与卤化甲基镁的格氏反应。
(b) 例如， 通过路易斯酸如四氯化锡辅助的氧化异丁烯的酸催化开环。
(c) 通过任何标准酯化方案， 例如 Steglich 酯化或工业上更可行的方法， 使所得 烷基氧基醇酯化。
然后， 例如在钯 / 炭的存在下， 可任选将 C-3″和 C-4″之间形成的双键催化氢化。
或者， 可从合适的 α， β- 不饱和甲基酮制备式 (I) 的化合物。该方法与上述相 同， 除了替代步骤 (a) 的格氏反应， 例如可通过氢化物还原制备所需的甲基甲醇 (methyl carbinol)。这在本申请的实施例 5-7 中举例说明。
式 (I) 的化合物 ( 其中该术语包括一种以上的这样的化合物 ) 可以单独作为香料 组分使用， 或它也可与许多已知的香料成分中的一种或多种结合使用。 因此， 还提供一种通 过单独使用式 (I) 的化合物或将其与至少一种其它香料成分结合使用而产生、 增强或改变 香料组合物的方法。还提供一种包含式 (I) 的化合物的香料组合物。
宽范围的目前可获得的天然和合成香料分子的非限制性实例包括精油、 醇类、 醛 类和酮类、 醚类和缩醛类、 酯类和内酯类、 大环化合物类和杂环化合物类， 和 / 或与一种或 多种通常与香料组合物中的增香剂结合使用的成分或赋形剂， 例如载体材料， 以及其它常 用在本领域中的助剂结合使用。
可与式 (I) 的化合物结合的示例性增香剂分子包括但不限于 ：
- 精油和提取物， 例如海狸香、 木香根油、 橡苔净油、 香叶油、 茉莉净油、 广藿香油、 玫瑰油、 檀香油或依兰 - 依兰油 ；
- 醇类， 例如香茅醇、 EbanolTM、 丁子香酚、 香叶醇、 Super MuguetTM、 芳樟醇、 苯乙醇、 TM TM Sandalore 、 萜品醇或 Timberol 。
- 醛 类 和 酮 类，例 如 α- 戊 基 肉 桂 醇、 GeorgywoodTM、羟 基 香 茅 醛、 Iso
E 草醛 ；
麦芽酚、 甲基柏木酮、 甲基紫罗兰酮或香- 醚类和缩醛类， 例如 AmbroxTM、 香叶基甲基醚、 氧化玫瑰或 SpirambreneTM ；
- 酯类和内酯类， 例如乙酸苄酯、 乙酸柏木酯、 γ- 癸内酯、 Sylkolide、 γ- 十一烷酸内酯或乙酸岩兰草酯。
- 大环化合物类， 例如黄葵内酯、 十三烷二酸亚乙基酯或
- 杂环化合物类， 例如异丁基喹啉。
通常与香料组合物结合使用的载体材料及其它助剂的实例可描述在例如 ： S.Arctander， ‘Perfume and Flavour Materials of Natural Origin’ ， Elizabeth， N.J.， 1960， S.Arctander， ‘Perfume and Flavour Chemicals’ ，第 I 和 II 卷， AlluredPublishing Corporation， Carol Stream， 1994， 和 J.M.Nikitakis(Ed.)， ‘CTFA Cosmetic Ingredient Handbook’ ， 第 1 版， The Cosmetic， Toiletry and Fragrance Association， Inc.， Washington， 1988 中。
可添加到香料组合物中的式 (I) 化合物的数量可以宽范围变化并尤其取决于香 料组合物的性质、 所希望的效果和香料组合物的任何其它组分的性质和数量。它还可取决 于将式 (I) 化合物添加到香料组合物中的目的， 例如用于使组合物发香、 用于掩盖另外的 气味或用于增强香味。 取决于最终用途和所希望的效果， 最好在本领域技术人员的范围内， 决定引入香料组合物中的式 (I) 化合物的数量。
所述化合物在香料组合物中的典型、 非限制性浓度为 0.005-25 重量％， 特别是 0.05-10 重量％， 更特别是 0.1-5 重量％。
可以纯形式或溶剂形式将式 (I) 的化合物添加至香料组合物中， 或者可先用捕集 材料进行捕集， 所述捕集材料例如为聚合物、 胶囊、 微胶囊、 纳米胶囊、 脂质体、 前体、 成膜 剂、 吸收剂如碳或沸石， 或者它们可以化学键合在基质上， 键合后的物质在经历如光、 酶等 外部刺激时易于释放香料分子， 随后释放物再与香料组合物混合。
可将式 (I) 的化合物添加到各种香料组合物中。然而， 由于其独特的性质， 式 (I) 的化合物尤其很适用于果香 - 花香的香料组合物、 具有清晰 “开司米木 (Cashmere wood)” 香型的香料组合物或希望 “白麝香” 谐香的香料组合物。 式 (I) 的化合物在香料组合物中的用途在实施例 8-11 中举例说明。
在本发明的又一方面， 另外提供了一种产生、 改变或增强香料用品的方法， 所述方 法包括向其中加入作为香料成分的式 (I) 的化合物。
通过使用常规技术将式 (I) 的化合物直接混入香料用品中， 或将包含式 (I) 的化 合物香料组合物混入香料用品中， 可将式 (I) 的化合物添加至香料用品中。
可添加到香料组合物中的式 (I) 化合物的数量可以宽范围变化并尤其取决于香 料用品的性质、 所希望的效果将式 (I) 化合物添加到香料组合物中的目的， 例如用于使组 合物发香、 用于掩盖另外的气味或用于增强香味， 以及香料用品的任何其它组分的性质和 数量。 取决于最终用途和所希望的效果， 最好在本领域技术人员的范围内， 决定引入香料用 品中的式 (I) 化合物的数量。
式 (I) 的化合物可以用在宽范围的香料用品中， 例如在精细和功能香料的任何领 域中， 如香水、 家用产品， 洗衣产品、 身体护理产品和化妆品。
现在将参考下列非限制性实施例对本发明作进一步描述。
实施例 1 ： 环丙烷甲酸 (3″ E)-2′ - 甲基 -2′ -(3″ - 甲基己 -3″ - 烯 -2″ - 基 氧基 ) 丙基酯
在室温、 N2 气氛下， 将 3M 氯化甲基镁 (160mL， 480mmol) 的 THF 溶液在 45 分钟期间内搅拌同时滴加到商品级 (2E)-2- 甲基戊 -2- 烯醛 (47.1g， 480mmol) 的 THF(960ml) 溶 液中。当完成添加时， 温度达到 38℃， 将搅拌的反应混合物回流 2 小时。然后用冷却浴代 替加热源， 通过缓慢添加饱和 NH4Cl 水溶液 (250ml)， 继之以水 (250ml)， 使反应在 0-10 ℃ 之间猝灭。将水层除去并用 Et2O(500ml) 萃取， 将合并的有机萃取物用盐水 (200ml) 洗涤、 干燥 (Na2SO4) 并在 60℃ /500 毫巴下在旋转蒸发器上浓缩。将所得残余物 (92.0g) 用硅胶 快速色谱法 (FC， 戊烷 /Et2O， 4 ∶ 1， Rf ＝ 0.25) 纯化， 得到 28.8g(53％ ) 的 (3E)-3- 甲基 己 -3- 烯 -2- 醇， 其为无色液体。
在 0℃、 N2 下， 将 SnCl4(1.23g， 4.71mmol) 的甲苯 (3.0ml) 溶液添加到 (3E)-3- 甲 基己 -3- 烯 -2- 醇 (35.0g， 307mmol) 中， 接着颜色转变为浅黄色。在 90 分钟期间内搅拌同 时向该反应混合物中滴加氧化异丁烯 (9.05g， 126mmol) 的 (3E)-3- 甲基己 -3- 烯 -2- 醇 (6.20g， 243mmol) 溶液， 滴加速度使得在间或冷却下温度保持在 20-24℃之间。在完成添加 后， 在室温下继续搅拌另外 30 分钟之后， 将反应混合物倒在冰 (100g) 上并添加饱和 NH4Cl 水溶液 (100ml)。 将产物用 Et2O(2×200ml) 萃取， 并将合并的乙醚萃取物用水 (100ml) 和盐 水 (100ml) 洗涤。在干燥 (Na2SO4) 并将醚溶液用 过滤后， 将溶剂减压蒸发， 得到 (3′ E)-2- 甲基 -2-(3′ - 甲基己 -3′ - 烯 -2′ - 基氧基 ) 丙 -1- 醇和起始的 (3E)-3- 甲 基己 -3- 烯 -2- 醇的混合物 (43.7g)。 通过在 55℃ /50 毫巴下蒸馏除去该起始材料， 将所得 残余物 (17.6g) 通过硅胶 FC( 戊烷 /Et2O， 9 ∶ 1) 纯化， 得到 4.82g(21％ ) 的 (3′ E)-2- 甲 基 -2-(3′ - 甲基己 -3′ - 烯 -2′ - 基氧基 ) 丙 -1- 醇， 其为无色液体。
在室温下， 将 (3′ E)-2- 甲基 -2-(3′ - 甲基己 -3′ - 烯 -2′ - 基氧基 ) 丙 -1- 醇 (2.18g， 11.7mmol)、 环丙烷甲酸 (1.01g， 11.7mmol) 和 4-( 二甲基氨基 ) 吡啶 (DMAP， 140mg， 1.15mmol) 在搅拌下溶解在 Et2O(10ml) 中。在 0℃下， 向该搅拌的溶液中添加 N， N′ - 二 环己基碳二亚胺 (DCC， 2.66g， 12.9mmol) 的 Et2O(5ml) 溶液， 接着温度升至 4 ℃， 形成无色 沉淀。在 10 分钟后除去冷却浴， 并在环境温度下继续搅拌过夜。将形成的沉淀真空过滤并 用 Et2O 洗涤。将合并的滤液在减压下浓缩， 并将所得残余物 (3.76g) 通过 FC( 戊烷 /Et2O， 19 ∶ 1， Rf ＝ 0.31) 纯化， 得到 1.66g(56％ ) 有香气的标题化合物环丙烷甲酸 (3′ E)-2- 甲 基 -2-(3′ - 甲基己 -3′ - 烯 -2′ - 基氧基 ) 丙基酯。
IR(ATR) ： v ＝ 1162/1066(s， v C-O)， 1730cm-1(s， v O-C ＝ O)。-1H NMR(CDCl3) ： δ ＝ 0.83-0.88(m， 2H， 3-Hb)， 0.93(t， J ＝ 7.5Hz， 3H， 6 ″ -H3)， 0.99-1.02(m， 2H， 3-Ha)， 1.14(d， J ＝ 6.5Hz， 3H， 1 ″ -H3)， 1.18(s， 6H， 2 ′ -Me2)， 1.59(br.s， 3H， 3 ″ -Me)， 1.64(mc， 1H， 2-H)， 1.99(mc， 2H， 5″ -H2)， 3.91(d， J ＝ 11.0Hz， 1H， 1′ -Hb)， 3.97(d， J ＝ 11.0Hz， 1H， 13 1′ -Ha)， 4.04(q， J ＝ 6.5Hz， 1H， 2″ -H)， 5.32(t， J ＝ 7.0Hz， 1H， 4″ -H)。 - C NMR(CDCl3) ： δ ＝ 8.3(2t， C-3)， 11.2(q， 3 ″ -Me)， 12.9(d， C-2)， 13.8(q， C-6 ″ )， 20.7(t， C-5 ″ )， 22.5(q， C-1 ″ )， 23.6/23.7(2q， 2 ′ -Me2)， 69.8(t， C-1 ′ )， 73.4(d， C-2 ″ )， 74.4(s， C-2 ′ )， 126.1(d， C-4 ″ )， 138.2(s， C-3 ″ )， 174.6(s， C-1)。-MS(70eV) ： m/z ＝ 254(1) + + + + + [M ]， 239(1)[M -CH3]， 141(21)[C8H13O2 ]， 114(5)[C7H14O ]， 97(77)[C7H13 ]， 87(2)[C4H7O2+]， 69(100)[C4H5O+]， 55(55)[C4H7+]， 41(28)[C3H5+]。
气味描述 ： 麝香、 粉香、 具有胡椒香调的辛香和一些开司米酮 (Cashmeran)(1， 1， 2， 3， 3- 五甲基 -2， 3， 6， 7- 四氢 -1H- 茚 -4(5H)- 酮 ) 的回想。
实施例 2 ： 环丙烷甲酸 (3″ E)-2′ -(3″ - 乙基 -5″ - 甲基己 -3″ - 烯 -2″ - 基氧基 )-2′ - 甲基丙基酯
按照实施例 1 的方案， 氯化甲基镁与 2- 乙基 -3- 异丙基丙烯醛 (BASF， GB 专利 734000) 的格氏反应得到 (3E)-3- 乙基 -5- 甲基己 -3- 烯 -2- 醇， 其 (40.0g， 281mmol) 在 SnCl4(960mg， 3.69mmol) 的甲苯 (2.0ml) 溶液存在下与氧化异丁烯 (7.03g， 97.5mmol) 反 应， 在硅胶 FC( 戊烷 /Et2O， 9 ∶ 1， Rf ＝ 0.11) 后获得 11.3g(54％ ) 的 (3′ E)-2-(3′ - 乙 基 -5′ - 甲基己 -3′ - 烯 -2′ - 基氧基 )-2- 甲基丙 -1- 醇。
同样按照实施例 1 中详述的步骤， 在 Et2O(60ml) 中的 4-( 二甲基氨基 ) 吡啶 (DMAP， 600mg， 4.92mmol) 和 N， N ′ - 二 环 己 基 碳 二 亚 胺 (DCC， 10.8g， 52.4mmol) 的 存 在 下， 将 (3 ′ E)-2-(3 ′ - 乙基 -5 ′ - 甲基己 -3 ′ - 烯 -2 ′ - 基氧基 )-2- 甲基丙 -1- 醇 (2.25g， 10.5mmol) 用环丙烷甲酸 (4.10g， 47.6mmol) 酯化， 在后处理和通过硅胶 FC( 戊
烷 /Et2O， 19 ∶ 1， Rf ＝ 0.37) 纯化后得到 1.60g(54 ％ ) 有香气的标题化合物环丙烷甲酸 (3″ E)2′ -(3″ - 乙基 -5″ - 甲基己 -3″ - 烯 -2″ - 基氧基 )-2′ - 甲基丙基酯。
IR(ATR) ： v ＝ 1162/1076(s， v C-O)， 1730cm-1(s， v O-C ＝ O)。-1H NMR(CDCl3) ： δ ＝ 0.83-0.88(m， 2H， 3-Hb)， 0.94(d， J ＝ 6.5Hz， 6H， 5 ″ -Me2)， 0.99-1.02(m， 2H， 3-Ha)， 1.04(t， J ＝ 7.5Hz， 3H， 2″′ -H3)， 1.17(d， J ＝ 6.5Hz， 3H， 1″ -H3)， 1.18(s， 6H， 2′ -Me2)， 1.64(mc， 1H， 2-H)， 1.98-2.14(m， 2H， 1″′ -H2)， 2.51(dsept， J ＝ 10.0， 6.5Hz， 1H， 5″ -H)， 3.90(d， J ＝ 11.0Hz， 1H， 1′ -Hb)， 4.00(d， J ＝ 11.0Hz， 1H， 1′ -Ha)， 4.03(q， J ＝ 6.5Hz， 1H， 13 2″ -H)， 5.16(d， J ＝ 10.0Hz， 1H， 4″ -H)。- C NMR(CDCl3) ： δ ＝ 8.3(2t， C-3)， 12.9(d， C-2)， 15.1(q， C-2″ )， 20.3(t， C-1″′ )， 22.9/23.2/23.3/23.4/23.8(5q， 2′ -， 5″ -Me2， C-1 ″ )， 26.6(d， C-5 ″ )， 70.0(t， C-1 ′ )， 72.3(d， C-2 ″ )， 74.5(s， C-2 ′ )， 132.4(d， C-4″ )， 141.7(s， C-3″ )， 174.7(s， C-1)。-MS(70eV) ： m/z ＝ 282(1)[M+]， 267(1)[M+-CH3]， 141(35)[C8H13O2+]， 125(13)[C9H17+]， 109(6)[C8H13+]， 98(6)[C7H14+]， 83(19)[C6H11+]， 69(100) [C4H5O+]， 55(17)[C4H7+]， 41(18)[C3H5+]。
气味描述 ： 麝香、 具有轻微蜡味的粉香方面和一些大环麝香的回想。
实施例 3 ： 丙酸 (3 ″ E)-2 ′ -(3 ″ - 乙基 -5 ″ - 甲基己 -3 ″ - 烯 -2 ″ - 基氧 基 )-2′ - 甲基丙基酯
按照实施例 2 中详述的步骤， 在 Et2O(60ml) 中的 4-( 二甲基氨基 ) 吡啶 (DMAP，440mg， 3.61mmol) 和 N， N ′ - 二 环 己 基 碳 二 亚 胺 (DCC， 7.50g， 36.4mmol) 的 存 在 下， 将 (3′ E)-2-(3′ - 乙基 -5′ - 甲基己 -3′ - 烯 -2′ - 基氧基 )-2- 甲基丙 -1- 醇 (2.25g， 10.5mmol) 用丙酸 (2.70g， 36.4mmol) 酯化， 在后处理和通过硅胶 FC( 戊烷 /Et2O， 19 ∶ 1， Rf ＝ 0.30) 纯化后得到 1.54g(54 ％ ) 有香气的标题化合物丙酸 (3 ″ E)-2 ′ -(3 ″ - 乙 基 -5″ - 甲基己 -3″ - 烯 -2″ - 基氧基 )-2′ - 甲基丙基酯。
IR(ATR) ： v ＝ 1167/1085(s， v C-O)， 1741cm-1(s， v O-C ＝ O)。-1H NMR(CDCl3) ： δ ＝ 0.93(d， J ＝ 6.5Hz， 6H， 5 ″ -Me2)， 1.03(t， J ＝ 7.5Hz， 3H， 2″′ -H3)， 1.158(t， J＝ 7.5Hz， 3H， 3-H3)， 1.163(d， J ＝ 6.5Hz， 3H， 1 ″ -H3)， 1.17(s， 6H， 2 ′ -Me2)， 1.98-2.14(m， 2H， 1 ″ ′ -H2)， 2.36(q， J ＝ 7.5Hz， 2H， 2-H2)， 2.51(dsept， J ＝ 10.0， 6.5Hz， 1H， 5 ″ -H)， 3.91(d， J ＝ 11.0Hz， 1H， 1 ′ -Hb)， 4.00(d， J ＝ 11.0Hz， 1H， 1 ′ -Ha)， 4.03(q， J ＝ 6.5Hz， 13 1H， 2″ -H)， 5.16(d， J ＝ 10.0Hz， 1H， 4″ -H)。- C NMR(CDCl3) ： δ ＝ 9.1(q， C-3)， 15.1(q， C-2 ″′ )， 20.2(t， C-1 ″′ )， 22.9/23.2/23.3/23.4/23.8(5q， 2 ′ -， 5 ″ -Me2， C-1 ″ )， 26.5(d， C-5″ )， 27.6(t， C-2)， 70.0(t， C-1′ )， 72.3(d， C-2″ )， 74.5(s， C-2′ )， 132.4(d， + C-4 ″ )， 141.7(s， C-3 ″ )， 174.2(s， C-1)。-MS(70eV) ： m/z ＝ 255(1)[M -CH3]， 141(13) + + + + + [C 8H 13O 2 ] ， 129(35)[C 7H 13O 2 ] ， 125(17)[C 9H 17 ] ， 109(11)[C 8H 13 ] ， 99(9)[C 7H 15 ] ， 83(27) + + + + + [C6H11 ]， 69(54)[C4H5O ]， 57(100)[C3H5O ]， 41(14)[C3H5 ]， 29(9)[C2H5 ]。
气味描述 ： 强烈的麝香、 具有果香 - 花香的粉香、 轻微像黄葵子的香调和一些大环 麝香的回想。
实施例 4 ： 环丁烷甲酸 (3″ E)-2′ -(3″ - 乙基 -5″ - 甲基己 -3″ - 烯 -2″ - 基 氧基 )-2′ - 甲基丙基酯
根据实施例 3 中详述的步骤， 在 Et2O(60ml) 中的 4-( 二甲基氨基 ) 吡啶 (DMAP， 600mg， 4.91mmol) 和 N， N ′ - 二 环 己 基 碳 二 亚 胺 (DCC， 10.8g， 52.4mmol) 的 存 在 下， 将 (3 ′ E)-2-(3 ′ - 乙 基 -5 ′ - 甲 基 己 -3 ′ - 烯 -2 ′ - 基 氧 基 )-2- 甲 基 丙 -1- 醇 (2.25g， 10.5mmol) 用环丁烷甲酸 (2.70g， 36.4mmol) 酯化， 在后处理和通过硅胶 FC( 戊 烷 /Et2O， 19 ∶ 1， Rf ＝ 0.41) 纯化后得到 2.30g(65 ％ ) 有香气的标题化合物环丁烷甲酸 (3″ E)-2′ -(3″ - 乙基 -5″ - 甲基己 -3″ - 烯 -2″ - 基氧基 )-2′ - 甲基丙基酯。
IR(ATR) ： v ＝ 1163/1057(s， v C-O)， 1733cm-1(s， v O-C ＝ O)。-1H NMR(CDCl3) ： δ ＝ 0.93(d， J ＝ 6.5Hz， 6H， 5 ″ -Me2)， 1.03(t， J ＝ 7.5Hz， 3H， 2 ″ ′ -H3)， 1.16(d， J ＝ 6.5Hz， 3H， 1 ″ -H3)， 1.17(s， 6H， 2 ′ -Me2)， 1.89-1.94(m， 1H， 4-Hb)， 1.97-2.14(m， 3H， 4-Hb， 1 ″ ′ -H2)， 2.19-2.23(m， 2H， 3-， 5-Hb)， 2.26-2.36(m， 2H， 3-， 5-Ha)， 2.51(dsept， J＝ 10.0， 6.5Hz， 1H， 5″ -H)， 3.17(quintd， J ＝ 8.5， 1.0Hz， 1H， 2-H)， 3.91(d， J ＝ 11.0Hz， 1H， 1 ′ -Hb)， 4.00(d， J ＝ 11.0Hz， 1H， 1 ′ -Ha)， 4.04(q， J ＝ 6.0Hz， 1H， 2 ″ -H)， 5.15(d， J＝ 10.0Hz， 1H， 4 ″ -H)。-13C NMR(CDCl3) ： δ ＝ 15.1(q， C-2 ″ ′ )， 18.4(t， C-4)， 20.2(t，
C-1 ″ ′ )， 22.9/23.2/23.3/23.4/23.8(5q， 2 ′ -， 5 ″ -Me2， C-1 ″ )， 25.2(2t， C-3， -5)， 26.5(d， C-5″ )， 38.2(d， C-2)， 69.9(t， C-1′ )， 72.3(d， C-2″ )， 74.5(s， C-2′ )， 132.4(d， + C-4 ″ )， 141.7(s， C-3 ″ )， 175.2(s， C-1)。-MS(70eV) ： m/z ＝ 281(1)[M ]， 155(35) + + + + + [C9H15O2 ]， 141(26)[C 9H17O ]， 125(27)[C 9H17 ]， 109(12)[C 8H13 ]， 101(2)[C 5H9O2 ]， 95(11) + + + + + [C7H11 ]， 83(100)[C6H11 ]， 69(67)[C4H5O ]， 55(100)[C3H5O ]， 41(15)[C3H5 ]。
气味描述 ： 麝香、 粉香、 具有轻微青香、 树汁香和略微蜡香方面。
实施例 5 ： 环丙烷甲酸 (3 ″ E)-2 ′ -(3 ″， 6 ″ - 二甲基庚 -3 ″ - 烯 -2 ″ - 基氧 基 )-2′ - 甲基丙基酯
在 1 小时期间内， 在室温、 N2 气氛下， 将商品级 (3E)-3， 6- 二甲基庚 -3- 烯 -2- 酮 (23.5g， 168mmol) 的 Et2O(85ml) 溶液逐滴添加到搅拌的氢化铝锂 (1.75g， 46.1mmol) 的 温度升至 35 ℃， 然后将反应混合物加热回流另外 Et2O(170ml) 悬浮液中。当完成添加时， 2 小时， 之后在 0-5 ℃小心添加水 (30ml) 进行猝灭。当停止放出 H2 气体时， 添加 5N HCl 水溶液 (30ml)， 并将产物用 Et2O(2×100ml) 萃取。将合并的乙醚萃取物用水 (100ml) 和 盐水 (50ml) 洗涤、 干燥 (Na2SO4) 并在旋转蒸发器上浓缩至干燥。将所得残余物 (23.7g) 用硅胶 FC( 戊烷 /Et2O， 4 ∶ 1， Rf ＝ 0.32) 纯化， 得到 22.1g(93 ％ ) 的 (3E)-3， 6- 二甲基 庚 -3- 烯 -2- 醇， 其为无色液体。
按照实施例 1 的方案， 在 SnCl4(500mg， 1.92mmol) 的甲苯 (1.3ml) 溶液的存在下， 使 (3E)-3， 6- 二甲基庚 -3- 烯 -2- 醇 (21.0g， 148mmol) 与氧化异丁烯 (3.70g， 51.3mmol) 反 应， 获得 7.51g(68％ ) 的 (3′ E)-2-(3′， 6′ - 二甲基庚 -3′ - 烯 -2′ - 基氧基 )-2- 甲 基丙 -1- 醇。
同 样 按 照 实 施 例 1 中 详 述 的 步 骤， 在 Et2O(105ml) 中 的 4-( 二 甲 基 氨 基 ) 吡 啶 (DMAP， 870mg， 7.12mmol) 和 N， N ′ - 二 环 己 基 碳 二 亚 胺 (DCC， 16.2g， 78.5mmol) 的 存 在 下， 将 (3 ′ E)-2-(3 ′， 6 ′ - 二 甲 基 庚 -3 ′ - 烯 -2 ′ - 基 氧 基 )-2- 甲 基 丙 -1- 醇 (3.74g， 17.4mmol) 用环丙烷甲酸 (6.14g， 29.7mmol) 酯化， 在后处理和通过硅胶 FC( 戊 19 ∶ 1， Rf ＝ 0.25) 纯化后得到 3.33g(71 ％ ) 有香气的标题化合物环丙烷甲酸 烷 /Et2O， (3″ E)-2′ -(3″， 6″ - 二甲基庚 -3″ - 烯 -2″ - 基氧基 )-2′ - 甲基丙基酯。
IR(ATR) ： v ＝ 1162/1072(s， v C-O)， 1730cm-1(s， v O-C ＝ O)。-1H NMR(CDCl3) ： δ ＝ 0.83-0.85(m， 2H， 3-Hb)， 0.87(d， J ＝ 7.0Hz， 3H， 6 ″ -Meb)， 0.88(d， J ＝ 6.5Hz， 3H， 6″ -Mea)， 0.98-1.02(m， 2H， 3-Ha)， 1.15(d， J ＝ 6.5Hz， 3H， 1″ -H3)， 1.180(s， 3H， 2′ -Meb)， 1.183(s， 3H， 2 ′ -Mea)， 1.54-1.69(m， 2H， 2-， 6 ″ -H)， 1.59(s， 3H， 3 ″ -Me)， 1.83-1.91(m， 2H， 5″ -H2)， 3.91(d， J ＝ 11.0Hz， 1H， 1′ -Hb)， 3.99(d， J ＝ 11.0Hz， 1H， 1′ -Ha)， 4.06(q， J 13 ＝ 6.5Hz， 1H， 2″ -H)， 5.36(t， J ＝ 7.5Hz， 1H， 4″ -H)。 - C NMR(CDCl3) ： δ ＝ 8.3(2t， C-3)， 11.5(q， 3″ -Me)， 12.9(d， C-2)， 22.3/22.4/22.7/23.6/23.8(5q， 2′ -， 6″ -Me2， C-1″ )，
28.8(d， C-6 ″ )， 36.6(t， C-5 ″ )， 68.8(t， C-1 ′ )， 73.5(d， C-2 ″ )， 74.4(s， C-2 ′ )， 123.3(d， C-4 ″ )， 139.5(s， C-3 ″ )， 174.6(s， C-1)。-MS(70eV) ： m/z ＝ 267(1)[M+-CH3]， 196(1)[M +-C4H6O2]， 141(29)[C 8H13O2+]， 125(12)[C 9H17+]， 109(5)[C 5H13+]， 83(10)[C 6H11+]， 69(100)[C4H5O+]， 55(12)[C4H7+]， 41(20)[C3H5+]。
气味描述 ： 干香、 麝香、 具有轻微青香的粉香。
实施例 6 ： 环丙烷甲酸 (3 ″ E)-2 ′ -(3 ″， 5 ″ - 二甲基庚 -3 ″ - 烯 -2 ″ - 基氧 基 )-2′ - 甲基丙基酯
按 照 实 施 例 5 的 氢 化 物 还 原， 将 (3E)-3， 5- 二 甲 基 庚 -3- 烯 -2- 酮 (20.0g， 143mmol) 用在 Et2O(210ml) 中的氢化铝锂 (1.49g， 39.3mmol) 还原， 得到 18.9g(93 ％ ) 的 (3E)-3， 5- 二甲基庚 -3- 烯 -2- 醇， 其为无色液体。
按照实施例 1 的环氧化物开环反应， 在 SnCl4(450mg， 1.74mmol) 的甲苯 (1ml) 溶 液存在下， 使 (3E)-3， 5- 二甲基庚 -3- 烯 -2- 醇 (18.9g， 133mmol) 与氧化异丁烯 (3.32g， 46.0mmol) 反 应， 在 硅 胶 FC( 戊 烷 /Et2O， 4 ∶ 1， Rf ＝ 0.31) 之 后 得 到 4.96g(50 ％ ) 的 (3′ E)-2-(3′， 5′ - 二甲基庚 -3′ - 烯 -2′ - 基氧基 )-2- 甲基丙 -1- 醇。
按 照 实 施 例 1 的 Steglich 酯 化， 在 Et2O(35ml) 中 的 4-( 二 甲 基 氨 基 ) 吡 啶 (DMAP， 290mg， 2.37mmol) 和 N， N ′ - 二 环 己 基 碳 二 亚 胺 (DCC， 5.31g， 25.7mmol) 的 存 在 下， 将 (3 ′ E)-2-(3 ′， 5 ′ - 二 甲 基 庚 -3 ′ - 烯 -2 ′ - 基 氧 基 )-2- 甲 基 丙 -1- 醇 (1.23g， 5.75mmol) 用环丙烷甲酸 (2.01g， 23.3mmol) 酯化， 在后处理和通过硅胶 FC( 戊烷 /Et2O， 98 ∶ 2， Rf ＝ 0.09) 纯化之后得到 1.40g(86 ％ ) 有香气的标题化合物环丙烷甲酸 (3″ E)-2′ -(3″， 5″ - 二甲基庚 -3″ - 烯 -2″ - 基氧基 )-2′ - 甲基丙基酯。
IR(ATR) ： v ＝ 1162/1072(s， v C-O)， 1730cm-1(s， v O-C ＝ O)。-1H NMR(CDCl3) ： δ ＝ 0.82/0.86(d， J ＝ 9.0Hz， 3H， 6″ -Me)， 0.83-0.85(m， 2H， 3-Hb)， 0.89/0.91(d， J ＝ 7.0Hz， 3H， 5 ″ -Me)， 0.99-1.03(m， 2H， 3-Ha)， 1.15/1.16(d， J ＝ 6.5Hz， 3H， 1 ″ -H3)， 1.182(s， 3H， 1.184(s， 3H， 2 ′ -Mea)， 1.21(mc， 1H， 6 ″ -Hb)， 1.32(mc， 1H， 6 ″ -Ha)， 1.60(s， 3H， 2 ′ -Meb)， 3 ″ -Me)， 1.63(mc， 1H， 2-H)， 2.23(mc， 1H， 5 ″ -H)， 3.89/3.90(d， J ＝ 11.0Hz， 1H， 1 ′ -Hb)， 3.99/4.01(d， J ＝ 11.0Hz， 1H， 1 ′ -Hb)， 4.04/4.05(q， J ＝ 6.5Hz， 1H， 2 ″ -H)， 5.08(t， J ＝ 10.0Hz， 1H， 4 ″ -H)。-13C NMR(CDCl3) ： δ ＝ 8.3(t， C-3)， 11.5/11.6(q， 3 ″ -Me)， 11.9/12.0(q， C-7 ″ )， 12.9(d， C-2)， 20.3/20.6(q， 5 ″ -Me)， 22.70/22.73/23.46/23.58/ 23.74/23.81(3q， 2′ -Me2， C-1″ )， 30.2/30.3(t， C-6″ )， 33.6(d， C-5″ )， 69.8/69.9(t， C-1 ′ )， 73.5/73.6(s， C-2 ′ )， 74.4/74.5(d， C-2 ″ )， 130.7/130.8(d， C-4 ″ )， 137.6/137.7(s， C-3 ″ )， 174.6(s， C-1)。-MS(70eV) ： m/z ＝ 267(1)[M+-CH3]， 141(31) + + + + + [C8H13O2 ]， 125(11)[C9H17 ]， 109(6)[C8H13 ]， 83(16)[C6H11 ]， 69(100)[C4H5O ]， 55(14)[C4H7+]， 41(19)[C3H5+]。
气味描述 ： 强烈麝香、 粉香、 具有轻微芳香、 鲜香、 辛香元素和青香香调。
实施例 7： 异 丁 酸 (3 ″ E)-2 ′ -(4 ″ -( 环 己 -3 ″ ′ - 烯 基 )-3 ″ - 甲 基 丁 -3″ - 烯 -2″ - 基氧基 )-2′ - 甲基丙基酯
按照实施例 5 的氢化物还原， 将 (E)-4-( 环己 -3- 烯基 )-3- 甲基丁 -3- 烯 -2- 酮 (35.0g， 213mmol) 用在 Et2O(320ml) 中的氢化铝锂 (2.22g， 58.6mmol) 还原， 在通过硅胶 FC( 戊烷 /Et2O， 4 ∶ 1， Rf ＝ 0.27) 纯化后得到 34.5g(97％ ) 的 (E)-4-( 环己 -3- 烯基 )-3- 甲 基丁 -3- 烯 -2- 醇， 其为无色液体。
按照实施例 1 的环氧化物开环反应， 在 SnCl4(710mg， 2.73mmol) 的甲苯 (1.7ml) 溶 液的存在下， 使 (E)-4-( 环己 -3- 烯基 )-3- 甲基丁 -3- 烯 -2- 醇 (34.5g， 208mmol) 与氧化异 丁烯 (5.18g， 71.8mmol) 反应， 在硅胶 FC( 戊烷 /Et2O， 4 ∶ 1， Rf ＝ 0.29) 后得到 8.96g(52％ )
的 (3′ E)-2-(4′ -( 环己 -3″ - 烯基 )-3′ - 甲基丁 -3′ - 烯 -2′ - 基氧基 )-2- 甲基 丙 -1- 醇。
按照实施例 1 的 Steglich 酯化， 在 Et2O(57ml) 中的 4-( 二甲基氨基 ) 吡啶 (DMAP， 420mg， 3.44mmol) 和 N， N ′ - 二 环 己 基 碳 二 亚 胺 (DCC， 7.89g， 38.2mmol) 的 存 在 下， 将 (3 ′ E)-2-((4 ′ -( 环己 -3 ″ - 烯基 )-3 ′ - 甲基丁 -3 ′ - 烯 -2 ′ - 基 ) 氧基 )-2- 甲 基丙 -1- 醇 (1.80g， 7.55mmol) 用异丁酸 (3.07g， 34.8mmol) 酯化， 在后处理和通过硅胶 FC( 戊烷 /Et2O， 19 ∶ 1， Rf ＝ 0.06) 纯化后得到 2.29g(98％ ) 有香气的标题化合物异丁酸 (3″ E)-2′ -(4″ -( 环己 -3″′烯基 )-3″ - 甲基丁 -3″ - 烯 -2″ - 基氧基 )-2′ - 甲 基丙基酯。
IR(ATR) ： v ＝ 1736cm-1(s， v O-C ＝ O)， 1162/1072(s， v C-O)。-1H NMR(CDCl3) ： δ ＝ 1.15(d， J ＝ 6.5Hz， 3H， 1 ″ -H3)， 1.176(br.s， 6H， 2 ′ -Me2)， 1.184/1.186(d， J ＝ 7Hz， 6H， 2-Me2)， 1.35(mc， 1H， 6 ″ ′ -Hb)， 1.62/1.63(s， 3H， 3 ″ -Me)， 1.65(mc， 1H， 2 ″ ′ -Hb)， 1.75(mc， 1H， 6 ″ ′ -Ha)， 1.99-2.08(m， 3H， 2 ″ ′ -Ha， 5 ″ ′ -H2)， 2.45(mc， 1H， 1 ″ ′ -H)， 2.58(sept， J ＝ 7.0Hz， 1H， 2-H)， 3.91(d， J ＝ 11.0Hz， 1H， 1 ′ -Hb)， 3.98/3.99(d， J ＝ 11.0Hz， 1H， 1′ -Ha)， 4.05(q， J ＝ 6.5Hz， 1H， 2″ -H)， 5.24(d， J ＝ 9.0Hz， 13 1H， 4 ″ -H)， 5.67(mc， 2H， 3 ″ ′ -， 4 ″ ′ -H)。- C NMR(CDCl3) ： δ ＝ 11.40/11.41(q， 3 ″ -Me)， 18.92/18.97(2q， C-3)， 22.6/23.53/23.54/23.7/23.8(3q， 2 ′ -Me2， C-1 ″ )， 24.70/24.72(t， C-5 ″ ′ )， 28.4/28.6(t， C-6 ″ ′ )， 31.1/31.4(t， C-2 ″ ′ )， 32.1/32.2(d， C-1 ″ ′ )， 34.1(d， C-2)， 69.7(t， C-1 ′ )， 73.4/73.5(d， C-2 ″ )， 74.5(s， C-2 ′ )， 126.2/126.3/126.8/126.9(2d， C-3 ″ ′， -4 ″ ′ )， 129.5/129.6(d， C-4 ″ )， + 165(22)[C11H17O+]， 137.9(s， C-3 ″ )， 176.8(s， C-1)。-MS(70eV) ： m/z ＝ 293(1)[M -CH3]， 149(40)[C11H17+]， 143(44)[C8H15O2+]， 121(8)[C9H13+]， 107(17)[C8H11+]， 93(24)[C7H9+]， 79(37) + + + [C6H7 ]， 71(100)[C4H7O ]， 43(61)[C3H5 ]。气味描述 ： 麝香、 粉香、 具有鲜香、 青香和轻微蜡香方面。
实施例 8 ： 具有丙酸 (3″ E)-2′ -(3″ - 乙基 -5″ - 甲基己 -3″ - 烯 -2″ - 基 氧基 )-2′ - 甲基丙基酯的性感 (sensual) 花香东方调女性精细香料
20 ％ 的 丙 酸 (3 ″ E)-2 ′ -(3 ″ - 乙 基 -5 ″ - 甲 基 己 -3 ″ - 烯 -2 ″ - 基 氧 基 )-2′ - 甲基丙基酯使得该女性香料浓郁且性感， 其具有令人愉快且特有的强烈麝香气 味。其使人想起大环麝香的粉香、 黄葵香、 类似种子香的香韵与异甲基紫罗兰酮 90 很好共混， 同时其果香 - 花香方面增强了 Cepionate 特征。
实 施 例 9： 具 有 环 丁 烷 甲 酸 (3 ″ E)-2 ′ -(3 ″ - 乙 基 -5 ″ - 甲 基 己 -3″ - 烯 -2″ - 基氧基 )-2′ - 甲基丙基酯的性感花香东方调女性精细香料
使用 20％的环丁烷甲酸 (3″ E)-2′ -(3″ - 乙基 -5″ - 甲基己 -3″ - 烯 -2″ - 基 氧基 )-2′ - 甲基丙基酯代替相应的丙酸酯增强了其甜麝香特征的香兰素副香， 同时其青 香、 蜡香和树汁香特征与茉莉净油香很好共混以增加该组合物的整体天然性。
实 施 例 10 ：结 合 使 用 丙 酸 (3 ″ E)-2 ′ -(3 ″ - 乙 基 -5 ″ - 甲 基 己 -3 ″ - 烯 -2 ″ - 基 氧 基 )-2 ′ - 甲 基 丙 基 酯 和 环 丁 烷 甲 酸 (3 ″ E)-2 ′ -(3 ″ - 乙 基 -5″ - 甲基己 -3″ - 烯 -2″ - 基氧基 )-2′ - 甲基丙基酯
丙酸 (3″ E)-2′ -(3″ - 乙基 -5″ - 甲基己 -3″ - 烯 -2″ - 基氧基 )-2′ - 甲 基丙基酯及其环丁烷甲酸酯的每一种使用 10％导致浓郁、 麝香和整体芬芳性协同增加。这 两种麝香在某种方式上理想地相辅相成， 否则只有当大环麝香与所谓的白麝香香调的直链 脂环族麝香结合时才能观察到。因为增香剂兼具大环和直链脂环族麝香元素， 除了占优势 的且性感的麝香， 其协同作用更加复杂和天然， 呈现甜香、 果香、 花香、 类似种子香、 青香和 树汁香。
实 施 例 11 ： 用 于 淋 浴 凝 胶 的 功 能 香 料 组 合 物，特 征 在 于 丙 酸 (3″ E)-2′ -(3″ - 乙基 -5″ - 甲基己 -3″ - 烯 -2″ - 基氧基 )-2′ - 甲基丙基酯
当 以 0.1 ％ 施 用 在 淋 浴 凝 胶 中 时，仅 仅 4 ％ 的 强 烈 粉 香 麝 香 丙 酸 (3 ″ E)-2 ′ -(3 ″ - 乙基 -5 ″ - 甲基己 -3 ″ - 烯 -2 ″ - 基氧基 )-2 ′ - 甲基丙基酯使 化妆品麝香粉底具有天然、 青香 - 水状香味。丙酸 (3″ E)-2′ -(3″ - 乙基 -5″ - 甲基 己 -3″ - 烯 -2″ - 基氧基 )2′ - 甲基丙基酯与黄瓜特征很好结合， 整合并调和了相当青涩 的香调， 传达出亲切舒适和麝香的感觉， 令人很快想起多环麝香。
实施例 12 ： 测量本发明的化合物相比于 2- 甲基 -2-[(1， 2， 4- 三甲基 -2- 戊烯基 ) 氧基 ] 丙基酯的蒸气压和气味阈值。
经由下列步骤测定每种化合物的蒸气压 ：
将 500mg 测试化合物添加到顶空容器中， 然后将其密封。 将容器置于恒定 25℃下， 直到化合物的气相和液相达到平衡。使用 Porapak Q 作为吸附剂， 将精确限定但体积可在 0.5-1.0L 之间变化的饱和顶部空间收集在微过滤器上。 在用 30-100μl 甲基叔丁基醚 ) 过 滤器萃取之后， 通过气相色谱仪 (GC) 分析等分的萃取物。通过外标校准法进行量化。从通 过微过滤器抽吸的顶部空间体积和等分的注入气相色谱仪中的过滤器萃取物计算初始顶 部空间的浓度 ( 以 μg/L 为单位 )。以三个独立测量值的平均值作为给定的测试化合物的 最终顶部空间浓度值。
上文描述的技术的详细信息参见文章 F.Etzweiler， E.Senn， N.Neuner-Jehle， Ber.Bunsen-Ges.Phys.Chem.1984， 88， 578。
通过气相色谱仪 (GC) 检测测定每种化合物的气味阈值。以浓度递减排列方式将 不同稀释的测试化合物注入 GC 中， 直到测试小组在吸气端口检测不到相应的物质为止。当 察觉到气味时， 每个测试小组 (5 人组 ) 屏住呼吸并按下按钮。如果记录时间与停留时间匹 配， 则将样品进一步稀释。 在校正停留时间下检测的最后数量为测试小组的单一嗅觉阈值。 以单一阈值水平的平均值作为给定测试化合物的最终阈值。
上文描述的技术的详细信息可参见 N.Neuner-Jehle， F.Etzweiler， ‘Measuring of Odors’ ， in P.Müller， D.Lamparsky(Eds， )‘ ，Perfumes ： Art， Science and Technology’ ， Elsevier Appl.Science Publ.， London， 1991 ； 第 153 页。
结果详列在下面表 1 中。
表1
从表 1 所示的图表可以看出， 根据本发明的化合物比现有技术化合物环丙烷甲酸 (3″ E)-2-(3， 5- 二甲基己 -3- 烯 -2- 基氧基 )-2- 甲基丙基酯具有更低的蒸气压和更低的 气味阈值。18