《固化性组合物、固化性组合物套装及图像形成方法.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《固化性组合物、固化性组合物套装及图像形成方法.pdf(49页珍藏版)》请在专利查询网上搜索。
1、10申请公布号CN104073061A43申请公布日20141001CN104073061A21申请号201410001134522申请日20140102201307458720130329JPC09D11/4020140171申请人富士胶片株式会社地址日本东京72发明人配岛章光养父克行74专利代理机构永新专利商标代理有限公司72002代理人周欣陈建全54发明名称固化性组合物、固化性组合物套装及图像形成方法57摘要本发明提供低温环境下析出物的产生得到抑制且能够形成耐擦性优异的图像的固化性组合物。所述固化性组合物含有水、水溶性溶剂、聚合性化合物、作为聚合引发剂IA的14(2羟基乙氧基)苯基2羟基。
2、2甲基1丙烷1酮和作为聚合引发剂IB的2羟基2甲基1苯基丙烷1酮,所述聚合引发剂IA和所述聚合引发剂IB的总含量相对于固化性组合物总量为08质量100质量,所述聚合引发剂IB相对于所述聚合引发剂IA的含量比以质量基准计为02倍15倍。30优先权数据51INTCL权利要求书2页说明书45页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书45页附图1页10申请公布号CN104073061ACN104073061A1/2页21一种固化性组合物,其含有水、水溶性溶剂、聚合性化合物、作为聚合引发剂IA的14(2羟基乙氧基)苯基2羟基2甲基1丙烷1酮和作为聚合引发剂IB的2羟基。
3、2甲基1苯基丙烷1酮,所述聚合引发剂IA和所述聚合引发剂IB的总含量相对于固化性组合物总量为08质量100质量,所述聚合引发剂IB相对于所述聚合引发剂IA的含量比以质量基准计为02倍15倍。2根据权利要求1所述的固化性组合物,其中,所述总含量为10质量70质量。3根据权利要求1所述的固化性组合物,其中,所述含量比以质量基准计为03倍09倍。4根据权利要求1所述的固化性组合物,其进一步含有着色剂。5根据权利要求1所述的固化性组合物,其为喷墨用固化性组合物。6根据权利要求1所述的固化性组合物,其中,所述水溶性溶剂含有选自由下述通式(A)所示的化合物和下述通式(B)所示的化合物组成的组中的至少一种,。
4、通式(A)中,RA1表示碳原子数为16的直链或支链的烷基,RA2及RA3分别独立地表示氢原子或碳原子数为14的直链或支链的烷基,通式(B)中,W表示与该通式(B)中的碳原子及氮原子一起形成杂环的2价的连接基团。7根据权利要求1所述的固化性组合物,其中,所述水溶性溶剂含有3正丁氧基N,N二甲基丙酰胺。8根据权利要求1所述的固化性组合物,其中,所述水溶性溶剂含有2吡咯烷酮。9根据权利要求1所述的固化性组合物,其中,所述聚合性化合物中的至少一种为下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酰胺化合物,通式(1)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示碳原子数为24的直链或支链的亚烷基,其中,R2不采用键合在R2的两端。
5、的氧原子和氮原子与R2的同一碳原子键合的结构,R3表示2价的连接基团,K表示2或3,X、Y、Z各自独立地表示06的整数且XYZ满足018。权利要求书CN104073061A2/2页310根据权利要求9所述的固化性组合物,其进一步含有下述通式(2)所示的(甲基)丙烯酰胺化合物,通式(2)中,R10表示氢原子或甲基,R11表示氢原子、甲基或乙基、R12表示取代或无取代的烷基,R11与R12可以相互键合形成58元环,该58元环还可以进一步含有选自O、S及NRB中的至少一种,RB表示氢原子或碳原子数为14的烷基。11根据权利要求1所述的固化性组合物,其进一步含有玻璃化转变温度为90以上的聚合物粒子。1。
6、2根据权利要求1所述的固化性组合物,其中,所述水溶性溶剂选自由3正丁氧基N,N二甲基丙酰胺、3正丙氧基N,N二甲基丙酰胺、3甲氧基N,N二甲基丙酰胺、2吡咯烷酮、1羟基乙基2吡咯烷酮、1乙基2吡咯烷酮及1环己基2吡咯烷酮组成的组中,所述聚合性化合物选自由下述聚合性化合物A、羟基乙基丙烯酰胺及二丙酮丙烯酰胺组成的组中,13一种固化性组合物套装,其具有权利要求112中任一项所述的固化性组合物;和含有在与所述固化性组合物接触时形成凝聚物的凝聚成分的处理液。14一种图像形成方法,其使用权利要求13所述的固化性组合物套装,并具有下述工序将所述处理液施予到记录介质上的处理液施予工序;和通过喷墨法将所述固化。
7、性组合物施予到记录介质上而形成图像的图像形成工序。权利要求书CN104073061A1/45页4固化性组合物、固化性组合物套装及图像形成方法技术领域0001本发明涉及固化性组合物、固化性组合物套装及图像形成方法。背景技术0002作为图像形成中使用的组合物(例如油墨),除了使用了溶剂作为溶媒的溶剂系的组合物外,从考虑地球环境、作业环境的角度出发,使用了水作为溶媒的水系的组合物也备受关注。0003另外,还研究了通过使组合物中含有聚合性化合物、聚合引发剂来制成固化性组合物,然后使该固化性组合物固化,由此形成擦伤等擦拭的耐受性(以下也称为“耐擦性”)高的图像的技术。0004例如,作为固化性、耐擦過性优。
8、异、且用作喷墨性油墨时油墨射出性优异的紫外线固化油墨,已知含有水、水溶性溶媒、具有烯键式不饱和基团的化合物及作为光引发剂的特定的二苯甲酮化合物或特定的噻吨酮化合物的紫外线固化油墨(例如参照日本特开2008280427号公报)。0005另外,特别是作为适于对印刷用纸、优质纸、普通纸等所谓的低吸收及吸收性介质进行印刷的、具有充分的固化性且能够高速印刷的紫外线固化型的喷墨用固化性组合物,已知含有着色剂、水、光聚合性引发剂、紫外线固化性树脂和水溶性有机溶剂的喷墨用固化性组合物,其中,所述水溶性有机溶剂包含作为310元环的杂环式化合物且在环结构中包含特定结构的杂环式化合物,所述光聚合性引发剂至少由在小于。
9、380NM的波长区域具有吸收的第一光聚合引发剂和在380NM以上的波长区域具有吸收的第二光聚合引发剂这两种构成(例如参照日本特开2010229181号公报)。0006另外,作为在具有防静电性的同时、还具备作为硬涂层的充分的耐擦伤性、透明性、在也与防水性对应的耐久性方面优异的光固化性的涂布用组合物,已知含有下述成分的防静电用涂布组合物在分子中具有季铵盐基团的防静电性共聚物(A)、具有3个以上烯键式不饱和基团的化合物(B)、含有在水中的溶解性为02G/L以下的光聚合引发剂(C1)及在水中的溶解性为10G/L以上的光聚合引发剂(C2)的光聚合引发剂(C)、含有醇(D1)的溶剂(D)(例如参照日本特开。
10、2011225797号公报)。0007另外,虽然是有关非水系的溶剂系的组合物的技术,但作为喷出稳定性优异且印刷物的耐磨性、耐擦伤性等印刷覆膜性能优异的紫外线固化型喷墨记录用固化性组合物,已知含有紫外线固化性化合物、光聚合引发剂和甲基苯基硅油的紫外线固化型喷墨记录用固化性组合物(例如参照日本特开2011111522号公报)。发明内容0008发明欲解决的课题0009通常,在含有聚合性化合物及聚合引发剂的固化性组合物中,作为聚合引发剂,有时使用14(2羟基乙氧基)苯基2羟基2甲基1丙烷1酮(以下也称为“聚说明书CN104073061A2/45页5合引发剂IA”)。作为该聚合引发剂(聚合引发剂IA)的。
11、市售品,可列举出IRGACURE2959(商品名)(BASFJAPAN株式会社制)。0010但是,含有上述聚合引发剂IA且含有水作为溶媒的固化性组合物(水系的固化性组合物)在低温环境下有时会产生由上述聚合引发剂IA引起的析出物(包括为上述聚合引发剂IA本身的析出物)。即使使上述水系的固化性组合物中进一步含有水溶性溶剂,也仍然有时会在低温环境下产生析出物。0011这里,低温环境下包括在低温环境下保存时、在低温环境下搬运时、在低温环境下使用时等。0012另一方面,当使用含有聚合性化合物及聚合引发剂的水系的组合物形成图像时,要求所形成的图像维持高耐擦性。0013本发明是鉴于上述情况而完成的发明,本发。
12、明的目的在于提供低温环境下析出物的产生得到抑制且能够形成耐擦性优异的图像的固化性组合物、固化性组合物套装及图像形成方法,并以实现该目的为本发明的课题。0014用于解决课题的机构0015为了解决课题的具体的手段如下所述。0016一种固化性组合物,其含有水、水溶性溶剂、聚合性化合物、作为聚合引发剂IA的14(2羟基乙氧基)苯基2羟基2甲基1丙烷1酮和作为聚合引发剂IB的2羟基2甲基1苯基丙烷1酮,其中,所述聚合引发剂IA和所述聚合引发剂IB的总含量相对于固化性组合物总量为08质量100质量,所述聚合引发剂IB相对于所述聚合引发剂IA的含量比以质量基准计为02倍15倍。0017根据所述的固化性组合物。
13、,其中,所述总含量为10质量70质量。0018根据或所述的固化性组合物,其中,所述含量比以质量基准计为03倍09倍。0019根据中任一项所述的固化性组合物,其进一步含有着色剂。0020根据中任一项所述的固化性组合物,其为喷墨用固化性组合物。0021根据中任一项所述的固化性组合物,其中,所述水溶性溶剂含有选自由下述通式(A)所示的化合物和下述通式(B)所示的化合物组成的组中的至少一种。0022【化学式1】00230024通式(A)中,RA1表示碳原子数为16的直链或支链的烷基。RA2及RA3分别独立地表示氢原子或碳原子数为14的直链或支链的烷基。0025通式(B)中,W表示与该通式(B)中的碳原。
14、子及氮原子一起形成杂环的2价的连接基团。0026根据中任一项所述的固化性组合物,其中,所述水溶性溶剂含有3正丁氧基N,N二甲基丙酰胺。说明书CN104073061A3/45页60027根据中任一项所述的固化性组合物,其中,所述水溶性溶剂含有2吡咯烷酮。0028根据中任一项所述的固化性组合物,其中,所述聚合性化合物中的至少一种为下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酰胺化合物。0029【化学式2】00300031通式(1)中,R1表示氢原子或甲基。R2表示碳原子数为24的直链或支链的亚烷基。其中,R2不采用键合在R2的两端的氧原子和氮原子与R2的同一碳原子键合的结构。R3表示2价的连接基团。K表示2或。
15、3。X、Y、Z各自独立地表示06的整数且XYZ满足018。0032根据所述的固化性组合物,其进一步含有下述通式(2)所示的(甲基)丙烯酰胺化合物。0033【化学式3】00340035通式(2)中,R10表示氢原子或甲基,R11表示氢原子、甲基或乙基、R12表示取代或无取代的烷基。R11与R12可以相互键合形成58元环,该58元环还可以进一步含有选自O、S及NRB中的至少一种。RB表示氢原子或碳原子数为14的烷基。0036根据中任一项所述的固化性组合物,其进一步含有玻璃化转变温度为90以上的聚合物粒子。0037根据权利要求1所述的固化性组合物,其中,所述水溶性溶剂选自由3正丁氧基N,N二甲基丙酰。
16、胺、3正丙氧基N,N二甲基丙酰胺、3甲氧基N,N二甲基丙酰胺、2吡咯烷酮、1羟基乙基2吡咯烷酮、1乙基2吡咯烷酮及1环己基2吡咯烷酮组成的组中,0038所述聚合性化合物选自由下述聚合性化合物A、羟基乙基丙烯酰胺及二丙酮丙烯酰胺组成的组中。0039说明书CN104073061A4/45页70040一种固化性组合物套装,其具有中任一项所述的固化性组合物;和含有在与所述固化性组合物接触时形成凝聚物的凝聚成分的处理液。0041一种图像形成方法,其使用所述的固化性组合物套装,并具有下述工序将所述处理液施予到记录介质上的处理液施予工序;和通过喷墨法将所述固化性组合物施予到记录介质上而形成图像的图像形成工序。
17、。0042发明效果0043根据本发明,能够提供在低温环境下析出物的产生得到抑制且能够形成耐擦性优异的图像的固化性组合物、固化性组合物套装及图像形成方法。附图说明0044图1为表示用于实施图像形成的喷墨记录装置的构成例的概略构成图。具体实施方式0045以下,对本发明的固化性组合物、以及使用了该固化性组合物的固化性组合物套装及图像形成方法详细地进行说明。0046本说明书中,用“”表示的数值范围表示包含“”的前后记载的数值分别作为最小值和最大值的范围。0047固化性组合物0048本发明的固化性组合物含有水、水溶性溶剂、聚合性化合物、作为聚合引发剂IA的14(2羟基乙氧基)苯基2羟基2甲基1丙烷1酮和。
18、作为聚合引发剂IB的2羟基2甲基1苯基丙烷1酮,并且所述聚合引发剂IA及所述聚合引发剂IB的总含量相对于固化性组合物总量为08质量100质量,所述聚合引发剂IB相对于所述聚合引发剂IA的含量比以质量基准计为02倍15倍。0049本发明的固化性组合物根据需要还可以含有其他成分。0050以下有时将聚合引发剂IB相对于聚合引发剂IA的以质量基准计的含量比、即质量比聚合引发剂IB的含量/聚合引发剂IA的含量称为“质量比聚合引发剂IB/聚合引发剂IA”。0051另外,有时将聚合引发剂IB相对于聚合引发剂IA的含量比以质量基准计为X倍称为“质量比聚合引发剂IB/聚合引发剂IA为X。”。0052即,本发明的。
19、固化性组合物中含有水、水溶性溶剂、聚合性化合物、聚合引发剂IA说明书CN104073061A5/45页8和聚合引发剂IB,聚合引发剂IA和聚合引发剂IB的总含量为08质量100质量、质量比聚合引发剂IB/聚合引发剂IA为0215。0053通常,含有聚合性化合物及聚合引发剂的固化性组合物中,作为对活性能量线(例如紫外线)的感度(以下也仅称为“感度”)优异的聚合引发剂,有时使用上述聚合引发剂IA。作为该聚合引发剂IA的市售品,可列举出IRGACURE2959(商品名)(BASFJAPAN株式会社制)。0054但是,含有该聚合引发剂IA且含有水作为溶媒的固化性组合物(水系的固化性组合物)在低温环境下。
20、有时会产生由聚合引发剂IA引起的析出物(包括为聚合引发剂IA本身的析出物)。上述水系的固化性组合物中即使进一步含有水溶性溶剂,也仍然有时会在低温环境下产生析出物。0055另一方面,当使用含有聚合性化合物及聚合引发剂的水系的固化性组合物形成图像时,要求图像维持高耐擦性。0056关于以上这点,本发明的固化性组合物通过将聚合引发剂IA和与聚合引发剂IA的结构类似的聚合引发剂IB并用作为聚合引发剂,并且使质量比聚合引发剂IB/聚合引发剂IA为0215、进而使聚合引发剂IA和聚合引发剂IB的总含量相对于固化性组合物总量为08质量100质量,从而能够抑制低温环境下析出物的产生并且能够形成耐擦性优异的图像。。
21、0057当质量比聚合引发剂IB/聚合引发剂IA小于02时,会在低温环境下产生析出物。0058另一方面,当质量比聚合引发剂IB/聚合引发剂IA超过15时,图像的耐擦性降低。0059本发明中,从更高水平地兼顾低温环境下析出物的产生抑制和图像的耐擦性提高的观点出发,质量比聚合引发剂IB/聚合引发剂IA优选为0312、更优选为0309、特别优选为0409。0060另外,当聚合引发剂IA和聚合引发剂IB的总含量小于08质量时,由于感度不足而导致图像的耐擦性降低。0061另一方面,当聚合引发剂IA和聚合引发剂IB的总含量超过100质量时,会在低温环境下产生析出物。此外,当该总含量超过100质量时,不挥发性。
22、成分的总量增多,从而导致图像的耐擦性降低。0062本发明中,从更高水平地兼顾低温环境下析出物的产生抑制和图像的耐擦性提高的观点出发,聚合引发剂IA和聚合引发剂IB的总含量优选为10质量70质量、更优选为10质量50质量、特别优选为15质量45质量。0063如上所述,本发明的固化性组合物为在图像形成中使用的组合物。0064图像形成的特别优选的方式为下述方式通过喷墨法将本发明的固化性组合物施予到记录介质上形成图像。以下有时将在该方式的图像形成中使用的固化性组合物称为“喷墨用固化性组合物”、“油墨”。0065有时要求喷墨用固化性组合物(油墨)具有从喷墨喷嘴喷出的优异的喷出性(以下也称为“喷出稳定性”。
23、)。0066以下的说明中,仅称为“喷出性”(或“喷出稳定性”)时,是指从喷墨喷嘴喷出的喷说明书CN104073061A6/45页9出性(或喷出稳定性)。0067以下,对本发明的固化性组合物的各成分进行说明。00680069本发明的固化性组合物含有14(2羟基乙氧基)苯基2羟基2甲基1丙烷1酮(聚合引发剂IA)和2羟基2甲基1苯基丙烷1酮(聚合引发剂IB)作为聚合引发剂。0070作为聚合引发剂IA的市售品,如上所述,可列举出IRGACURE2959(商品名)(BASFJAPAN株式会社制)。0071作为聚合引发剂IB的市售品,可列举出DAROCUR1173(商品名)(BASFJAPAN株式会社制。
24、)。0072质量比聚合引发剂IB/聚合引发剂IA以及聚合引发剂IA和聚合引发剂IB的总含量如前所述。0073本发明中,关于聚合引发剂IA的含量,只要上述总含量及质量比聚合引发剂IB/聚合引发剂IA在上述的范围内,则没有特殊限制。0074但是,从以下的观点出发,聚合引发剂IA的含量相对于固化性组合物总量优选为06质量以上、更优选为07质量以上、进一步优选为10质量以上、特别优选为15质量以上。0075当聚合引发剂IA的含量为06质量以上时,图像的耐擦性进一步提高。另外,通常,随着聚合引发剂IA的含量增加,有时会有易于在低温环境下产生析出物的倾向,本发明的固化性组合物能够抑制如上所述的该析出物的产。
25、生。0076另一方面,从抑制低温环境下析出物的产生的观点出发,聚合引发剂IA的含量优选为60质量以下,更优选为50质量以下。0077本发明的固化性组合物还可以适当含有除聚合引发剂IA和聚合引发剂IB以外的其它聚合引发剂。0078作为其它聚合引发剂,基本上可以从在活性能量线作用下能够引发聚合反应的化合物中适当选择,例如可以使用在放射线、或者光或电子射线作用下产生活性种(自由基、酸、碱等)的聚合引发剂(例如光聚合引发剂等)。0079作为其它聚合引发剂的例子,可列举出羟基烷基苯酮系引发剂、苯乙酮系引发剂、二苯甲酮系引发剂、苯偶姻系引发剂、苯偶姻醚系引发剂、氨基烷基苯酮系引发剂、呫吨酮系引发剂、肟系引。
26、发剂等。0080例如,作为羟基烷基苯酮系引发剂的例子,可列举出1羟基环己基苯基酮、1(4异丙基苯基)2羟基2甲基丙烷1酮、日本特开2000186242号中记载的化合物例(29)(33)等。0081作为苯乙酮系引发剂的例子,可列举出苯乙酮、2,2二乙氧基苯乙酮、P二甲基氨基苯乙酮等。0082作为二苯甲酮系引发剂的例子,可列举出二苯甲酮、2氯二苯甲酮、P,P二氯二苯甲酮、P,P双二乙基氨基二苯甲酮、米蚩酮等。0083作为苯偶姻系引发剂及苯偶姻醚系引发剂的例子,可列举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻正丙基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻正丁基醚说明书CN104073061A7/。
27、45页10等。0084本发明的固化性组合物如上所述可以含有除聚合引发剂IA和聚合引发剂IB以外的其它聚合引发剂中的至少一种。0085但是,从进一步有效地发挥本发明效果的观点出发,聚合引发剂IA和聚合引发剂IB的总含量相对于固化性组合物中所含有的聚合引发剂总量优选为80质量以上、更优选为90质量以上、进一步优选为95质量以上、特别优选为97质量以上、最优选为100质量(即固化性组合物不含有除聚合引发剂IA和聚合引发剂IB以外的其它聚合引发剂)。0086另外,当本发明的固化性组合物含有除聚合引发剂IA和聚合引发剂IB以外的其它聚合引发剂中的至少一种作为聚合引发剂时,聚合引发剂的总含量(聚合引发剂I。
28、A、聚合引发剂IB及其它聚合引发剂的总含量)相对于固化性组合物的总量优选为08质量100质量、更优选为10质量70质量、进一步优选为10质量50质量、特别优选为15质量45质量。0087当上述总含量为08质量以上时,图像的耐擦性进一步提高。0088当上述总含量为100质量以下时,能够进一步抑制低温环境下析出物的产生。此外,还能够降低不挥发性成分的总量,从而图像的耐擦性进一步提高。00890090本发明的固化性组合物含有水。0091固化性组合物中的水的含量没有特别限制,可以使其含量在50质量以上。0092水的含量为50质量以上的固化性组合物具有易于产生由聚合引发剂IA引起的析出物的倾向。0093。
29、但是,本发明的固化性组合物如前所述即使在低温环境下也能够抑制析出物的产生。0094因此,本发明的固化性组合物可以含有50质量以上的水。0095固化性组合物中的水的优选含量相对于固化性组合物的总量优选为50质量80质量、更优选为50质量75质量、进一步优选为60质量70质量。00960097本发明的固化性组合物含有至少一种水溶性溶剂。0098作为水溶性溶剂,可以没有特别限制地使用公知的水溶性溶剂。0099从进一步抑制低温环境下析出物的产生的观点出发,上述水溶性溶剂优选为选自由下述通式(A)所示的化合物和下述通式(B)所示的化合物组成的组中的至少一种。0100【化学式4】01010102通式(A)。
30、中,RA1表示碳原子数为16的直链或支链的烷基。RA2及RA3分别独立地表示氢原子、或碳原子数为14的直链或支链的烷基。0103通式(B)中,W表示与该通式(B)中的碳原子及氮原子一起形成杂环的原子团。说明书CN104073061A108/45页110104(通式(A)所示的化合物)0105以下,对作为水溶性溶剂的例子的通式(A)所示的化合物进行说明。0106通式(A)所示的化合物如上述结构所示为烷氧基丙酰胺化合物。0107通式(A)所示的化合物在固化性组合物中,在维持聚合引发剂的溶解性的同时还能够提高聚合引发剂与水的相容性。0108因此,当固化性组合物含有通式(A)所示的化合物时,固化性组合。
31、物即使放置在低温环境下,聚合引发剂也变得难以析出。另外,该化合物对环境的负荷小、臭气也少,因此固化性组合物变得易于处理。0109通式(A)中,作为RA1表示的碳原子数为16的直链或支链的烷基,可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。0110通式(A)中,作为RA2及RA3表示的碳原子数为16的直链或支链的烷基,可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基等。0111以上基团中,RA1表示的烷基的碳原子数优选为36,更优选为丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基及正己基。0112RA2或RA3表示的烷基的碳原子数优选为13,更优选为甲基、乙基。0113以下,示出通式。
32、(A)所示的化合物的示例化合物A1A33,但通式(A)所示的化合物并不限于这些。0114A13甲氧基N,N二甲基丙酰胺0115A23正丁氧基N,N二甲基丙酰胺0116A33乙氧基N,N二乙基丙酰胺0117A43甲氧基N,N二乙基丙酰胺0118A53甲氧基N,N单甲基单乙基丙酰胺0119A63甲氧基N,N二正丙基丙酰胺0120A73甲氧基N,N二正丁基丙酰胺0121A83甲氧基N,N二正丁基丙酰胺0122A93乙氧基N,N二甲基丙酰胺0123A103乙氧基N,N单甲基单乙基丙酰胺0124A113乙氧基N,N二正丙基丙酰胺0125A123乙氧基N,N二正丁基丙酰胺0126A133正丁氧基N,N二乙。
33、基丙酰胺0127A143正丁氧基N,N单甲基单乙基丙酰胺0128A153正丁氧基N,N二正丙基丙酰胺0129A163正丁氧基N,N二正丁基丙酰胺0130A173正丙氧基N,N二甲基丙酰胺0131A183正丙氧基N,N二乙基丙酰胺0132A193正丙氧基N,N单甲基单乙基丙酰胺0133A203正丙氧基N,N二正丙基丙酰胺0134A213正丙氧基N,N二正丁基丙酰胺0135A223异丙氧基N,N二甲基丙酰胺说明书CN104073061A119/45页120136A233异丙氧基N,N二乙基丙酰胺0137A243异丙氧基N,N单甲基单乙基丙酰胺0138A253异丙氧基N,N二正丙基丙酰胺0139A2。
34、63异丙氧基N,N二正丁基丙酰胺0140A273叔丁氧基N,N二甲基丙酰胺0141A283叔丁氧基N,N二乙基丙酰胺0142A293叔丁氧基N,N单甲基单乙基丙酰胺0143A303叔丁氧基N,N二正丙基丙酰胺0144A313叔丁氧基N,N二正丁基丙酰胺0145A323己氧基N,N二甲基丙酰胺0146A333己氧基N,N二乙基丙酰胺0147通式(A)所示的化合物可以一种单独使用,也可以两种以上并用。0148关于通式(A)所示的化合物的具体制造方法,例如可以基于日本特开2009185079号公报、国际公开第2008/102615号等中记载的合成方法进行制造。另外,通式(A)所示的化合物还可以使用市。
35、售品,例如以出光兴产公司制的“EQUAMIDE”购得。0149作为通式(A)所示的化合物,最优选3正丁氧基N,N二甲基丙酰胺(上述示例化合物A2)。0150(通式(B)所示的化合物)0151下面,对作为水溶性溶剂的例子的通式(B)所示的化合物进行说明。0152通式(B)所示的化合物如上述结构所示为杂环式化合物。0153通式(B)所示的化合物在固化性组合物中,在维持聚合引发剂的溶解性的同时也能够提高聚合引发剂与水的相容性。0154通式(B)中,W表示与该通式(B)中的碳原子及氮原子一起形成杂环的原子团。0155作为W,优选亚烷基。0156该亚烷基可以无取代,也可以被取代基取代。作为该取代基,优选。
36、烷基(优选碳原子数为16的链状、支链或环状的烷基)、羟基、羟基烷基(优选碳原子数为16的羟基烷基)。0157亚烷基的碳原子数(具有取代基时也包括取代基的碳原子数)的优选范围为110。0158另外,通式(B)中的杂环的元数优选为36。0159作为通式(B)所示的化合物的具体例子,可列举出2吡咯烷酮、1甲基2吡咯烷酮、1乙基2吡咯烷酮、1丙基2吡咯烷酮、1丁基2吡咯烷酮、1戊基2吡咯烷酮、1己基2吡咯烷酮、1羟基乙基2吡咯烷酮、1环己基2吡咯烷酮等,从聚合引发剂的溶解性的角度出发,特别优选2吡咯烷酮。0160当本发明的固化性组合物含有选自由通式(A)所示的化合物及通式(B)所示的化合物组成的组中的。
37、至少一种作为水溶性溶剂时,通式(A)所示的化合物及通式(B)所示的化合物的总含量相对于固化性组合物的总量优选为2质量20质量。0161通过使上述总含量为2质量以上,能够进一步提高聚合引发剂在固化性组合物中的溶解性。说明书CN104073061A1210/45页130162另外,通过使上述总含量为20质量以下,由于固化性组合物中含有充分的聚合性化合物,因此能够提高固化性组合物的固化性。0163上述总含量相对于固化性组合物的总量更优选为3质量18质量、进一步优选为5质量15质量、特别优选为8质量12质量。0164上述中,通式(A)所示的化合物及通式(B)所示的化合物中,从能够进一步降低固化性组合物。
38、的粘度、进一步提高固化性组合物的喷出性的角度出发,特别优选通式(B)所示的化合物。0165作为本发明中的水溶性溶剂,还可以使用除通式(A)所示的化合物及通式(B)所示的化合物以外的其它水溶性溶剂。0166另外,作为水溶性溶剂,还可以将选自由通式(A)所示的化合物及通式(B)所示的化合物组成的组中的至少一种与其它水溶性溶剂并用。0167作为其它水溶性溶剂,例如除了甘油、1,2,6己三醇、三羟甲基丙烷、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、二丙二醇等二醇类、2丁烯1,4二醇、2乙基1,3己二醇、2甲基2,4戊二醇、1,2辛二醇、1,2己二醇、1,2戊二醇、4甲基1,2戊二醇等烷二。
39、醇等多元醇类外,还可列举出日本特开201142150号公报的段落0116中记载的糖类、糖醇类、透明质酸类、碳原子数为14的烷基醇类、二醇醚类等。这些溶剂可以适当选择使用一种或两种以上。多元醇类作为干燥抑制剂、润湿剂也是有用的,还可列举出例如日本特开201142150号公报的段落0117中记载的例子。另外,多元醇化合物优选作为渗透剂,作为脂肪族二醇,可列举出例如日本特开201142150号公报的段落0117中记载的例子。0168另外,作为其它水溶性溶剂,还可以从例如日本特开201146872号公报的段落01760179中记载的水溶性溶剂、日本特开201318846号公报的段落00630074中记。
40、载的水溶性溶剂的中适当选择。0169当本发明的固化性组合物含有水溶性溶剂时,水溶性溶剂的含量(两种以上时为总含量)相对于固化性组合物的总量优选为2质量20质量。0170通过使上述总含量为2质量以上,能够进一步提高聚合引发剂在固化性组合物中的溶解性。0171另外,通过使上述总含量为20质量以下,由于固化性组合物中含有充分的聚合性化合物,因此能够提高固化性组合物的固化性。0172上述总含量相对于固化性组合物的总量更优选为3质量18质量、进一步优选为5质量15质量、特别优选为8质量12质量。01730174本发明的固化性组合物含有至少一种聚合性化合物。0175当将本发明的固化性组合物施予到记录介质上。
41、时,固化性组合物中所含有的聚合性化合物通过聚合而固化。由此,使用本发明的固化性组合物形成的图像得到强化。0176聚合性化合物优选为水溶性的聚合性化合物。0177这里,“水溶性”是指在水中能够溶解一定浓度以上。具体而言,优选在25的水中的溶解度为5质量以上、更优选为10质量以上。另外,水溶性的聚合性化合物优选能够在水性的固化性组合物中(优选均匀地)溶解。另外,也可以是通过添加后述的水溶性说明书CN104073061A1311/45页14溶剂而溶解度上升、在固化性组合物中(优选均匀地)溶解的聚合性化合物。0178作为聚合性化合物,没有特殊限定,可以是单官能的聚合性化合物,也可以是多官能的聚合性化合。
42、物。0179从在活性能量线照射下使图像固化时的聚合性、聚合效率高、形成图像的耐擦性和/或耐伤性提高的角度出发,优选多官能的聚合性化合物。0180另外,作为聚合性化合物,优选(甲基)丙烯酰胺化合物。0181另外,“(甲基)丙烯酰胺化合物”是指甲基丙烯酰胺化合物及丙烯酰胺化合物中的至少一种。(甲基)丙烯酰胺化合物是在分子内具有(甲基)丙烯酰胺结构、通过照射活性能量线而聚合的化合物。0182从以上角度出发,优选多官能的(甲基)丙烯酰胺化合物。0183多官能的(甲基)丙烯酰胺化合物中,从具备高聚合能力及固化能力的角度出发,特别优选下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酰胺化合物(以下也仅称为“通式(1)所示。
43、的化合物”)。0184该化合物在分子内作为聚合性基团具有4个丙烯酰胺基或甲基丙烯酰胺基。另外,该化合物基于通过施予例如射线、射线、X射线、紫外线、可见光线、红外光线、电子射线等活性能量线、热等能量而发生的聚合反应而显示固化性。通式(1)所示的化合物显示水溶性,在水、醇等水溶性溶剂中能够良好地溶解。0185(通式(1)所示的(甲基)丙烯酰胺化合物)0186本发明的固化性组合物中,如上所述,聚合性化合物中的至少一种优选为下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酰胺化合物。0187【化学式5】01880189通式(1)中,R1表示氢原子或甲基。R2表示碳原子数为24的直链或支链的亚烷基。其中,R2不采用键合。
44、在R2的两端的氧原子和氮原子与R2的同一碳原子键合的结构。R3表示2价的连接基团。K表示2或3。X、Y、Z各自独立地表示06的整数、XYZ满足018。0190通式(1)中,R1表示氢原子或甲基。多个R1相互可以相同也可以不同。R1优选为氢原子。0191通式(1)中,R2表示碳原子数为24的直链或支链的亚烷基。多个R2相互可以相同也可以不同。R2优选为碳原子数为34的亚烷基、更优选为碳原子数为3的亚烷基、特别优选为碳原子数为3的直链的亚烷基。R2的亚烷基可以进一步具有取代基,作为该取代基,可列举出芳基、烷氧基等。说明书CN104073061A1412/45页150192其中,R2不采用键合在R2。
45、的两端的氧原子和氮原子与R2的同一碳原子键合的结构。R2为将氧原子与(甲基)丙烯酰胺基的氮原子连接的直链或支链的亚烷基,该亚烷基为支链结构时,也考虑为两端的氧原子和(甲基)丙烯酰胺基的氮原子与亚烷基中的同一碳原子键合的OCN结构(半缩醛胺(HEMIAMINAL)结构)。但是,通式(1)所示的化合物中不包括这种结构的化合物。由此,OCN结构的碳原子处的分解得到抑制,能够进一步提高固化性组合物的保存稳定性。0193通式(1)中,R3表示2价的连接基团。作为R3的2价的连接基团,可列举出亚烷基、亚芳基、杂环基、或由它们的组合构成的基团等,优选为亚烷基。其中,当2价的连接基团包含亚烷基时,该亚烷基中还。
46、可以进一步含有选自O、S及NRA中的至少一种基团。RA表示氢原子或碳原子数为14的烷基。0194R3含有亚烷基时,作为亚烷基的例子,可列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基等。R3的亚烷基的碳原子数优选为16、进一步优选为13、特别优选为1。0195R3的亚烷基中还可以进一步含有选自O、S及NRA中的至少一种,作为含有O的亚烷基的例子,可列举出C2H4OC2H4、C3H6OC3H6等。0196R3的亚烷基还可以进一步具有取代基,作为取代基的例子,可列举出芳基、烷氧基等。0197R3含有亚芳基时,作为亚芳基的例子,可列举出亚苯基、亚萘基等,R3的亚芳基的碳原。
47、子数优选为614、进一步优选为610、特别优选为6。0198R3的亚芳基还可以进一步具有取代基,作为取代基的例子,可列举出烷基、烷氧基等。0199R3含有杂环基时,作为杂环基,优选为5元或6元环的杂环基,其还可以进一步进行环缩。另外,可以是芳香族杂环,也可以是非芳香族杂环。作为R3含有杂环基时的杂环基,具体而言,可列举出吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、喹喔啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、异噁唑、苯并异噁唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、咪唑烷、噻唑啉等。其中,芳香族杂环。
48、基优选为吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑。另外,上述所示的杂环基以省略取代位置的方式进行了示例,但取代位置并不受限定,例如为吡啶时,可以在2位、3位、4位进行取代,也可以包含这些取代物全部。上述杂环基还可以进一步具有取代基,作为取代基的例子,可列举出烷基、芳基、烷氧基等。0200通式(1)中,K表示2或3。多个K相互可以相同也可以不同。另外,CKH2K可以是直链结构,也可以是支链结构。0201通式(1)中,X、Y、Z各自独立地表示06的整数、优选为05的整数、更优选为03的整数。XYZ满足018、优选为015、更优选为09。0。
49、202通式(1)所示的化合物的具体例子(聚合性化合物AF)如下所示,但通式(1)所示的化合物并不限于这些。0203【化学式6】0204说明书CN104073061A1513/45页160205通式(1)所示的化合物的合成方法没有特殊限制,例如可以通过日本特开201318846号公报的段落00280033及段落01230139中记载的方法合成。0206当本发明的固化性组合物含有上述的通式(1)所示的化合物时,固化性组合物可以仅含有一种通式(1)所示的化合物,也可以含有两种以上。0207当本发明的固化性组合物含有上述的通式(1)所示的化合物时,通式(1)所示的化合物的含量相对于固化性组合物的总量优选为0145质量、更优选为130质量、特别优选为220质量。当通式(1)所示的化合物的含量在上述范围内时,固化性组合物的固化性及保存稳定性进一步提高。0208(通式(2)所示的(甲基)丙烯酰胺化合物)0209本发明的固化性组合物中,可以含有下述通式(2)所示的(甲基)丙烯酰胺化合物(以下也称为“通式(2)所示的化合物”)中的至。