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1、10申请公布号CN104059227A43申请公布日20140924CN104059227A21申请号201410105594222申请日20140320201305820920130321JPC08G73/10200601C09K19/56200601C08L79/08200601G02F1/1337200601C07D307/8920060171申请人捷恩智株式会社地址日本东京千代田区大手町二丁目2番1号申请人捷恩智石油化学株式会社72发明人小口雄二郎藤马大亮片野裕子74专利代理机构北京同立钧成知识产权代理有限公司11205代理人臧建明54发明名称聚酰胺酸与其衍生物与其用途、光取向用液晶取。
2、向膜、液晶显示元件及四羧酸二酐57摘要本发明提供一种聚酰胺酸与其衍生物与其用途、光取向用液晶取向膜、液晶显示元件及四羧酸二酐。本发明是一种液晶取向剂,其含有使由下述式1所表示的四羧酸二酐、或包含由式1所表示的四羧酸二酐的至少1种的四羧酸二酐的混合物与二胺进行反应而获得的聚酰胺酸或其衍生物。使用所述液晶取向剂所形成的液晶取向膜的膜硬度高、且液晶分子的取向性优异。进而,通过使用所述液晶取向膜,而可提供残像特性优异的液晶显示元件。R为碳数为110的亚烷基。30优先权数据51INTCL权利要求书17页说明书113页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书17页说明书113页10申请公。
3、布号CN104059227ACN104059227A1/17页21一种聚酰胺酸,其是使由下述式1所表示的四羧酸二酐的至少1种、或由式1所表示的四羧酸二酐的至少1种与由式1所表示的四羧酸二酐以外的四羧酸二酐的混合物与二胺进行反应而获得式1中,R为碳数为110的亚烷基。2根据权利要求1所述的聚酰胺酸,其中所述由式1所表示的四羧酸二酐为由下述式1A所表示的四羧酸二酐的至少1种式1A中,R为碳数为110的亚烷基。3根据权利要求1所述的聚酰胺酸,其中所述由式1所表示的四羧酸二酐以外的四羧酸二酐为选自由下述式ANI式ANVII及式PAN1式PAN8所表示的四羧酸二酐的群组中的至少1种权利要求书CN1040。
4、59227A2/17页3式ANI、式ANIV及式ANV中,X独立为单键或CH2;式AN11中,G为单键、碳数为120的亚烷基、CO、O、S、SO2、CCH32或CCF32;式AN11式ANIV中,Y独立为选自下述的三价的基的群组中的1种,键结键与任意的碳连结,所述基的至少1个氢可由甲基、乙基或苯基取代;式ANIII式ANV中,环A为碳数为310的单环式烃的基或碳数为630的缩合多环式烃的基,所述基的至少1个氢可由甲基、乙基或苯基取代,连接在环上的键结键与构成环的任意的碳连结,2根键结键可与同一个碳连结;式ANVI中,X10为碳数为26的亚烷基,ME表示甲基,PH表示苯基;而且,式ANVII中,。
5、G10独立为O、COO或OCO,R独立为0或1;权利要求书CN104059227A3/17页44根据权利要求3所述的聚酰胺酸,其中所述由式1所表示的四羧酸二酐以外的四羧酸二酐为选自由下述式AN11、式AN113、式AN21、式AN31、式AN32、式AN45、式AN421、式AN430、式AN131、式AN161及式PAN1所组成的群组中的至少1种权利要求书CN104059227A4/17页5式AN131中,PH表示苯基。5根据权利要求1至4中任一项所述的聚酰胺酸,其中与所述四羧酸二酐进行反应的所述二胺含有选自由下述式DI1式DI16、式DHI1式DHI3、式DI31式DI35及式PDI1式P。
6、DI12所组成的群组中的至少1种权利要求书CN104059227A5/17页6式DI1中,G20为CH2,至少1个CH2可被NH、O取代,M为112的整数,亚烷基的至少1个氢可被OH取代;式DI3及式DI5式DI7中,G21独立为单键、NH、NCH3、O、S、SS、SO2、CO、COO、CONH、CONCH3、CCH32、CCF32、CH2M、OCH2MO、NCH3CH2KNCH3、OC2H4MO、OCH2CCF32CH2O、OCOCH2MCOO、COOCH2MOCO、CH2MNHCH2M、COCH2KNHCH2K、NHCH2MKNH、COC3H6NHC3H6NCO或SCH2MS,M独立为11。
7、2的整数,K为15的整数,N为1或2;式DI4中,S独立为02的整数;式DI6及式DI7中,G22独立为单键、O、S、CO、CCH32、CCF32或碳数为110的亚烷基;式DI2式DI7中,环己烷环及苯环的至少1个氢可由F、C1、碳数为13的亚烷基、OCH3、OH、CF3、CO2H、CONH2、NHC6H5、苯基或苄基取代,此外,在式DI4中,可由下述式DI4A式DI4E取代;键结位置未固定在构成环的碳原子上的基表示在所述环上的键结位置为任意,NH2在环己烷环或苯环上的键结位置为除G21或G22的键结位置以外的任意的位置;权利要求书CN104059227A6/17页7式DI4A及DI4B中,R。
8、20独立为氢或CH3;式DI11中,R为O或1;式DI8式DI11中,键结在环上的NH2的键结位置为任意的位置;权利要求书CN104059227A7/17页8式DI12中,R21及R22独立为碳数为13的烷基或苯基,G23独立为碳数为16的亚烷基、亚苯基或经烷基取代的亚苯基,W为110的整数;式DI13中,R23独立为碳数为15的烷基、碳数为15的烷氧基或C1,P独立为03的整数,Q为04的整数;式DI14中,环B为单环式杂芳香族,R为氢、F、C1、碳数为16的烷基、碳数为16的烷氧基、碳数为26的烯基、碳数为16的炔基,Q独立为04的整数;式DI15中,环C为含有杂原子的单环;式DI16中,。
9、G24为单键、碳数为26的亚烷基或1,4亚苯基,R为0或1;式DI13式DI16中,键结位置未固定在构成环的碳原子上的基表示在所述环上的键结位置为任意;权利要求书CN104059227A8/17页9式DIH1中,G25为单键、碳数为120的亚烷基、CO、O、S、SO2、CCH32或CCF32;式DIH2中,环D为环己烷环、苯环或萘环,所述环的至少1个氢可由甲基、乙基或苯基取代;式DIH3中,环E分别独立地为环己烷环或苯环,所述环的至少1个氢可由甲基、乙基或苯基取代,Y为单键、碳数为120的亚烷基、CO、O、S、SO2、CCH32或CCF32;式DIH2及式DIH3中,键结在环上的CONHNH2。
10、的键结位置为任意的位置;式DI31中,G26为单键、O、COO、OCO、CO、CONH、CH2O、OCH2、CF2O、OCF2或CH2M,M为112的整数,R25为碳数为330的烷基、苯基、具有类固醇骨架的基、或由下述的式DI31A所表示的基,所述烷基中,至少1个氢可由F取代,至少1个CH2可由O、CHCH或CC取代,所述苯基的氢可由F、CH3、OCH3、OCH2F、OCHF2、OCF3、碳数为330的烷基或碳数为330的烷氧基取代,键结在苯环上的NH2的键结位置表示在所述环中为任意的位置,式DI31A中,G丌、G28及G29为键结基,它们独立为单键、或碳数为112的亚烷基,所述亚烷基的1个以。
11、上的CH2可由O、COO、OCO、CONH、CHCH取代,环B21、环B22、环B23及环B24独立为1,4亚苯基、1,4亚环己基、1,3二恶烷2,5二权利要求书CN104059227A9/17页10基、嘧啶2,5二基、吡啶2,5二基、萘1,5二基、萘2,7二基或蒽9,10二基,环B21、环B22、环B23及环B24中,至少1个氢可由F或CH3取代,S、T及U独立为02的整数,它们的合计为15,当S、T或U为2时,各个括号内的2个键结基可以相同,也可以不同,2个环可以相同,也可以不同,R26为氢、F、OH、碳数为130的烷基、碳数为130的氟取代烷基、碳数为130的烷氧基、CN、OCH2F、O。
12、CHF2、或OCF3,所述碳数为130的烷基的至少1个CH2可由以下述式DI31B所表示的二价的基取代,式DI31B中,R27及R28独立为碳数为13的烷基,V为16的整数;式DI32及式DI33中,G30独立为单键、CO或CH2,R29独立为氢或CH3,R30为氢、碳数为120的烷基、或碳数为220的烯基;式DI33中的苯环的1个氢可由碳数为120的烷基或苯基取代,式DI32及式DI33中,键结位置未固定在构成环的任一个碳原子上的基表示在所述环上的键结位置为任意;权利要求书CN104059227A1010/17页11式DI34及式DI35中,G31独立为O或碳数为16的亚烷基,G32为单键或。
13、碳数为13的亚烷基,R31为氢或碳数为120的烷基,所述烷基的至少1个CH2可由O、CHCH或CC取代,R32为碳数为622的烷基,R33为氢或碳数为122的烷基,环B25为1,4亚苯基或1,4亚环己基,R为0或1,键结在苯环上的NH2表示在所述环上的键结位置为任意,权利要求书CN104059227A1111/17页12式PDI7中,R51独立为CH3、OCH3、CF3、或COOCH3,S为02的整数,式PDI8中,R52分别独立地为单键、碳数为120的直链亚烷基、COO、OCO、或CONH,直链亚烷基的至少1个CH2可由O取代,R53分别独立地为F、CH3、OCH3、CF3、或OH,Q分别独。
14、立地为04的整数;式PDI12中,R54为碳数为110的烷基或烷氧基,至少1个氢可被氟取代;而且,式PDI1及式PDI8中,键结位置未固定在构成环的任一个碳原子上的基表示在所述环上的键结位置为任意。6根据权利要求5所述的聚酰胺酸,其中与所述四羧酸二酐进行反应的所述二胺含有选自由下述式DI13、式DI21、式DI41、式DI412、式DI413、权利要求书CN104059227A1212/17页13式DI51、式DI530、式DI73、式DI82、式DI93、式DI112、式DI131、式DIH11、式DIH21、式DIH22、式DI312、式DI314、式DI315、式DI3147、式DI34。
15、1、式DI342、式DI344、式DI347、式PDI61、式PDI71、式PHI72、或式PDI83所组成的群组中的至少1种权利要求书CN104059227A1313/17页14式DI51及式DI73中,M为112的整数;式DI530中,K为15的整数;式DI73中,N为1或2;式DI312、式DI314及式DI135中,R35为碳数为130的烷基或碳数为130的烷氧基;式DI341及式DI342中,R40为氢或碳数为120的烷基;而且,式DI344及式DI347中,R41为氢或碳数为112的烷基。7一种液晶取向剂,其包括根据权利要求1至6中任一项所述的聚酰胺酸或其衍生物。8根据权利要求7所。
16、述的液晶取向剂,其还包括其他聚酰胺酸或其衍生物。权利要求书CN104059227A1414/17页159根据权利要求8所述的液晶取向剂,其中所述其他聚酰胺酸或其衍生物为使根据权利要求3所述的选自由式ANI式ANVII所表示的四羧酸二酐的群组中的至少1种四羧酸二酐与二胺进行反应而获得的聚酰胺酸或其衍生物。10根据权利要求9所述的液晶取向剂,其中所述其他聚酰胺酸或其衍生物为使选自下述式AN11、式AN12、式AN113、式AN21、式AN31、式AN32、式AN45、式AN417、式AN421、式AN429、式AN430、式AN51、式AN72、式AN10、式AN113、式AN131、式AN163。
17、、及式AN164中的至少1种四羧酸二酐与二胺进行反应而获得的聚酰胺酸或其衍生物式AN12及式AN417中,M为112的整数;式AN131中,PH表示苯基。11根据权利要求8所述的液晶取向剂,其中所述其他聚酰胺酸或其衍生物为使权利要求书CN104059227A1515/17页16根据权利要求5所述的选自由式DI1式DI16、式DIH1式DIH3、及式DI31式DI35所组成的群组中的至少1种二胺与四羧酸二酐进行反应而获得的聚酰胺酸或其衍生物。12根据权利要求11所述的液晶取向剂,其中所述其他聚酰胺酸或其衍生物为使选自下述式DI13、式DI21、式DI41、式DI42、式DI410、式DI415、。
18、式DI51、式DI59、式DI512、式DI513、式DI528、式DI530、式DI73、式DI93、式DI131、式DI161、及式DIH21中的至少1种二胺与四羧酸二酐进行反应而获得的聚酰胺酸或其衍生物权利要求书CN104059227A1616/17页17式DI51、式DI512、式DI513、及式DI73中,M为112的整数;式DI530中,K为15的整数;而且,式DI73中,N为1或2。13根据权利要求7至12中任项所述的液晶取向剂,其还包括选自由烯基取代纳迪克酰亚胺化合物、具有自由基聚合性不饱和双键的化合物、恶嗪化合物、恶唑啉化合物、及环氧化合物所组成的化合物群组中的至少1种。14。
19、根据权利要求13所述的液晶取向剂,其中所述烯基取代纳迪克酰亚胺化合物为选自由双4烯丙基双环221庚5烯2,3二羧基酰亚胺苯基甲烷、N,N间苯二甲基双烯丙基双环221庚5烯2,3二羧基酰亚胺、及N,N六亚甲基双烯丙基双环221庚5烯2,3二羧基酰亚胺所组成的化合物群组中的至少1种。15根据权利要求13所述的液晶取向剂,其中所述具有自由基聚合性不饱和双键的化合物为选自由N,N亚乙基双丙烯酰胺、N,N1,2二羟基亚乙基双丙烯酰胺、亚乙基双丙烯酸酯、及4,4亚甲基双N,N二羟基亚乙基丙烯酸酯苯胺所组成的化合物群组中的至少1种。16根据权利要求13所述的液晶取向剂,其中所述环氧化合物为选自由N,N,N,。
20、N四缩水甘油基间苯二甲胺、1,3双N,N二缩水甘油基氨基甲基环己烷、N,N,N,N四缩水甘油基4,4二氨基二苯基甲烷、242,3环氧基丙氧基苯基241,1双42,3环氧基丙氧基苯基乙基苯基丙烷、3,4环氧基环己烯基甲基3,4环氧基环己烯羧酸酯、N苯基顺丁烯二酰亚胺甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、及23,4环氧基环己基乙基三甲氧基硅烷所组成的化合物群组中的至少1种。17一种液晶取向膜,其由根据权利要求7至16中任一项所述的液晶取向剂所形成。18一种光取向用液晶取向膜,其是对由根据权利要求7至16中任一项所述的液晶取向剂形成的液晶取向膜照射偏光紫外线而获得。19一种光取向用液晶取向膜,其是经过如下的步。
21、骤而形成将根据权利要求7至16中任一项所述的液晶取向剂涂布在基板上的步骤、对涂布有取向剂的基板进行加热干燥的步骤、以及对膜照射偏光紫外线的步骤。20一种光取向用液晶取向膜,其是经过如下的步骤而形成将根据权利要求7至16中任一项所述的液晶取向剂涂布在基板上的步骤、对涂布有取向剂的基板进行加热干燥的步骤、对经干燥的膜照射偏光紫外线的步骤、以及对所述膜进行加热煅烧的步骤。21一种光取向用液晶取向膜,其是经过如下的步骤而形成将根据权利要求7至16中任一项所述的液晶取向剂涂布在基板上的步骤、对涂布有取向剂的基板进行加热干燥的步骤、对经干燥的膜进行加热煅烧的步骤、以及对所述膜照射偏光紫外线的步骤。22一种。
22、液晶显示元件,其包括根据权利要求17至21中任一项所述的液晶取向膜。23一种四羧酸二酐,其由下述式1A表示,权利要求书CN104059227A1717/17页18式1A中,R表示碳数为15的亚烷基。24一种聚酰胺酸衍生物,其是根据权利要求1至6中任一项所述的聚酰胺酸的衍生物。权利要求书CN104059227A181/113页19聚酰胺酸与其衍生物与其用途、光取向用液晶取向膜、液晶显示元件及四羧酸二酐技术领域0001本发明涉及一种含有使特定的四羧酸二酐与二胺进行反应而获得的聚酰胺酸或其衍生物的液晶取向剂、使用该液晶取向剂的取向膜及具有该液晶取向膜的液晶显示元件、以及四羧酸二酐。背景技术0002个。
23、人计算机的监视器、液晶电视机、摄像机的取景器、投影式显示器等各种显示装置,进而光学打印头、光学傅里叶变换元件、光阀等光电子相关元件等如今已产品化且普遍流通的液晶显示元件的主流是使用向列液晶的显示元件。向列液晶显示元件的显示方式广为人知的是扭转向列TWISTEDNEMATIC,TN模式、超扭转向列SUPERTWISTEDNEMATIC,STN模式,但视角狭小被视为问题。为了改善该问题,提出有使用光学补偿膜的TN型液晶显示元件,并用垂直取向与突起构造物的技术的多区域垂直取向MULTIDOMAINVERTICALALIGNMENT,MVA模式、或横向电场方式的共面切换INPLANESWITCHING。
24、,IPS模式、边缘场切换FRINGEFIELDSWITCHING,FFS模式等,且已实用化。0003为了使这些液晶显示元件运作,必须对于元件的基板具有固定的规则性地使向列液晶进行取向。以该目的形成在基板上的是液晶取向膜。液晶取向膜由液晶取向剂形成。目前,主要使用的液晶取向剂是使聚酰胺酸或可溶性的聚酰亚胺溶解在有机溶剂中而成的溶液清漆。将该溶液涂布在基板上后,通过加热等方法来进行成膜而形成聚酰亚胺系液晶取向膜。作为对该膜赋予使液晶分子进行取向的性质取向处理的方法,目前工业上使用的是摩擦法。摩擦法是使用植毛有尼龙、人造丝、聚酯等纤维的布在一个方向上摩擦液晶取向膜的表面的处理,由此可使液晶分子获得一。
25、致的取向。另外,作为其他取向处理方法,提出有对所形成的膜照射光来实施取向处理的光取向法,且迄今为止,已介绍有光分解法、光异构化法、光二聚化法、光交联法等多种取向机制例如,参照非专利文献1及专利文献1专利文献5。与摩擦法相比,光取向法具有如下等优点取向的均一性高,且因其为非接触的取向法,故膜不会受损,可减少扬尘或静电等产生液晶显示元件的显示不良的原因。0004液晶显示元件的技术的发展不仅通过这些驱动方式、元件构造的改良、及制造方法来达成,也通过元件中所使用的构成构件的改良来达成。液晶显示元件中所使用的构成构件之中,尤其液晶取向膜是与显示品质相关的重要的材料之一,提升取向膜的性能变得重要。0005。
26、伴随近年来的触摸屏式的显示器的普及,而期望一种不仅显示品质高,而且可经得起触摸屏操作的耐久性高的面板。作为现有的技术,已进行了耐摩擦性优异的取向剂的开发参照专利文献6。另一方面,作为聚酰亚胺前驱物的原料,已知有可挠性优异的含有乙炔基的芳香族四羧酸二酐,但并不适合取向膜,且未对取向膜的机械特性、液晶的取向性、及电特性进行研究参照专利文献7。另外,将感光性优异的含有乙炔基的芳香族四羧说明书CN104059227A192/113页20酸二酐及二胺化合物用作液晶取向膜的原料,但未对取向膜的机械特性进行研究参照专利文献8。0006现有技术文献0007专利文献10008专利文献1日本专利特开平929731。
27、30009专利文献2日本专利特开平102516460010专利文献3日本专利特开20052753640011专利文献4日本专利特开20072486370012专利文献5日本专利特开20090694930013专利文献6国际公开2010/0505230014专利文献7日本专利特开20020690650015专利文献8日本专利特开20072796910016非专利文献0017非专利文献1液晶,第3卷,第4号,262页,1999年发明内容0018本发明的课题在于提供一种膜硬度高、且液晶分子的取向性及残像特性优异的液晶取向剂。进而,本发明的课题在于提供一种使用该液晶取向剂的取向膜,并提供一种使用该取向。
28、膜的液晶显示元件。另外,本发明提供一种成为该液晶取向剂的原料的四羧酸二酐。0019本发明者等人发现通过将以由式1所表示的四羧酸二酐与二胺为原料的聚酰胺酸或其衍生物用作液晶取向剂,而可获得取向性良好、且透过率高的液晶取向膜,从而完成了本发明。0020本发明包含以下的构成。00211一种聚酰胺酸或其衍生物,其是使由下述式1所表示的四羧酸二酐的至少1种、或由式1所表示的四羧酸二酐的至少1种与由式1所表示的四羧酸二酐以外的四羧酸二酐的混合物与二胺进行反应而获得00220023式1中,R为碳数为110的亚烷基。00242根据1所述的聚酰胺酸或其衍生物,其中所述由式1所表示的四羧酸二酐为由下述式1A所表示。
29、的四羧酸二酐的至少1种00250026式1A中,R表示碳数为110的亚烷基。说明书CN104059227A203/113页2100273根据1或2所述的聚酰胺酸或其衍生物,其中所述由式1所表示的四羧酸二酐以外的四羧酸二酐为选自由下述式ANI式ANVII及式PAN1式PAN8所表示的四羧酸二酐的群组中的至少1种00280029式ANI、式ANIV及式ANV中,X独立为单键或CH2;0030式AN11中,G为单键、碳数为120的亚烷基、CO、O、S、SO2、CCH32或CCF32;0031式ANII式ANIV中,Y独立为选自下述的三价的基的群组中的1种,键结键与任意的碳连结,所述基的至少1个氢可由。
30、甲基、乙基或苯基取代;00320033式ANIII式ANV中,环A为碳数为310的单环式烃的基或碳数为630的缩合多环式烃的基,所述基的至少1个氢可由甲基、乙基或苯基取代,连接在环上的键说明书CN104059227A214/113页22结键与构成环的任意的碳连结,2根键结键可与同一个碳连结;0034式ANVI中,X10为碳数为26的亚烷基,ME表示甲基,PH表示苯基;而且0035式ANVII中,G10独立为O、COO或OCO,R独立为0或1。003600374根据3所述的聚酰胺酸或其衍生物,其中所述由式1所表示的四羧酸二酐以外的四羧酸二酐为选自由下述式AN11、式AN113、式AN21、式AN。
31、31、式AN32、式AN45、式AN421、式AN430、式AN131、式AN161及式PAN1所组成的群组中的至少1种0038说明书CN104059227A225/113页230039式AN131中,PH表示苯基。00405根据1至4中任一项所述的聚酰胺酸或其衍生物,其中与所述四羧酸二酐进行反应的所述二胺含有选自由下述式DI1式DI16、式DHI1式DHI3、式DI31式DI35及式PDI1式PDI12所组成的群组中的至少1种0041说明书CN104059227A236/113页240042式DI1中,G20为CH2,至少1个CH2可被NH、O取代,M为112的整数,亚烷基的至少1个氢可被O。
32、H取代;0043式DI3及式DI5式DI7中,G21独立为单键、NH、NCH3、O、S、SS、SO2、CO、COO、CONH、CONCH3、CCH32、CCF32、CH2M、OCH2MO、NCH3CH2KNCH3、OC2H4MO、OCH2CCF32CH2O、OCOCH2MCOO、COOCH2MOCO、CH2MNHCH2M、COCH2KNHCH2K、NHCH2MKNH、COC3H6NHC3H6NCO或SCH2MS,M独立为112的整数,K为15的整数,N为1或2;0044式DI4中,S独立为02的整数;0045式DI6及式DI7中,G22独立为单键、O、S、CO、CCH32、CCF32或碳数为1。
33、10的亚烷基;0046式DI2式DI7中,环己烷环及苯环的至少1个氢可由F、C1、碳数为13的亚烷基、OCH3、OH、CF3、CO2H、CONH2、NHC6H5、亚苯基或苄基取代,0047此外,在式DI4中,可由下述式DI4A式DI4E取代,0048键结位置未固定在构成环的碳原子上的基表示在所述环上的键结位置为任意,0049NH2在环己烷环或苯环上的键结位置为除G21或G22的键结位置以外的任意的位置;0050说明书CN104059227A247/113页250051式DI4A及DI4B中,R20独立为氢或CH3;00520053式DI11中,R为0或1;0054式DI8式DI11中,键结在环。
34、上的NH2的键结位置为任意的位置;0055说明书CN104059227A258/113页260056式DI12中,R21及R22独立为碳数为13的烷基或苯基,G23独立为碳数为16的亚烷基、亚苯基或经烷基取代的亚苯基,W为110的整数;0057式DI13中,R23独立为碳数为15的烷基、碳数为15的烷氧基或C1,P独立为03的整数,Q为04的整数;0058式DI14中,环B为单环式杂芳香族,0059R24为氢、F、C1、碳数为16的烷基、碳数为16的烷氧基、碳数为26的烯基、碳数为16的炔基,Q独立为04的整数;0060式DI15中,环C为含有杂原子的单环;0061式DI16中,G24为单键、。
35、碳数为26的亚烷基或1,4亚苯基,R为0或1;0062式DI13式DI16中,键结位置未固定在构成环的碳原子上的基表示在所述环上的键结位置为任意;0063说明书CN104059227A269/113页270064式DIH1中,G25为单键、碳数为120的亚烷基、CO、O、S、SO2、CCH32或CCF32;0065式DIH2中,环D为环己烷环、苯环或萘环,所述环的至少1个氢可由甲基、乙基或苯基取代;0066式DIH3中,环E分别独立地为环己烷环或苯环,所述环的至少1个氢可由甲基、乙基或苯基取代,Y为单键、碳数为120的亚烷基、CO、O、S、SO2、CCH32或CCF32;0067式DIH2及式。
36、DIH3中,键结在环上的CONHNH2的键结位置为任意的位置00680069式DI31中,G26为单键、O、COO、OCO、CO、CONH、CH2O、OCH2、CF2O、OCF2或CH2M,M为112的整数,0070R25为碳数为330的烷基、苯基、具有类固醇骨架的基、或由下述的式DI31A所表示的基,0071所述烷基中,至少1个氢可由F取代,0072至少1个CH2可由O、CHCH或CC取代,0073所述苯基的氢可由F、CH3、OCH3、OCH2F、OCHF2、OCF3、碳数为330的烷基或碳数为330的烷氧基取代,0074键结在苯环上的NH2的键结位置表示在所述环中为任意的位置,007500。
37、76式DI31A中,G27、G28及G29为键结基,0077它们独立为单键、或碳数为112的亚烷基,0078所述亚烷基的1个以上的CH2可由O、COO、OCO、CONH、CHCH取代,说明书CN104059227A2710/113页280079环B21、环B22、环B23及环B24独立为1,4亚苯基、1,4亚环己基、1,3二恶烷2,5二基、嘧啶2,5二基、吡啶2,5二基、萘1,5二基、萘2,7二基或蒽9,10二基,0080环B21、环B22、环B23及环B24中,至少1个氢可由F或CH3取代,S、T及U独立为02的整数,它们的合计为15,0081当S、T或U为2时,各个括号内的2个键结基可以相。
38、同,也可以不同,2个环可以相同,也可以不同,0082R26为氢、F、OH、碳数为130的烷基、碳数为130的氟取代烷基、碳数为130的烷氧基、CN、OCH2F、OCHF2或OCF3,0083所述碳数为130的烷基的至少1个CH2可由以下述式DI31B所表示的二价的基取代,00840085式DI31B中,R27及R28独立为碳数为13的烷基,V为16的整数;00860087式DI32及式DI33中,G30独立为单键、CO或CH2,0088R29独立为氢或CH3,0089R30为氢、碳数为120的烷基、或碳数为220的烯基;0090式DI33中的苯环的1个氢可由碳数为120的烷基或苯基取代,009。
39、1式DI32及式DI33中,键结位置未固定在构成环的任一个碳原子上的基表示在所述环上的键结位置为任意;0092说明书CN104059227A2811/113页290093式DI34及式DI35中,G31独立为O或碳数为16的亚烷基,G32为单键或碳数为13的亚烷基,0094R31为氢或碳数为120的烷基,0095所述烷基的至少1个CH2可由O、CHCH或CC取代,0096R32为碳数为622的烷基,0097R33为氢或碳数为122的烷基,0098环B25为1,4亚苯基或1,4亚环己基,R为0或1,0099键结在苯环上的NH2表示在所述环上的键结位置为任意。0100说明书CN104059227A。
40、2912/113页3001010102式PDI7中,R51独立为CH3、OCH3、CF3或COOCH3,S为02的整数,0103式PDI8中,R52分别独立地为单键、碳数为120的直链亚烷基、COO、OCO或CONH,0104直链亚烷基的至少1个CH2可由O取代,0105R53分别独立地为F、CH3、OCH3、CF3或OH,Q分别独立地为04的整数;0106式PDI12中,R54为碳数为110的烷基或烷氧基,至少1个氢可被氟取代;而且,说明书CN104059227A3013/113页310107式PDI1及式PDI8中,键结位置未固定在构成环的任一个碳原子上的基表示在所述环上的键结位置为任意。。
41、01086根据5所述的聚酰胺酸或其衍生物,其中与所述四羧酸二酐进行反应的所述二胺含有选自由下述式DI13、式DI21、式DI41、式DI412、式DI413、式DI51、式DI530、式DI73、式DI82、式DI93、式DI112、式DI131、式DIH11、式DIH21、式DIH22、式DI312、式DI314、式DI315、式DI3147、式DI341、式DI342、式DI344、式DI347、式PDI61、式PDI71、式PHI72或式PDI83所组成的群组中的至少1种01090110说明书CN104059227A3114/113页320111式DI530中,K为15的整数;0112式。
42、DI73中,N为1或2;0113式DI312、式DI314及式DI135中,R35为碳数为130的烷基或碳数为130的烷氧基;0114式DI341及式DI342中,R40为氢或碳数为120的烷基;0115式DI344及式DI347中,R41为氢或碳数为112的烷基。说明书CN104059227A3215/113页3301167一种液晶取向剂,其包括根据1至6中任一项所述的聚酰胺酸或其衍生物。01178根据7所述的液晶取向剂,其还包括其他聚酰胺酸或其衍生物。01189根据8所述的液晶取向剂,其中所述其他聚酰胺酸或其衍生物为使根据3所述的选自由式ANI式ANVII所表示的四羧酸二酐的群组中的至少1。
43、种四羧酸二酐与二胺进行反应而获得的聚酰胺酸或其衍生物。011910根据9所述的液晶取向剂,其中所述其他聚酰胺酸或其衍生物为使选自下述式AN11、式AN12、式AN113、式AN21、式AN31、式AN32、式AN45、式AN417、式AN421、式AN429、式AN430、式AN51、式AN72、式AN10、式AN113、式AN131、式AN163、及式AN164中的至少1种四羧酸二酐与二胺进行反应而获得的聚酰胺酸或其衍生物0120说明书CN104059227A3316/113页340121式AN12及式AN417中,M为112的整数;式AN131中,PH表示苯基。012211根据8至10中任。
44、一项所述的液晶取向剂,其中所述其他聚酰胺酸或其衍生物为使根据5所述的选自由式DI1式DI16、式DIH1式DIH3、及式DI31式DI35所组成的群组中的至少1种二胺与四羧酸二酐进行反应而获得的聚酰胺酸或其衍生物。012312根据11所述的液晶取向剂,其中所述其他聚酰胺酸或其衍生物为使选自下述式DI13、式DI21、式DI41、式DI42、式DI410、式DI415、说明书CN104059227A3417/113页35式DI51、式DI59、式DI512、式DI513、式DI528、式DI530、式DI73、式DI93、式DI131、式DI161、及式DIH21中的至少1种二胺与四羧酸二酐进行。
45、反应而获得的聚酰胺酸或其衍生物01240125式DI51、式DI512、式DI513、及式DI73中,M为112的整数;0126式DI530中,K为15的整数;而且,0127式DI73中,N为1或2。012813根据7至12中任一项所述的液晶取向剂,其还包括选自由烯基取代纳迪克酰亚胺化合物、具有自由基聚合性不饱和双键的化合物、恶嗪化合物、恶唑啉化合物、及环氧化合物所组成的化合物群组中的至少1种。012914根据13所述的液晶取向剂,其中所述烯基取代纳迪克酰亚胺化合物为选自由双4烯丙基双环221庚5烯2,3二羧基酰亚胺苯基甲烷、N,N间说明书CN104059227A3518/113页36苯二甲基。
46、双烯丙基双环221庚5烯2,3二羧基酰亚胺、及N,N六亚甲基双烯丙基双环221庚5烯2,3二羧基酰亚胺所组成的化合物群组中的至少1种。013015根据13所述的液晶取向剂,其中所述具有自由基聚合性不饱和双键的化合物为选自由N,N亚乙基双丙烯酰胺、N,N1,2二羟基亚乙基双丙烯酰胺、亚乙基双丙烯酸酯、及4,4亚甲基双N,N二羟基亚乙基丙烯酸酯苯胺所组成的化合物群组中的至少1种。013116根据13所述的液晶取向剂,其中所述环氧化合物为选自由N,N,N,N四缩水甘油基间苯二甲胺、1,3双N,N二缩水甘油基氨基甲基环己烷、N,N,N,N四缩水甘油基4,4二氨基二苯基甲烷、242,3环氧基丙氧基苯基2。
47、41,1双42,3环氧基丙氧基苯基乙基苯基丙烷、3,4环氧基环己烯基甲基3,4环氧基环己烯羧酸酯、N苯基顺丁烯二酰亚胺甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、及23,4环氧基环己基乙基三甲氧基硅烷所组成的化合物群组中的至少1种。013217一种液晶取向膜,其由根据7至16中任一项所述的液晶取向剂所形成。013318一种光取向用液晶取向膜,其是对由根据7至16中任一项所述的液晶取向剂形成的液晶取向膜照射偏光紫外线而获得。013419一种光取向用液晶取向膜,其是经过如下的步骤而形成将根据7至16中任一项所述的液晶取向剂涂布在基板上的步骤、对涂布有取向剂的基板进行加热干燥的步骤、以及对膜照射偏光紫外线的步骤。0。
48、13520一种光取向用液晶取向膜,其是经过如下的步骤而形成将根据7至16中任一项所述的液晶取向剂涂布在基板上的步骤、对涂布有取向剂的基板进行加热干燥的步骤、对经干燥的膜照射偏光紫外线的步骤、以及对所述膜进行加热煅烧的步骤。013621一种光取向用液晶取向膜,其是经过如下的步骤而形成将根据7至16中任一项所述的液晶取向剂涂布在基板上的步骤、对涂布有取向剂的基板进行加热干燥的步骤、对经干燥的膜进行加热煅烧的步骤、以及对所述膜照射偏光紫外线的步骤。013722一种液晶显示元件,其包括根据17至21中任一项所述的液晶取向膜。013823一种四羧酸二酐,其由下述式1A表示01390140式1A中,R表示。
49、碳数为15的亚烷基。0141发明的效果0142若使用将本发明的四羧酸二酐用作原料的取向剂,则可获得由摩擦所产生的取向性、或由光照射所产生的化学变化的感度良好,液晶分子的取向性优异的摩擦取向膜或光取向膜。而且,可获得具有该取向膜的显示特性优异的液晶显示元件。具体实施方式说明书CN104059227A3619/113页370143对本发明中所使用的用语进行说明。对化学结构式进行定义时所使用的“任意的”表示不仅位置任意,而且个数也任意。在化学结构式中,以六边形包围文字例如A的基是指环结构的基环A。0144本发明的液晶取向剂含有作为四羧酸二酐与二胺的反应产物的聚酰胺酸或其衍生物。作为所述二胺,例如可列举非侧链型二胺、侧链型二胺、感光性二胺、酰肼。所述聚酰胺酸的衍生物是指在制成含有溶剂的后述的液晶取向剂时溶解于溶剂中的成分,且是指当将该液晶取向剂制成后述的液晶取向膜时。