含有有机卤素化合物的废水 的氧化处理 本发明涉及一种在高温高压条件下用硝酸对含有有机卤素化合物的废水进行氧化处理的方法。
从废水中去除有机结合的卤素是一个问题，尤其是当有机卤素化合物容易溶于水中更是如此。通常，在对废水进行生物处理之前，用活性炭进行吸附，而将这些化合物从废水中除去。在这种情况下，由于对得到的活性炭要在不生成二氧化物的条件下进行焚烧，或者必须对这种活性炭进行安全的填埋，所以又产生了处置生成的活性炭的问题，处置活性炭的这些方法是很昂贵的。
本发明的目的在于克服上述缺陷。
我们发现本发明的目的可以通过一种新颖且改进的对含有机卤素化合物的废水进行氧化处理的方法来实现，该方法包括在100～350℃的温度下，在5～190巴的压力下，使硝酸与废水进行反应。
本发明的方法按下列方式进行：在压力容器的待处理废水中加入使有机卤素化合物，尤其是使可吸附的有机卤素化合物(AOX)分解所必需量的硝酸，硝酸加入量的重量百分比为1％～30％，较优选的是1％～20％，最好是1％～10％，在100～350℃的温度下，较好地是在180～320℃的温度下，以及在5～190巴的压力下，较好的是在30～150巴的压力下，更好的是在70～130巴的压力下进行氧化处理。
可以使用浓硝酸，较好的是10～70％重量百分比浓度的硝酸溶液，更好的是30～70％重量百分比浓度的工业硝酸溶液。
还可以使用由于合成已经以足够量存在于废水中的硝酸，无需进行测量，也可以使用不纯的废酸，适宜的压力容器是管式反应器或串连连接的高压釜。
在最佳实施例中，用泵将废水输送至热交换器中，在其中预热到220℃，随后，对预热后的废水进行加热，通过直接通入100巴的蒸汽或间接加热加热到250℃。在250℃的废水中调节硝酸的浓度到分解AOX所必需的浓度，然后将废水输送到没有回混的反应器(例如，安装并衬有钽或锆的管式反应器)中，在停留5～30分钟之后，用进料对反应液进行逆流冷却和分解。
可以并且最好采用管式反应器连续进行本发明的方法，在反应器中调节液体的流动，使之不发生回混。
实施例1
在下列条件下，在一个连续系统中，对除了其它杂质还含有对硝基氯磺酸和二硝基氯代酸且硝酸浓度为16g/l的废水进行氧化处理。
反应温度＝250℃，压力＝75巴，停留时间＝15分。
氧化处理的分析结果为： 样品 TOC AOX COD NCS DNCS [ppm] [ppm] [ppm] [ppm] [ppm] 进料 1690 640 1720 140 2400 排放液 86 0.5 260 ＜1 12 分解率 [％] 94.9 ＞99 84.8 ＞99 99.5
AOX＝可吸附的有机卤素化合物。
COD＝化学需氧量。
NCS＝对硝基氯磺酸。
DNCS＝2，4-二硝基氯代酸。
实施例2
在250或265℃的温度下，在75巴的压力下，在一个连续系统中用5％重量百分比浓度的HNO3对除了其它杂质外还含有1-氨基-2-氯-4-羟基蒽醌的废水进行氧化处理，停留时间为15分钟。
氧化处理的分析结果为： 试验 TOC COD AOX [ppm] [ppm] [ppm] 1 进料 7400 19600 640 排放液 1560 3840 110 分解率 [％] 78.9 80.4 82.8 2 进料 7800 18400 720 排放液 1170 2270 130 分解率 [％] 85 87.7 81.9
试验条件1：T＝250℃，P＝75巴，停留
时间＝15分，HNO3浓度5％
(重量百分比)。
试验条件2：T＝265℃，P＝75巴，停
留时间＝15分，HNO3浓度为
5％(重量百分比)。
实施例3
在260℃的温度，80巴的压力下，在一连续系统中用5％重量百分比浓度的HNO3对生产彩色颜料产生的废水进行处理，该废水除含有其它杂质外，还含有四氯邻苯二甲酸和以钠盐溶液形式存在的四氯邻苯甲酰苯甲酸。
氧化处理的分析结果为： 样品 TOC [ppm] TCPA [ppm] TCAM [ppm] AOX [ppm] 进料 2860 1070 5770 3200 排放液 270 ＜5 ＜5 120 分解率 [％] 90.6 ＞99 ＞99 96.3
TCPA＝四氯邻苯二甲酸。
TCAM＝四氯邻苯甲酰苯甲酸
实施例4
含有挥发性烃基氯仿、四氯代甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷和四氯乙烷的废水与5％重量百分比浓度的硝酸混合后，在265℃的温度和80巴的压力下穿过盘管，停留时间为15分，用适当的流速防止回混。 AOX TOC Cl进料mg/l 2465 615排放液mg/l 12 6 2400分解率[％] 99.9 98.9
该实施例表明，能够实际定量地去除挥发性脂族含氯烃，在测量精度内，处理后将氯以氯化物的形式回收。