作为在世界上大量使用的最大的合成纺织染料靛蓝,尽管用高级的生产方法,在初制备成的产品中仍有杂质存在,包括例如高达0.6%重量的苯胺和0.4%重量的N-甲基苯胺。即使存在少量其它化合物,也要将其理想的除去。 专利文献已公开了一些提纯靛蓝的方法。
例如:EP-A-509275涉及制备纯化的靛蓝的方法,通过在隔绝氧的条件下,在氧化成靛蓝前,用惰性的不溶于水溶剂萃取合成的含水的3-吲哚氧基化物的碱溶液。
EP-A-509274涉及提纯靛蓝的方法,通过用硫酸把靛蓝转化成靛蓝硫酸盐,将其分离出来,然后,水解,将其重新生成靛蓝,然后用稀释的过氧化氢溶液处理。
EP-A-523532公开了提纯靛蓝的方法,其中,该已合成的含水碱性3-吲哚氧基化物溶液,在其氧化成靛蓝之前,使其在隔绝氧的条件下,通过蒸馏或引入蒸汽或惰性气体的方法去掉其杂质,并接着将此已去掉杂质的3-吲哚氧基化物溶液通过用稀的过氧化氢溶液处理而进行的氧化作用而得到靛蓝。
最后,EP申请93 109841.2公开了通过在惰性溶剂中,从150-250℃,优选180-220℃下的加热靛蓝的提纯靛蓝的方法。我们已经发现具有良好收率的基本上纯地靛蓝是这样得到的,即,按照已知方式,通过将合成的染料以其稳色化合物的碱金属盐形式的还原作用而首先将其溶解在水中,然后将所得到的水溶液在隔绝氧的条件下,用水不溶解的惰性有机溶剂进行萃取,相分离之后,将此稳色靛蓝的萃取液按已知的方法氧化成靛蓝。
为确保从隐色靛蓝盐溶液中去掉可萃取的杂质的量,重要的是,在严格的隔绝氧的条件下,用有机溶剂进行萃取,它通过在氮气条件下进行,可便利地完成。
因为,即使很少量的氧与溶解的隐色靛蓝盐反应形成靛蓝,则就会接着不可逆地再吸收苯胺和N-甲基苯胺以及其它不希望的杂质。
在稳色的靛蓝盐溶液中,可以保证最大量地将杂质除去,例如,由5至25%重量的靛蓝以其稳色化合物盐的形式存在的溶液的情况下,使用隐色靛蓝盐:有机溶剂的重量比(相比例)是由1∶0.1至1∶10,优选1∶0.5至1∶5。
在本发明的方法的优越的实施方案中,是将含由5至25%重量的靛蓝进行还原作用所得到的含水碱性隐色靛蓝溶液,在氮气下,在由25至100℃,优选由40至70℃,以与惰性有机溶剂的相比为1∶1至1∶3来进行萃取,时间为10至30分钟,相分离之后,将该经萃取的隐色靛蓝盐溶液用通常方法用空气进行氧化,以得到具有由98至>99.5%的非常高纯度的靛蓝(用光度法测定)。
染料通常无苯胺和N-甲基苯胺;其它杂质也同样通过萃取定量地去掉。
用于萃取的溶剂,它含有萃取杂质,可将其再蒸馏,然后再作为萃取剂用。
可断续地或连续地完成该方法。
适合的溶剂的例子包括在反应条件下是惰性的所有基本上不溶于水的溶剂,如烃,卤化烃,醚或醇类或它们的混合物。
适合溶剂的特殊例子是氯仿,二氯乙烷,全氯乙烷,二氯氟乙烷,氯苯,甲基异丙基醚,甲基异丁基醚,二-正丁基醚,二异戊基醚,正-已醇,正-辛醇,2-乙基-己醇,正-壬醇,正-癸醇,异壬醇(同分异构体混合物),异癸醇(同分异构体混合物),己烷,环己烷,辛烷,癸烷,适当沸点范围的石油醚,甲苯,二甲苯,二乙基酮,甲基异丁基酮,二-正丁基酮或环己酮和它们的混合物。
优选的溶剂特别是二甲苯,甲苯和2-乙基己醇。
用于萃取的含有水的隐色靛蓝盐溶液,是由常规方法制备的,通过使用还原剂如氢气/阮内镍,连二亚硫酸钠(Na2S2O4)或羟基丙酮还原靛蓝而成。
实施例1
用常规方法制备200份隐色靛蓝钠盐溶液,它通过催化加氢的40份靛蓝和600份甲苯,在2升充氮气的烧瓶中加热搅拌至65℃,在保持氮气氛下,在65℃用力搅拌15分钟,搅拌速度500rpm而制得的。分离掉甲苯相,用常规的方法在65~85℃,通过向溶液中通入空气将无色靛蓝钠盐的萃取液转化成靛蓝。过滤出染料,然后洗涤至中性并干燥。
获得的靛蓝纯度98~99%(光度法测定),无苯胺,N-甲基苯胺和其它不希望的杂质。
实施例2
按实施例1的方法制备600份隐色靛蓝钠盐溶液,它接通常方法用连二亚硫酸钠(Na2S2O4)将40g靛蓝进行还原作用,再用600份甲苯在2升烧瓶中进行搅拌。
获得的靛蓝纯度>99.5%(用光度法测定),并无苯胺,N-甲基苯胺和其它不希望的杂质。