本发明涉及化工原料的制造方法，具体地说是三羟甲基丙烷二烯丙基醚的制造方法。 烯丙基醚类化合物能用于各种涂料和有机合成半成品中，以及作为无机颜料分散剂的原料使用。由于此类化合物带有自干性基因，当以单体形式参与制造合成树脂时，能赋于由此树脂制成的涂料以自干快干的性能，从而提高工效和节省大量能源。例如应用在不饱和聚酯涂料中，可以制造毋须避氧就能室温干燥的高档家具涂料，此外，还可以应用在水性聚酯涂料和自干性氨基涂料中。
经检索有关文献资料，国内目前尚未见生产三羟甲基丙烷二烯丙基醚的报导，国外主要是采用三羟甲基丙烷和烯丙基醇或烯丙基氯为原料，在催化剂存在下进行反应制取。如美国专利3355502号介绍了此法，采用的催化剂为Hg+和BF，在苯存在下进行反应，所使用的介质和催化剂均有剧毒，且价格贵，尤其是烯丙基醇的价格昂贵，故此法无论是工艺上还是经济上都不可取。日本特许公报77/73806号和75/151587号中介绍的方法，是在碱金属氢氧化合物和碱金属的卤素盐存在下，于C4-6酮中进行反应，此法具有反应时间短的优点，但回收介质酮较繁琐，工业生产不理想。日本特许公报85/233026号介绍的方法是采用卤化烷基铵作催化剂，如（C4H9）4N+Br-，价格昂贵，且不易得到，所生产的三羟甲基丙烷二烯丙基醚的价格用户难以接受。
本发明的目的是提供一种适合工业生产且价格适中的三羟甲基丙烷二烯基醚地制造方法。
本发明采用三羟甲基丙烷、烯丙基氯和水溶液浓度为40%～50%（质量）的碱金属氢氧化物为原料，其用量为三羟甲基丙烷∶烯丙基氯∶碱金属氢氧化物＝1∶2～2.5∶2～4（摩尔比）;采用有机胺和卤素的碱金属盐为联合催化剂。
本发明可按下述方式实现：
在带有搅拌装置、回流冷凝器、温度计和高位槽的反应釜中加入40%-50%（质量）的碱金属氢氧化物水溶液和三羟甲基丙烷及联合催化剂有机胺和卤素的碱金属盐，加热到60℃-150℃，最好是70℃-90℃时滴加烯丙基氯，分离有机物层和含盐的水层，有机物层即为以三羟甲基丙烷二烯丙基醚为主的烯丙基醚类化合物。
联合催化剂的配比为有机胺∶卤素的碱金属盐＝1∶1～1.5（重量比），用量为三羟甲基丙烷∶联合催化剂＝1∶0.05～0.3（质量比）。
上述原料中烯丙基氯的用量不得低于2摩尔，否则二烯丙基醚的得率太低，高于2.5摩尔则造成浪费，碱金属氢氧化物没有特别的限制。
本发明适合工业生产，尤其是所采用的联合催化剂具有无毒安全，价格适中易得的优点。
实施例1
在装有搅拌装置、回流冷凝器、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中，加入40%（质量）NaOH溶液150g，三羟甲基丙烷67g，有机胺和卤素的碱金属盐各4g，加热到80℃-90℃，在1.5-3.5小时内，滴加烯丙基氯78g，分离有机物层和含盐的水层，对有机物层进行取样分析，其羟值为317mgKOH/g，碘值为190gI/100g，此即为以三羟甲基丙烷二烯丙基醚为主的烯丙基醚类化合物。
实施例2
装置同例1。向反应瓶中加入40%（质量）NaOH溶液150g，三羟甲基丙烷67g，有机胺和卤素的碱金属盐各4g，加热到80℃-90℃时滴加烯丙基氯95.6g，分离有机物层和含盐的水层。
产品的羟值为180mgKOH/g，碘值为220gI/g。
实施例3
装置同例1。除联合催化剂仅用一种外，其它原料用量同例1。如只用卤素的碱金属盐，操作条件不变，实施过程中烯丙基氯与三羟甲基丙烷的反应速度明显变慢，费时10小时以上。
实施例4
装置和原料用量（除烯丙基氯外）同例1。加热到60℃-76℃时滴加烯丙基氯76.5g。操作过程中烯丙基氯与三羟甲基丙烷反应明显迟缓，费时达16小时之久。