本发明涉及可剥离化妆品组合物及其生产方法。所述组合物特别地可用作指/趾甲清漆。
背景技术
化妆品被个体广泛地用于修饰或改善其外表，例如响应于时尚趋势或者作为个性的彰显。已知许多种类的化妆品，使用最广泛的一些化妆品是改变指/趾甲外观的那些。其中，俗称为指/趾甲“清漆”或“抛光剂”的制剂特别受欢迎，这是由于有广泛范围的颜色和饰面(finish)可用。指/趾甲清漆的市场是全球性的，全球年销售额超过十亿美元。
指/趾甲清漆通常包含溶解在有机溶剂中的成膜聚合物。常规制剂可包含溶解在例如乙酸丁酯或乙酸乙酯中的硝基纤维素聚合物。然而，这样的膜就性质而言往往易碎，因此，为了提供一定程度的柔性从而防止清漆在指/趾甲上断裂，通常添加增塑剂。常见的增塑剂是邻苯二甲酸酯例如邻苯二甲酸二丁酯。指/趾甲清漆制剂中通常还包含粘合剂聚合物例如甲苯磺酰胺-甲醛，以促进清漆粘附至指/趾甲的角质表面。其它常见的添加剂包括甲苯和甲醛(通常在水溶液中)。由于这样的化合物的存在，指/趾甲清漆被认为对人有毒，而且在一些地区被归类为危险材料，其储存和处理受到控制。
常规指/趾甲清漆的施用和去除也存在问题。这些溶剂基指/趾甲清漆在施用后干燥慢，足以硬化至避免模糊、涂污或转移至其他表面通常需要10分钟到1小时。存在于这样的清漆中的溶剂通常具有强烈的气味，致使在封闭场所或公共场所不方便施用。一旦施用，常规的溶剂基指/趾甲清漆即需要通过在适当的有机溶剂中增溶来去除。最常见的用于去除指/趾甲清漆的溶剂是丙酮，但丙酮在皮肤上蒸发的感觉令人不愉快，而且皮肤反复暴露于丙酮可导致干燥或龟裂。已提出替代溶剂例如乙酸乙酯，但与丙酮一样，这些溶剂具有强烈的气味致使它们不适合于在封闭的空间施用。高暴露水平的乙酸乙酯可通过吸入引起刺激。
这些关注点使得需要鉴定出无毒且无害并且可使用而无需担忧有损于健康的指/趾甲清漆制剂。还需要快速干燥且可容易地去除的指/趾甲清漆。
在市场上可以得到许多基于水的指/趾甲清漆制剂。虽然这些制剂通常并不像常规的溶剂基清漆那样有毒，但它们往往需要施用特定的去除溶液(“去除剂”)来去除。这些去除剂通常包含醇以及常常包含表面活性剂以从指/趾甲表面溶解清漆，去除溶液的施用可能不方便。此外，如果允许清漆在指/趾甲上保留较长时间，其可能难以去除，在这种情况下，可能有必要使指/趾甲生长到涂有清漆的指/趾甲的一部分可以安全去除的程度。其实现可能需要几个星期。
因此，显然需要可以容易地去除而无需施用去除溶液的无毒的水基指/趾甲清漆。
发明内容
本发明人发现，本文所述组合物有益于用作无毒的水基指/趾甲清漆。该组合物是一种含极低挥发性有机内容物(VOC)的水溶液；其无味，并且不含对人、特别是对人的皮肤或指/趾甲有害的成分。该组合物在体温(25℃-35℃)下迅速形成膜，并产生保留常规溶剂基指/趾甲清漆的有益视觉优点的膜。该组合物可以容易地从其所施用的材料去除而无需使用任何去除溶液；特别地，由该组合物形成的膜可以容易地通过剥离完整的或基本上完整地去除。
因此，本发明提供了一种可剥离化妆品组合物，其包含：
20wt％至50wt％的水性聚氨酯分散体；和
1wt％到10wt％的水性丙烯酸分散体。
本发明还提供了一种生产本发明的可剥离组合物的方法，所述方法包括：
-在约50℃至约70℃的温度于真空下加热所述水性聚氨酯分散体和所述水性丙烯酸分散体至少96小时；然后
-任选地添加一种或多种稳定剂、流变剂、润湿剂和沉降剂以及消泡剂；然后
-任选地添加一种或多种着色剂和/或一种过更多种效应颜料。
本发明还提供了一种可剥离指/趾甲清漆，其包含本发明的可剥离化妆品组合物或包含通过本发明方法获得的组合物。
具体实施方式
本文所用C1至C10烷基是含1至10个碳原子的直链或支链烷基。通常，C1至C10烷基是C1至C6烷基，其为含1至6个碳原子的直链或支链烷基。通常，C1至C6烷基是C1至C4烷基，其为含1至4个碳原子的直链或支链烷基。C1至C6烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基和己基。C1至C4烷基通常是C1至C2烷基，例如甲基或乙基，通常是乙基。为避免疑问，存在两个烷基时，所述烷基可以相同或不同。
本文所用C2至C6烯基是含2至6个碳原子并且具有一个或更多个(例如一个或两个)双键的直链或支链烯基。C2至C6烯基的实例包括乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基和己烯基。通常，C2至C6烯基是C2至C4烯基，例如乙烯基、丙烯基或丁烯基，更通常地，乙烯基或丙烯基。为避免疑问，存在两个烯基时，所述烯基可以相同或不同。
本文所用芳基是经取代的或未经取代的、单环或稠合多环芳香族基团。芳基的实例包括在环部分含6至10个碳原子的C6至C10芳基。实例包括苯基(即单环)、萘基、茚基和茚满基(即，稠合双环)。优选苯基。
本文所用烷基、烯基或芳基可以是未经取代的或经取代的。经取代的烷基或烯基通常携带一至三个(例如，一个或两个)例如选自卤素、OH、未经取代的C1至C2烷氧基和-NH2中的一个取代基。烷基可被全氟化的。当烷基包含在多元醇中时，其可包含2个或更多个，例如2至6个醇(OH)基，例如2、3或4个，优选2个醇基。
本文所用化合物的盐是与一种或多种合适的酸或碱的盐。合适的酸包括无机酸和有机酸二者，所述无机酸例如盐酸、硫酸、氨基磺酸、磷酸、焦磷酸、氢溴酸、氢碘酸、氢氟酸、硼酸、碘酸、四氟硼酸或硝酸，所述有机酸例如柠檬酸、富马酸、马来酸、苹果酸、抗坏血酸、琥珀酸、酒石酸、苯甲酸、乙酸、叶酸、甲酸、乳酸、马来酸、草酸、邻苯二甲酸、吡啶对甲苯磺化甲磺酸、乙二胺四乙酸、乙磺酸、苯磺酸或对甲苯磺酸。合适的碱包括碱金属(例如钠或钾)和碱土金属(例如钙或镁)的氢氧化物和碳酸盐，以及有机碱例如胺，包括烷基胺、芳烷基胺和杂环胺。
本发明的组合物适合于用作指/趾甲清漆。指/趾甲清漆(也称为指/趾甲抛光剂)是给予可施用于角质材料(例如人或动物的指/趾甲)的广泛范围的组合物的总称。术语指/趾甲清漆和指/趾甲抛光剂可以互换使用。将被施用指/趾甲清漆的材料称为“基材”。可以将指/趾甲清漆施用于广泛范围的基材。所述基材通常是人或动物的指/趾甲，更通常是人的指/趾甲，例如女性的指/趾甲。通常而言，指/趾甲清漆适于为化妆目的施用。通常，该施用的目的是改变基材的外观，例如颜色或闪亮(“亮漆”)。还可施用指/趾甲清漆以通过提供可防止基材裂开或分裂的保护性涂层来加强基材。
本发明的组合物包含水性聚氨酯分散体。可以使用任何合适的聚氨酯树脂。优选地，该聚氨酯分散体是离子水性聚氨酯树脂的分散体，例如阴离子水性聚氨酯树脂。聚氨酯树脂随着包含在水性分散体中的水的蒸发而固化。优选地，聚氨酯树脂能够在环境温度下固化，例如0℃至50℃、更优选10℃至40℃、仍更优选20℃至37℃，例如25℃到35℃，例如30℃。优选地，该聚氨酯分散体基本不含单体，更优选完全不含单体。
优选地，该聚氨酯分散体包含按重量计(wt％)20％至60％的固体，更优选30wt％至50wt％、仍更优选35wt％至45wt％，例如38wt％至43wt％，例如40wt％至42wt％，例如约41wt％。通常，在分散体中固体所占百分比指聚氨酯固体占聚氨酯分散体的百分比。通常，该分散体在23℃的粘度为100m Pa.s至2500mPa.s，更通常100mPa.s至100 0mPa.s，例如100mPa.s至500mPa.s。
优选地，该聚氨酯分散体包含玻璃化转变温度为30℃或更低、更优选0℃或更低、仍更优选为-30℃或更低例如低于-40℃的聚氨酯。优选地，该聚氨酯的伸长因子(定义为断裂时的伸长百分比)为至少500％，更优选为至少800％，仍更优选至少1100％，例如至少1400％或至少1500％。优选地，该聚氨酯在100％伸长时的拉伸强度为1至10MPa，优选1.5至5MPa，例如2至4MPa，例如约2MPa、约3MPa或约4MPa。优选地，该聚氨酯在断裂时的拉伸强度为25至75MPa，更优选30至50MPa，例如35至45MPa，例如约40MPa。
聚氨酯通常通过使每分子含两个或更多个异氰酸酯基的部分与每分子含两个或更多个醇(-OH)基团的多元醇在催化剂的存在下反应而制备。通常，聚氨酯分散体包含通过使(i)二异氰酸酯、(ⅱ)多元醇和(iii)二羧酸反应制得的聚氨酯。典型的二异氰酸酯(ⅰ)包括异佛尔酮二异氰酸酯、异氰酸基甲基乙基苯、5-异氰酸基-1-(异氰酸甲基)-1,3,3-三甲基环己烷、间四亚甲基二甲苯二异氰酸酯、亚甲基二环己基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯。优选六亚甲基二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯。典型的多元醇(ⅱ)包括己二醇、新戊二醇、丙二醇、乙二醇、二羟甲基丙酸、三羟甲基丙烷、聚四亚甲基醚二醇、聚丁二醇、氧杂庚环-2-酮/2,2-二甲基-1,3-丙二醇共聚物、1,4-丁二醇、己二醇和聚乙烯-聚(四亚甲基)二醇。优选己二醇和新戊二醇。典型的二羧酸(ⅲ)包括己二酸和间苯二甲酸。优选己二酸。
通常，还可添加酸例如磺酸衍生物(例如N-(2-氨基乙基)-3-氨基乙磺酸或其盐)和/或二胺，例如乙二胺。该反应通常需要使用催化剂例如叔胺(例如，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、二月桂酸二丁基锡或辛酸铋)。
例如，该聚氨酯分散体可包含聚氨酯-34或聚氨酯-35(二者均为INCI名称)。聚氨酯-34是在多步反应中形成的复合聚合物，在所述多步反应中，己二醇、新戊二醇与己二酸的共聚物与六亚甲基二异氰酸酯反应，所得聚合物进一步与N-(2-氨基乙基)-3-氨基乙磺酸和乙二胺反应。聚氨酯-35是己二酸、二环己基甲烷二异氰酸酯、乙二胺、己二醇、新戊二醇和N-(2-氨基乙基)-3-氨基乙磺酸钠单体的共聚物。最优选地，该聚氨酯分散体包含聚氨酯-35。聚氨酯-34和聚氨酯-35均可商购获得，例如作为Baycusan C 1000和Baycusan C 1004(均来自拜耳)。优选地，所述聚氨酯分散体包含仅一种类型的聚氨酯，例如聚氨酯-35。
本发明的组合物包含20wt％至50wt％、更优选25wt％至40wt％、仍更优选30wt％至35wt％例如约31wt％、约32wt％、约33wt％或约34重量％的水性聚氨酯分散体。
本发明的组合物包含水性丙烯酸分散体。所述水性丙烯酸分散体包含以下物质的共聚物：(ⅰ)一种或多种含酸单体或其酯、或其盐，其包含式(I)所示的部分；和(ii)一种或多种多元醇。该共聚物优选地自交联。
所述含酸单体优选地包含不饱和羧酸，例如α-β乙烯型羧酸，其可例如选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、戊烯二酸、中康酸及其衍生物。酸的衍生物可例如被选自卤素、未经取代的C1至C3烷基、未经取代的C1至C2烷氧基和-NH2的一个或两个、优选一个取代基所取代。优选地，所使用的酸是甲基丙烯酸、丙烯酸或巴豆酸，更优选所述酸是甲基丙烯酸或丙烯酸，最优选所述酸是甲基丙烯酸。
含酸单体的酯可优选为本文所述任意含酸单体的酯；并且优选为甲基丙烯酸、丙烯酸或巴豆酸的酯，更优选甲基丙烯酸或丙烯酸的酯，最优选甲基丙烯酸的酯。酯通常可通过醇与含酸单体的羧酸基团反应而形成。所述醇可以是烷基醇或芳基醇。当醇是烷基醇时，酯是烷基酯。当醇是芳基醇时，酯是芳基酯。所述酯优选地为烷基酯。烷基酯可含有本文所定义的C1至C10烷基，其可以是未经取代的、被全氟化的或者被选自卤素、-OH、未经取代的C1至C2烷氧基和-NH2的1、2或3个取代基所取代。优选地，所述烷基是C1至C6烷基，其是未经取代的、被全氟化的或者被选自卤素、-OH和未经取代的C1至C2烷氧基的1或2个取代基所取代。更优选地，所述烷基是C1至C4烷基，其是未经取代的、被全氟化的或者被选自卤素和-OH的1个取代基所取代，仍更优选地，所述烷基是C1至C3烷基，其未经取代的或者被卤素所取代；最优选地，所述烷基未经取代。芳基酯可含有如本文所定义的C6至C10芳基，其可以是未经取代的或者被选自卤素、-OH、未经取代的C1至C2烷氧基和-NH2的1、2或3个取代基所取代。优选地，所述芳基酯含有未被取代或者被选自卤素和-OH的1或2个、优选1个取代基所取代的苯基。优选的酯的实例包括甲酯、乙酯、丙酯、异丙酯、丁酯、异丁酯、乙基己酯、羟乙酯、羟丙酯、羟乙酯、苯酯和苄酯，例如甲基丙烯酸的酯。
所述多元醇没有特别限制，例如可以是脂族、脂环族或芳族多元醇。通常，多元醇是聚醚多元醇或聚酯多元醇，优选聚醚多元醇。在其他情况下，所述多元醇是直链或支链烷基多元醇，其可以例如是如本文所定义的含有两个或更多个(例如2、3、4、5或6个醇(-OH)基；更通常2、3或4个醇基，例如2个醇基)的C1至C10烷基。更通常，烷基多元醇可含有C2至C6烷基，例如C2、C3或C4烷基。合适的多元醇的实例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,3-丙二醇、环己烷二甲醇、4-丁二醇、甘油、季戊四醇，山梨醇和三羟甲基丙烷。
水性丙烯酸分散体可包含20wt％至60wt％的固体，更优选30wt％至50wt％，仍更优选35wt％至45wt％，例如约40重量％。通常，丙烯酸分散体在23℃的粘度为100mPa.s至2500mPa.s，更通常100mPa.s至1000mPa.s，例如100mPa.s至500mPa.s。丙烯酸分散体中的共聚物优选地具有低于或等于30℃的最低成膜温度(MFFT)。通常，丙烯酸共聚物的重均分子量为约10,000至约3,000,000，优选约10,000至约200,000并且最优选约20,000至120,000。通常，丙烯酸共聚物的玻璃化转变温度为约0℃至140℃，更通常约20℃至120℃，最通常约40℃至80℃。通常，丙烯酸共聚物在断裂时的拉伸强度为约20MPa至约70MPa，更通常为约40MPa至约60MPa。
本发明的组合物包含1wt％至10wt％、优选1wt％至7wt％、更优选2wt％至5wt％、例如约3wt％或约4重量％的水性丙烯酸分散体。
本发明的组合物可包含稳定剂。所述稳定剂可以优选地用作聚氨酯的亲水性扩链剂。当稳定剂存在于本发明的组合物中时，所述组合物通常包含0.1wt％至5wt％、优选为0.1wt％至2wt％、更优选0.2wt％至1wt％的稳定剂。
典型的稳定剂包括取代的胺(例如伯胺、仲胺和叔胺)稳定剂。优选地，胺稳定剂是式(II)化合物或其盐。
在式(I)中，R1和R2可以相同或不同，其独立地选自-OH、经取代的C1至C6烷基和经取代的C2至C6烯基，其中经取代的基团R1或R2被-OH取代以及任选地被选自卤素、-OH、未经取代的C1至C2烷氧基和-NH2的1、2或3个取代基进一步取代。优选地，经取代的基团R1或R2被-OH取代并且任选地被选自卤素和-OH的1或2个取代基进一步取代。更优选地，经取代的基团R1或R2被-OH取代并且任选地选自卤素和-OH的1个取代基进一步取代。最优选地，经取代的基团R1或R2被-OH取代但不被进一步取代。
在式(I)中，R3选自R1和H。为了避免疑问，当R3为R1，每个R1可以相同或不同。
优选地，R1、R2和R3各自独立地为-CnH2nOH，其中n为1至3的整数。最优选地，每个R是CH2CH2OH，使得稳定剂是三乙醇胺或其盐。
本发明的组合物可包含一种或多种流变增稠剂。流变增稠剂控制产品的粘度使得该产品具有良好的流动性而没有流挂(sagging)；改善组合的刷涂、牵引涂布及其他性质；使得不同比例的着色糊剂、效应颜料及其他材料均匀地分布在组合物中；而且有益于组合物的贮存稳定性，例如通过阻止其形成层或沉淀。通常，本发明的组合物可包含多于一种流变增稠剂，特别是当本发明的组合物还包含着色剂或效应颜料时。
可以使用任何合适的流变增稠剂或改性剂。流变改性剂包括高分子量化合物，例如纤维素或纤维素衍生物[例如，羟丙甲纤维素(羟丙基甲基纤维素)、羟乙基甲基纤维素和羧甲基纤维素]；聚乙烯醇；聚乙二醇(PEG)；聚丙烯酸；蜡，例如蜂蜡、小烛树蜡和巴西棕榈蜡；树胶，例如瓜耳胶、黄原胶、刺槐豆胶和阿拉伯胶；明胶；水解胶体糖例如角叉菜胶、支链淀粉、魔芋和藻酸盐；蛋白质例如酪蛋白和胶原蛋白；有机硅化合物；矿物增稠剂例如二氧化硅、膨润土和硅酸镁铝以及缔合的聚氨酯。缔合的聚氨酯通常是能够在水性介质中与其自身或与其它分子可逆地缔合的两亲聚合物。其通常含有至少一个亲水区或基团和至少一个疏水区或基团。例如，缔合的聚氨酯通常是非离子型共聚物，其包含实际上一般聚氧乙烯化的亲水序列和可以是单独的脂肪族链和/或环脂族和/或芳族链的疏水序列二者。缔合的聚氨酯广泛可得。例如，专有产品包括SER AD FXlOlO、SER AD FX1035和SER AD 1070(均来自Servo Delden)、Rheolate 255、Rheolate 278和Rheolate 244(均来自Rheox)、ACULYN 46、DW 1206F、DW 1206J、Acrysol RM 184和ACRYSOL 44(均来自Rohm&Haas)、DeuRheo WT-204或WT-202(二者均来自Elementis)和Borchigel LW 44(Borchers)及其混合物。优选地，增稠剂是纤维素衍生物、聚乙烯醇或缔合的聚氨酯。更优选地，增稠剂是羟丙基甲基纤维素、聚乙烯醇或缔合的聚氨酯，其可以是例如Elementis DeuRheo WT-204或Rheolate 255。
当本发明的组合物中存在一种或多种流变改性剂时，所有的流变改性剂的总量通常占组合物的0.1wt％至20wt％，优选0.5wt％至15wt％，更优选1wt％至10wt％，例如1.1wt％至9wt％。当所述组合物中存在多于一种流变改性剂时，每种流变改性剂可以以相同或不同的量存在，其中所述组合物中流变改性剂的总量如本文所述。例如，所述组合物可包含0.1wt％至5wt％、例如0.1wt％至2wt％的DeuRheo WT-204；0.1wt％至5wt％、例如0.5wt％至2wt％的聚乙烯醇；和0.1wt％至10wt％、例如0.5wt％至5wt％的羟丙基甲基纤维素。
本发明的组合物可包含一种或多种润湿剂和/或沉降剂。润湿和沉降剂使得干燥的膜层可以保持其光泽的外部和丰满度，使得膜层光亮、平整和光滑。当基材的表面为疏水时，可以特别地使用润湿剂。例如，人指/趾甲的表面通常涂有天然油，所以在用于涂覆这样的基材的组合物中，必须选择具有较强润湿特性的一种或多种润湿剂。
当本发明的组合物包含一种或多种润湿剂时，通常使用阴离子或非离子有机表面活性剂。阴离子表面活性剂包括月桂基醚硫酸盐烷基化物和月桂基硫酸盐烷基化物的铵或钠盐、硬脂酸盐、牛磺酸盐、羟乙磺酸盐、烯烃solfonates、磺基琥珀酸盐和月桂酰肌氨酸盐等。非离子表面活性剂包括聚氧乙烯二醇(PEG)烷基醚、聚氧丙二醇烷基醚、葡糖苷烷基醚例如癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷、月桂酸甘油酯、聚山梨醇酯、椰油酰胺单或二乙醇胺、泊洛沙姆等。也可以使用阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物，例如DAPRO W-77(由Elementis生产)。还可使用聚醚改性的有机二氧化硅，例如聚醚硅氧烷共聚物，例如Tego Wet250、Tego Wet 270和Tego Twin 4100(均由Degussa生产)、Additol VXW-6503(Cytec)、EFKA-3580(由EFKA生产)。优选地，使用月桂基醚硫酸烷基化物或月桂基硫酸盐烷基化物的铵或钠盐、聚氧乙二醇烷基醚或聚醚改性的有机二氧化硅。
当本发明的组合物中存在一种或多种润湿剂时，全部湿润剂的总量通常占所述组合物的0.01wt％至10wt％，优选0.1wt％至5wt％，更优选0.2wt％至2wt％，例如0.3wt％至1.5wt％。当所述组合物中存在多于一种润湿剂时，每种润湿剂可以以相同或不同的量存在，其中，所述组合物中润湿剂的总量如本文所述。例如，所述组合物可包含0.05wt％至2wt％、例如0.1wt％至0.5wt％的月桂基醚烷基硫酸钠和0.1wt％至2wt％、例如0.2wt％至1wt％的EFKA-3580。
本发明的组合物可包含一种或多种消泡剂。在一些情况下，本发明的组合物可以具有较高的粘度，在此情况下，可能示出难以在如本文所述的制备过程期间去除残留的泡沫。组合物中残留的气泡是非期望的，因为它们的存在影响产品的顺利施用而且在将组合物施用到基材时导致非均匀的饰面。典型的消泡剂包括聚硅酮消泡剂，例如硅油，例如聚二甲基硅氧烷(PDMS)和六甲基二硅氧烷；优选PDMS。可以使用含硅酮的消泡剂例如CF-500(Felixichem)、Afcona 2501、Afcona 2502、Afcona 2524(由AFCONA Chemicals生产)、Antifoam 204(Sigma)、来自Wacker的Silofoam产品和来自PennWhite的Foamdoctor。优选水基消泡剂。
当本发明的组合物中存在一种或多种消泡剂时，全部消泡剂的总量通常占所述组合物的0.01wt％至0.5wt％，优选0.02wt％至0.2wt％，更优选0.04wt％至0.15wt％，例如0.05wt％至0.1wt％。当所述组合物中存在多于一种消泡剂时，每种消沫剂可以以相同或不同的量存在，其中所述组合物中消泡剂的总量如本文所述。例如，所述组合物可包含0.05wt％至0.1wt％的AFCONA-2524。
本发明的组合物可包含一种或多种着色剂或效应颜料。可添加着色剂或效应颜料来改变组合物施用到基材后的外观，从而改变基材的外观。可以使用任何合适的着色剂或效应颜料。合适的着色剂描述于“International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook(2014Edition)”中，并且包括二氧化钛(CI77891)、氧化锌、氧化铁、氧化铬、群青、铁蓝、碳黑、CI12490、CI13015、CI27755、CI69800等。合适的效应颜料包括闪光和珠光效应颜料。优选的效应颜料包括含粉状云母、粉状硼、氯氧化铋、聚对苯二甲酸乙二酯等的那些。
当本发明的组合物中存在一种或多种着色剂或效应颜料时，全部着色剂或效应颜料的总量通常占所述组合物的0.01wt％至40wt％，优选0.05wt％至35wt％，更优选0.1wt％至30wt％。通常，着色剂如果存在的话将占总组合物的0.01wt％至10wt％，例如0.05wt％至8wt％，例如所述组合物的0.1wt％至5wt％。通常，效果颜料如果存在的话将占总组合物的0.5wt％至40wt％，例如1wt％至30wt％，例如总组合物的2wt％至25wt％。通常，因此，当所述组合物中存在一种或多种着色剂和一种或多种效应颜料二者时，与着色剂相比，所述组合物包含更多的效应颜料(按重量百分比计)。例如，所述组合物可包含0.1wt％至5wt％的着色剂和2wt％至25wt％的效应颜料，其中着色剂和效应颜料选自本文所述的那些。
本发明的组合物可包含一种或多种苦味剂。本发明的包含苦味剂的组合物可对遭受强迫性或习惯性咬甲癖(咬指/趾甲)的个体特别有使用价值。合适的苦味剂包括苯甲酸地那铵、地那铵糖、蔗糖八乙酸酯、槲皮素和苦木素。优选地，苦味剂是苯甲酸地那铵、地那铵糖或蔗糖八乙酸酯，并且最优选地，苦味剂是苯甲酸地那铵。苦味剂通常以非常低的浓度使用，例如低于1000ppm，更通常低于100ppm，仍更通常低于10ppm，例如低于1ppm。
本发明的组合物可包含用于促进指/趾甲生长的物质。合适的物质包括环孢菌素，例如环孢菌素A及其衍生物、脱乙酰壳多糖例如羟烷基脱乙酰壳多糖和羧基烷基脱乙酰壳多糖及其衍生物。
本发明的组合物可任选地包含本领域技术人员已知的其他添加剂，例如扩展剂、分散剂、防腐剂、抗紫外线剂、保湿剂等。
本发明的组合物包括余量的水。余量为使总成分达到100wt％所需水的量。所述水可以蒸馏或通过其它方法纯化和/或去离子(例如通过反渗透)至最终电阻率优选地大于或等于约0.01MΩcm，更优选地大于或等于约0.01MΩcm，仍更优选地大于或等于约0.5MΩcm例如大于或等于约1MΩcm。为避免疑问，一旦组合物中已包括所有其他组分，水的余量即确定，并且因此包含特定组分和余量水的组合物不排除组合物还含有其它组分。
本发明组合物的总固体含量通常为10wt％至70wt％，更通常为20wt％至60wt％，仍更通常为30wt％至50wt％。
因此，本发明的优选的组合物包含：
·25wt％至40wt％的聚氨酯-34或聚氨酯-35的水性分散体，其中所述分散体包含30wt％至50wt％的固体；
·1wt％至7wt％的水性丙烯酸分散体，其包含30wt％至50wt％的固体，并且包含以下物质的自交联共聚物：
(ⅰ)甲基丙烯酸、丙烯酸或巴豆酸或其甲酯、乙酯、丙酯、异丙酯、丁酯、异丁酯、乙基己酯、羟乙酯、羟丙酯、羟乙酯、苯酯或苄酯；和
(ii)乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,3-丙二醇、环己烷二甲醇、4-丁二醇、甘油、季戊四醇、山梨糖醇或三羟甲基丙烷。
并且任选地还包含以下中的任意或全部：
·0.1wt％至2wt％的式(II)化合物或其盐，其中，R1、R2和R3各自独立地为经取代的C1至C6烷基或经取代的C2至C6烯基，其中经取代的基团R1、R2或R3被-OH取代并且任选地进一步被选自卤素和-OH的1个取代基所取代。
·0.5wt％至15wt％的选自纤维素、纤维素衍生物、聚乙烯醇、聚乙二醇(PEG)、聚丙烯酸和缔合的聚氨酯的一种或多种流变改性剂；
·总计0.1wt％至5wt％的一种或多种润湿剂和/或沉降剂，所述润湿剂和/或沉降剂选自月桂醇聚醚硫酸盐烷基化物的铵盐或钠盐、月桂基硫酸盐烷基化物的钠盐或铵盐、硬脂酸盐、牛磺酸盐、羟乙磺酸盐、烯烃solfonates、磺基琥珀酸盐或月桂酰肌氨酸盐；聚氧乙烯二醇烷基醚；聚氧丙二醇烷基醚；糖苷烷基醚；月桂酸甘油酯；聚山梨酯；椰油单或二乙醇胺；泊洛沙姆；聚醚改性的有机二氧化硅；及阴离子和非离子表面活性剂的混合物；
·0.2wt％至0.2wt％的硅酮消泡剂；和
·0.01wt％至10wt％的着色剂和/或1wt％至30wt％的效应颜料；
余量为水。
本发明的更优选的组合物包含：
·30wt％至35wt％的聚氨酯-35的水性分散体，其中所述分散体包含35wt％至45wt％的固体；
·2wt％至5wt％的水性丙烯酸分散体，其包含35wt％至45wt％的固体，并且包含以下物质的自交联共聚物：
(ⅰ)甲基丙烯酸或其甲酯、乙酯、丙酯、异丙酯、丁酯、异丁酯、乙基己酯、羟乙酯、羟丙酯、羟乙酯、苯酯或苄酯；和
(ii)多元醇，其选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,3-丙二醇、环己烷二甲醇、4-丁二醇、甘油、季戊四醇、山梨糖醇和三羟甲基丙烷；
·总计0.1wt％至2wt％的一种或多种式(Ⅱ)化合物或其盐，其中R1、R2和R3各自独立地为-CnH2nOH，其中n为1至3的整数。
·总计0.5wt％至15wt％的选自纤维素或纤维素衍生物、聚乙烯醇和缔合的聚氨酯的一种或多种流变改性剂；
·总计0.2wt％至2wt％的一种或多种润湿剂和/或沉降剂，所述润湿剂和/或沉降剂选自月桂醇聚醚硫酸盐烷基化物或十二烷基硫酸盐烷基化物的铵盐或钠盐；聚氧乙烯二醇烷基醚和聚醚改性的有机二氧化硅；和
·总计0.02wt％至0.2wt％的选自聚二甲基硅氧烷、六甲基二硅氧烷和水基硅酮消泡剂的一种或多种消泡剂。
并且任选地还包含0.05wt％至8wt％的着色剂和/或1wt％至30wt％的效应颜料；
以及余量的水。
本发明的最优选的组合物包含：
·30wt％至35wt％的聚氨酯-35的水性分散体，其中所述分散体包含35wt％至45wt％的固体；
·2wt％至5wt％的水性丙烯酸分散体，其包含35wt％至45wt％的固体，并且包含以下物质的自交联共聚物：
(ⅰ)甲基丙烯酸或其甲酯、乙酯、丙酯、异丙酯、丁酯、异丁酯、乙基己酯、羟乙酯、羟丙酯、羟乙酯、苯酯或苄酯；和
(ii)多元醇，其选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,3-丙二醇、环己烷二甲醇、4-丁二醇、甘油、季戊四醇、山梨糖醇和三羟甲基丙烷；
·0.2wt％至1wt％的三乙醇胺或其盐；
·0.5wt％至5wt％的羟丙甲基纤维素、0.5wt％至2wt％的聚乙烯醇和0.1wt％至2wt％的缔合的聚氨酯；
·0.1wt％至0.5wt％的月桂醇聚醚烷基硫酸钠和0.2wt％至1wt％的聚醚改性的有机二氧化硅；和
·0.05wt％至0.1wt％的水基硅酮消泡剂。
并且任选地还包含0.1wt％至5wt％的着色剂和/或2wt％至25wt％的效应颜料；
以及余量的去离子水。
常规的水基指/趾甲清漆可通过简单地在室温下混合组分以获得均匀的组合物来产生。有可能以同样的方式产生本发明的组合物。
然而，本发明人发现，有利的结果产生自在真空下一起加热所述水性聚氨酯分散体和水性丙烯酸分散体。优选地，可以通过使用真空泵例如旋转叶片或涡旋泵来施加真空。可以使用任何合适的泵。优选地，反应容器内的压力低于600托，例如低于200托，更优选地低于100托，例如低于50托，例如低于20托。将温度升高至约50℃至约70℃，例如约60℃。将该组合物于真空在此升高的温度下保持96小时或更长时间，例如100小时至150小时，例如约120小时。
如果存在的话，接着在例如通过机械搅拌器或磁力搅拌器进行搅拌的同时向所述组合物中添加全部稳定剂、流变剂、润湿剂和沉降剂以及消泡剂。一旦已经得到了均匀的溶液，即可添加一种或多种着色剂和/或一种或多种效应颜料(如果存在的话)。通常例如在变速辊磨机中将固体组分研磨成细粉(典型的粒径低于1000μm，更优选低于500μm，例如低于100μm，例如低于50μm)。
然后再搅拌混合物直至再次获得均匀溶液。
优选地，随后加热所述均匀混合物至约40℃至约50℃，例如约45℃。将组合物在这些温度范围内保持5至8小时，同时例如使用机械搅拌器或磁力搅拌器进行定时或持续搅拌。
本文所述的方法还可包括过滤步骤、一个或更多个其它加热和/或冷却步骤和/或向组合物施加真空。在包装或最终使用所述组合物之前，使用去离子水调节组合物的稠度、粘度和颜色。
下文的实施例对本发明进行了解释说明，而不以任何方式限制本发明。
实施例
方法
固体在分散体中的百分比可以通过任何合适的方法来测量。例如，可以使用如本文所述的重量法来确定固体百分比。在质量已知的容器中测量分散体样品的质量。然后将该样品加热至高于100℃例如150℃，保持约2小时。接着在干燥器中冷却该样品，以防止在重新称重之前吸湿。然后，固体在分散体样品中的百分比可以计算为
分散体的粘度可以通过任何合适的方法来测量。例如，可以使用布氏粘度计例如模型RVF或RVDVII来确定粘度。选择合适的主轴，例如以20rpm旋转的锭子#3，并将分散体样品施加到粘度计。根据制造商的说明书来确定分散体的粘度；例如，通常以mPa.s计的粘度往往直接从粘度计读取。
玻璃化转变温度可以通过任何合适的方法来测量。例如，可以采用差示扫描量热计(DSC)。任何合适的DSC仪均可使用，通常以其标准设置。例如，NETZSCH DSC 204仪可以以10℃/分钟的加热速率在-100℃至+250℃温度范围内以约10mg的样品重量使用。
延伸因子和拉伸强度可通过任何合适的方法来测量。例如，可使用稳定微系统质地分析仪(TA.XTplus.Winopal Forschungsbedarf GmbH)拉伸试验机在其标准条件(例如54％的相对湿度和23℃)下操作来确定这两个参数。
实施例1
制备含水、聚氨酯-35、丙烯酸、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯醇、三乙醇胺、月桂醚12硫酸钠、二氧化钛、云母、CI 77891和CI 12490的组合物。该组合物为淡粉色，有轻微的珠光效果。
将单层的该组合物施用于年龄在25岁至50岁之间的四位女性受试者的指甲。测量该组合物干燥至未观察到接触后转移到另一个表面的程度(“触摸干燥”)所需要的时间。然后施用第二涂层，评估涂料覆盖面的平滑度和光泽度，评价计分为：光滑且高光[+]；稍微光滑和/或光泽度差[Δ]；或粗糙和光泽度差[X]。
10分钟后通过剥离从指甲除去组合物。根据如下标准评价去除的容易度：容易去除，膜保持完整或基本完整[+]；难以去除，导致膜分裂[Δ]；或不可能剥离[X]。平均结果示于表1中。
对比例1
向与实施例1相同的受试者施用类似遮盖度(shade)的常规溶剂基指/趾甲清漆(“Stay Perfect”，第7号，获自Boots PLC)。确定实施例1中测得的参数。结果示于表1中。
表1
实施例1 对比例1 气味 可忽略 强溶剂气味 干燥所需时间/分钟 2-5 5-15 平滑度/光泽(2至3次涂覆) + + 通过剥离去除的容易度 + X
本发明的组合物具有可忽略不计的气味的显著优势。所产生的膜的外观与在对比例1中测试的常规指/趾甲清漆所产生的外观质量相当，在相当或更快的时间范围内干燥。该膜容易地通过剥离去除，这对于常规指/趾甲清漆而言是不可能的。