化妆品.pdf

1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201680000928.7 (22)申请日 2016.06.30 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2017.01.09 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/CN2016/087833 2016.06.30 (71)申请人 上海水适化妆品有限公司 地址 200233 上海市徐汇区桂平路680号34 号5楼 (72)发明人 王伟平 (74)专利代理机构 上海大邦律师事务所 31252 代理人 郜少毅 (51)Int.Cl. A61K 8/81(2006.01) A61K

2、 8/87(2006.01) A61Q 3/02(2006.01) (54)发明名称 化妆品 (57)摘要 本发明涉及一种可剥离化妆品组合物及其 生产方法， 其中所述组合物包含20wt至50wt 的水性聚氨酯分散体和1wt至10wt的水性丙 烯酸分散体。 所述组合物特别地可用作指/趾甲 清漆。 权利要求书4页 说明书11页 CN 106535870 A 2017.03.22 CN 106535870 A 1.一种可剥离化妆品组合物， 其包含： 20wt至50wt的水性聚氨酯分散体； 和 1wt至10wt的水性丙烯酸分散体。 2.根据权利要求1所述的可剥离化妆品组合物， 其中所述水性聚氨酯分散体

3、包含聚氨 酯， 其特征在于： -玻璃化转变温度为30或更低； -在断裂时伸长因子为500或更高； -在100伸长时拉伸强度为1至10MPa； 和/或 -在断裂时拉伸强度为25至75MPa。 3.根据前述权利要求中任一项所述的可剥离化妆品组合物， 其中所述水性聚氨酯分散 体包含20wt至60wt的固体。 4.根据前述权利要求中任一项所述的可剥离化妆品组合物， 其中所述水性聚氨酯分散 体在23的粘度为100至2500mPa.s。 5.根据前述权利要求中任一项所述的可剥离化妆品组合物， 其中所述水性聚氨酯分散 体包含含以下物质的反应产物的聚氨酯： (i)二异硫氰酸酯， 其选自异佛尔酮二异氰酸酯、 异

4、氰酸基甲基乙基苯、 5-异氰酸基-1-(异氰酸甲基)-1,3,3-三甲基环己烷、 间四亚甲基二 甲苯二异氰酸酯、 亚甲基二环己基二异氰酸酯、 六亚甲基二异氰酸酯、 二环己基甲烷二异氰 酸酯和甲苯二异氰酸酯； ()多元醇， 其选自己二醇、 新戊二醇、 丙二醇、 乙二醇、 二羟甲基 丙酸、 三羟甲基丙烷、 聚四亚甲基醚二醇、 聚丁二醇、 氧杂庚环-2-酮/2,2-二甲基-1,3-丙二 醇共聚物、 1,4-丁二醇、 己二醇和聚乙烯-聚(四亚甲基)二醇； 和()二羧酸， 其选自己二酸 和间苯二甲酸。 6.根据前述权利要求中任一项所述的可剥离化妆品组合物， 其中所述聚氨酯分散体包 含聚氨酯-34或聚氨酯

5、-35。 7.根据前述权利要求中任一项所述的可剥离化妆品组合物， 其中所述水性丙烯酸分散 体包含以下物质的共聚物： (i)一种或多种含酸单体， 或其C6至C10芳基酯或C1至C10烷基酯或其盐； 其中所述含酸单 体包含 - 乙烯型羧酸； 和 (ii)一种或多种多元醇， 其选自聚醚多元醇、 聚酯多元醇和含有两个或更多个醇(-OH) 基团的直链或支链C1至C10烷基多元醇。 8.根据前述权利要求中任一项所述的可剥离化妆品组合物， 其中所述水性丙烯酸分散 体包含以下物质的共聚物： ( )丙烯酸、 甲基丙烯酸、 巴豆酸、 马来酸、 衣康酸、 戊烯二酸或中康酸； 或其衍生物， 其 中衍生物被选自卤素、

6、未经取代的C1至C3烷基、 未经取代的C1至C2烷氧基和-NH2的一个或两 个取代基所取代； 或者 丙烯酸、 甲基丙烯酸、 巴豆酸、 马来酸、 衣康酸、 戊烯二酸或中康酸的C1至C10烷基酯； 或 其衍生物； 其中所述烷基未被取代、 被全氟化或被选自卤素、 -OH、 未经取代的C1至C2烷氧基 和-NH2的1、 2或3个取代基所取代； 或者 丙烯酸、 甲基丙烯酸、 巴豆酸、 马来酸、 衣康酸、 戊烯二酸或中康酸的C6至C10芳基酯； 或 其衍生物； 其中所述芳基未被取代或者被选自卤素、 -OH、 未经取代的C1至C2烷氧基和-NH2的 权 利 要 求 书 1/4 页 2 CN 10653587

7、0 A 2 1、 2或3个取代基所取代； 和 (ii)聚醚多元醇、 聚酯多元醇或者含有两个或更多个醇基团的直链或支链C1至C10烷基 多元醇。 9.根据前述权利要求中任一项所述的可剥离化妆品组合物， 其中所述水性丙烯酸分散 体包含以下物质的共聚物： ( )甲基丙烯酸、 丙烯酸或巴豆酸或其C1至C10烷基酯或C6至C10芳基酯， 其中所述烷基部 分未被取代、 被全氟化或者被选自卤素、 -OH、 未经取代的C1至C2烷氧基和-NH2的1、 2或3个取 代基所取代； 或者其中所述芳基部分未被取代或者被选自卤素、 -OH、 未经取代的C1至C2烷氧 基和-NH2的1、 2或3个取代基所取代； 和 (i

8、i)聚醚多元醇或者含有2、 3、 4、 5或6个醇基团的C2至C6烷基多元醇。 10.根据前述权利要求中任一项所述的可剥离化妆品组合物， 其中所述水性丙烯酸分 散体中的所述丙烯酸共聚物的特征在于具有： -低于或等于30的最低成膜温度(MFFT)； -约10,000至约3,000,000的重均分子量； 和/或 -约0至140的玻璃化转变温度。 11.根据前述权利要求中任一项所述的可剥离化妆品组合物， 其中所述水性丙烯酸分 散体包含20wt至60wt的固体。 12.根据前述权利要求中任一项所述的可剥离化妆品组合物， 其中所述水性丙烯酸分 散体的粘度为100至2500mPa.s。 13.根据前述权利

9、要求中任一项所述的可剥离化妆品组合物， 其包含： -25wt至40wt的聚氨酯-34或聚氨酯-35的水性分散体， 其中所述分散体包含 30wt至50wt的固体； 和 -1wt至7wt的水性丙烯酸分散体， 其包含30wt至50wt的固体， 并且包含以下物 质的自交联共聚物： ( )甲基丙烯酸、 丙烯酸或巴豆酸或其甲酯、 乙酯、 丙酯、 异丙酯、 丁酯、 异丁酯、 乙基己 酯、 羟乙酯、 羟丙酯、 羟乙酯、 苯酯或苄酯； 和 (ii)乙二醇、 二甘醇、 三甘醇、 1,3-丙二醇、 环己烷二甲醇、 4-丁二醇、 甘油、 季戊四醇、 山梨糖醇或三羟甲基丙烷。 14.根据前述权利要求中任一项所述的可剥离

10、化妆品组合物， 其包含总计0.1wt至 5wt的一种或多种稳定剂。 15.根据前述权利要求中任一项所述的可剥离化妆品组合物， 其包含总计0.1wt至 20wt的一种或多种流变改性剂。 16.根据前述权利要求中任一项所述的可剥离化妆品组合物， 其包含总计0.01wt至 10wt的一种或多种润湿剂和/或沉降剂。 17.根据前述权利要求中任一项所述的可剥离化妆品组合物， 其包含总计0.01wt至 0.5wt的一种或多种消泡剂。 18.根据前述权利要求中任一项所述的可剥离化妆品组合物， 其包含总计0.01wt至 40wt的一种或多种着色剂或效应颜料。 权 利 要 求 书 2/4 页 3 CN 1065

11、35870 A 3 19.根据前述权利要求中任一项所述的可剥离化妆品组合物， 其包含10wt至70wt 的固体。 20.根据前述权利要求中任一项所述的可剥离化妆品组合物， 其包含： -30wt至35wt的聚氨酯-35的水性分散体， 其中所述分散体包含35wt至45wt的 固体； -2wt至5wt的水性丙烯酸分散体， 其包含35wt至45wt的固体， 并且包含以下物 质的自交联共聚物： ( )甲基丙烯酸或其甲酯、 乙酯、 丙酯、 异丙酯、 丁酯、 异丁酯、 乙基己酯、 羟乙酯、 羟丙 酯、 羟乙酯、 苯酯或苄酯； 和 (ii)多元醇， 其选自乙二醇、 二甘醇、 三甘醇、 1,3-丙二醇、 环己烷

12、二甲醇、 4-丁二醇、 甘 油、 季戊四醇、 山梨糖醇和三羟甲基丙烷； -总计0.1wt至2wt的一种或多种式()化合物或其盐， 其中R1、 R2和R3各自独立地 为-CnH2nOH， 其中n为1至3的整数； -总计0.5wt至15wt的选自纤维素或纤维素衍生物、 聚乙烯醇和缔合的聚氨酯的一 种或多种流变改性剂； -总计0.2wt至2wt的一种或多种润湿剂和/或沉降剂， 其选自月桂醇聚醚硫酸盐烷 基化物或十二烷基硫酸盐烷基化物的铵盐或钠盐； 聚氧乙烯二醇烷基醚和聚醚改性的有机 二氧化硅； 和 -总计0.02wt至0.2wt的选自聚二甲基硅氧烷、 六甲基二硅氧烷和水基硅酮消泡剂 的一种或多种硅酮

13、消泡剂。 21.根据前述权利要求中任一项所述的可剥离化妆品组合物， 其包含： -30wt至35wt的聚氨酯-35的水性分散体， 其中所述分散体包含35wt至45wt的 固体； -2wt至5wt的水性丙烯酸分散体， 其包含35wt至45wt的固体， 并且包含以下物 质的自交联共聚物： ( )甲基丙烯酸或其甲酯、 乙酯、 丙酯、 异丙酯、 丁酯、 异丁酯、 乙基己酯、 羟乙酯、 羟丙 酯、 羟乙酯、 苯酯或苄酯； 和 (ii)多元醇， 其选自乙二醇、 二甘醇、 三甘醇、 1,3-丙二醇、 环己烷二甲醇、 4-丁二醇、 甘 油、 季戊四醇、 山梨糖醇和三羟甲基丙烷； -0.2wt至1wt的三乙醇胺或

14、其盐； -0.5wt至5wt的羟丙甲基纤维素、 0.5wt至2wt的聚乙烯醇和0.1wt至2wt 的缔合的聚氨酯； -0.1wt至0.5wt的月桂醇聚醚烷基硫酸钠和0.2wt至1wt的聚醚改性的有机二 氧化硅； -0.05wt至0.1wt的水基硅酮消泡剂。 22.一种生产根据前述权利要求中任一项所述的可剥离组合物的方法， 其包括： -在约50至约70的温度于真空下加热所述水性聚氨酯分散体和所述水性丙烯酸分 散体至少96小时； 然后 -任选地添加一种或多种稳定剂、 流变剂、 润湿剂和沉降剂以及消泡剂； 然后 权 利 要 求 书 3/4 页 4 CN 106535870 A 4 -任选地添加一种或

15、多种着色剂和/或一种或多种效应颜料。 23.一种生产根据权利要求20所述的可剥离组合物的方法， 其还包括在完成权利要求 20中所述的步骤之后， 将所述组合物加热至约40至约50， 并在搅拌的同时将所述温度 维持5至8小时。 24.一种可剥离指/趾甲清漆， 其包含根据权利要求1至21中任一项所述的可剥离化妆 品组合物或者包含通过权利要求22或23所述的方法获得的组合物。 权 利 要 求 书 4/4 页 5 CN 106535870 A 5 化妆品 0001 本发明涉及可剥离化妆品组合物及其生产方法。 所述组合物特别地可用作指/趾 甲清漆。 背景技术 0002 化妆品被个体广泛地用于修饰或改善其外

16、表， 例如响应于时尚趋势或者作为个性 的彰显。 已知许多种类的化妆品， 使用最广泛的一些化妆品是改变指/趾甲外观的那些。 其 中， 俗称为指/趾甲 “清漆” 或 “抛光剂” 的制剂特别受欢迎， 这是由于有广泛范围的颜色和饰 面(finish)可用。 指/趾甲清漆的市场是全球性的， 全球年销售额超过十亿美元。 0003 指/趾甲清漆通常包含溶解在有机溶剂中的成膜聚合物。 常规制剂可包含溶解在 例如乙酸丁酯或乙酸乙酯中的硝基纤维素聚合物。 然而， 这样的膜就性质而言往往易碎， 因 此， 为了提供一定程度的柔性从而防止清漆在指/趾甲上断裂， 通常添加增塑剂。 常见的增 塑剂是邻苯二甲酸酯例如邻苯二甲

17、酸二丁酯。 指/趾甲清漆制剂中通常还包含粘合剂聚合 物例如甲苯磺酰胺-甲醛， 以促进清漆粘附至指/趾甲的角质表面。 其它常见的添加剂包括 甲苯和甲醛(通常在水溶液中)。 由于这样的化合物的存在， 指/趾甲清漆被认为对人有毒， 而且在一些地区被归类为危险材料， 其储存和处理受到控制。 0004 常规指/趾甲清漆的施用和去除也存在问题。 这些溶剂基指/趾甲清漆在施用后干 燥慢， 足以硬化至避免模糊、 涂污或转移至其他表面通常需要10分钟到1小时。 存在于这样 的清漆中的溶剂通常具有强烈的气味， 致使在封闭场所或公共场所不方便施用。 一旦施用， 常规的溶剂基指/趾甲清漆即需要通过在适当的有机溶剂中增

18、溶来去除。 最常见的用于去 除指/趾甲清漆的溶剂是丙酮， 但丙酮在皮肤上蒸发的感觉令人不愉快， 而且皮肤反复暴露 于丙酮可导致干燥或龟裂。 已提出替代溶剂例如乙酸乙酯， 但与丙酮一样， 这些溶剂具有强 烈的气味致使它们不适合于在封闭的空间施用。 高暴露水平的乙酸乙酯可通过吸入引起刺 激。 0005 这些关注点使得需要鉴定出无毒且无害并且可使用而无需担忧有损于健康的指/ 趾甲清漆制剂。 还需要快速干燥且可容易地去除的指/趾甲清漆。 0006 在市场上可以得到许多基于水的指/趾甲清漆制剂。 虽然这些制剂通常并不像常 规的溶剂基清漆那样有毒， 但它们往往需要施用特定的去除溶液( “去除剂” )来去除

19、。 这些 去除剂通常包含醇以及常常包含表面活性剂以从指/趾甲表面溶解清漆， 去除溶液的施用 可能不方便。 此外， 如果允许清漆在指/趾甲上保留较长时间， 其可能难以去除， 在这种情况 下， 可能有必要使指/趾甲生长到涂有清漆的指/趾甲的一部分可以安全去除的程度。 其实 现可能需要几个星期。 0007 因此， 显然需要可以容易地去除而无需施用去除溶液的无毒的水基指/趾甲清漆。 发明内容 0008 本发明人发现， 本文所述组合物有益于用作无毒的水基指/趾甲清漆。 该组合物是 一种含极低挥发性有机内容物(VOC)的水溶液； 其无味， 并且不含对人、 特别是对人的皮肤 说 明 书 1/11 页 6 C

20、N 106535870 A 6 或指/趾甲有害的成分。 该组合物在体温(25-35)下迅速形成膜， 并产生保留常规溶剂 基指/趾甲清漆的有益视觉优点的膜。 该组合物可以容易地从其所施用的材料去除而无需 使用任何去除溶液； 特别地， 由该组合物形成的膜可以容易地通过剥离完整的或基本上完 整地去除。 0009 因此， 本发明提供了一种可剥离化妆品组合物， 其包含： 0010 20wt至50wt的水性聚氨酯分散体； 和 0011 1wt到10wt的水性丙烯酸分散体。 0012 本发明还提供了一种生产本发明的可剥离组合物的方法， 所述方法包括： 0013 -在约50至约70的温度于真空下加热所述水性聚

21、氨酯分散体和所述水性丙烯 酸分散体至少96小时； 然后 0014 -任选地添加一种或多种稳定剂、 流变剂、 润湿剂和沉降剂以及消泡剂； 然后 0015 -任选地添加一种或多种着色剂和/或一种过更多种效应颜料。 0016 本发明还提供了一种可剥离指/趾甲清漆， 其包含本发明的可剥离化妆品组合物 或包含通过本发明方法获得的组合物。 具体实施方式 0017 本文所用C1至C10烷基是含1至10个碳原子的直链或支链烷基。 通常， C1至C10烷基是 C1至C6烷基， 其为含1至6个碳原子的直链或支链烷基。 通常， C1至C6烷基是C1至C4烷基， 其为 含1至4个碳原子的直链或支链烷基。 C1至C6烷

22、基的实例包括甲基、 乙基、 正丙基、 异丙基、 正 丁基、 仲丁基、 叔丁基、 戊基和己基。 C1至C4烷基通常是C1至C2烷基， 例如甲基或乙基， 通常是 乙基。 为避免疑问， 存在两个烷基时， 所述烷基可以相同或不同。 0018 本文所用C2至C6烯基是含2至6个碳原子并且具有一个或更多个(例如一个或两个) 双键的直链或支链烯基。 C2至C6烯基的实例包括乙烯基、 丙烯基、 丁烯基、 戊烯基和己烯基。 通常， C2至C6烯基是C2至C4烯基， 例如乙烯基、 丙烯基或丁烯基， 更通常地， 乙烯基或丙烯基。 为避免疑问， 存在两个烯基时， 所述烯基可以相同或不同。 0019 本文所用芳基是经取

23、代的或未经取代的、 单环或稠合多环芳香族基团。 芳基的实 例包括在环部分含6至10个碳原子的C6至C10芳基。 实例包括苯基(即单环)、 萘基、 茚基和茚 满基(即， 稠合双环)。 优选苯基。 0020 本文所用烷基、 烯基或芳基可以是未经取代的或经取代的。 经取代的烷基或烯基 通常携带一至三个(例如， 一个或两个)例如选自卤素、 OH、 未经取代的C1至C2烷氧基和-NH2 中的一个取代基。 烷基可被全氟化的。 当烷基包含在多元醇中时， 其可包含2个或更多个， 例 如2至6个醇(OH)基， 例如2、 3或4个， 优选2个醇基。 0021 本文所用化合物的盐是与一种或多种合适的酸或碱的盐。 合

24、适的酸包括无机酸和 有机酸二者， 所述无机酸例如盐酸、 硫酸、 氨基磺酸、 磷酸、 焦磷酸、 氢溴酸、 氢碘酸、 氢氟酸、 硼酸、 碘酸、 四氟硼酸或硝酸， 所述有机酸例如柠檬酸、 富马酸、 马来酸、 苹果酸、 抗坏血酸、 琥珀酸、 酒石酸、 苯甲酸、 乙酸、 叶酸、 甲酸、 乳酸、 马来酸、 草酸、 邻苯二甲酸、 吡啶对甲苯磺 化甲磺酸、 乙二胺四乙酸、 乙磺酸、 苯磺酸或对甲苯磺酸。 合适的碱包括碱金属(例如钠或 钾)和碱土金属(例如钙或镁)的氢氧化物和碳酸盐， 以及有机碱例如胺， 包括烷基胺、 芳烷 基胺和杂环胺。 说 明 书 2/11 页 7 CN 106535870 A 7 0022

25、 本发明的组合物适合于用作指/趾甲清漆。 指/趾甲清漆(也称为指/趾甲抛光剂) 是给予可施用于角质材料(例如人或动物的指/趾甲)的广泛范围的组合物的总称。 术语指/ 趾甲清漆和指/趾甲抛光剂可以互换使用。 将被施用指/趾甲清漆的材料称为 “基材” 。 可以 将指/趾甲清漆施用于广泛范围的基材。 所述基材通常是人或动物的指/趾甲， 更通常是人 的指/趾甲， 例如女性的指/趾甲。 通常而言， 指/趾甲清漆适于为化妆目的施用。 通常， 该施 用的目的是改变基材的外观， 例如颜色或闪亮( “亮漆” )。 还可施用指/趾甲清漆以通过提供 可防止基材裂开或分裂的保护性涂层来加强基材。 0023 本发明的组

26、合物包含水性聚氨酯分散体。 可以使用任何合适的聚氨酯树脂。 优选 地， 该聚氨酯分散体是离子水性聚氨酯树脂的分散体， 例如阴离子水性聚氨酯树脂。 聚氨酯 树脂随着包含在水性分散体中的水的蒸发而固化。 优选地， 聚氨酯树脂能够在环境温度下 固化， 例如0至50、 更优选10至40、 仍更优选20至37， 例如25到35， 例如30 。 优选地， 该聚氨酯分散体基本不含单体， 更优选完全不含单体。 0024 优选地， 该聚氨酯分散体包含按重量计(wt)20至60的固体， 更优选30wt 至50wt、 仍更优选35wt至45wt， 例如38wt至43wt， 例如40wt至42wt， 例如约 41wt

27、。 通常， 在分散体中固体所占百分比指聚氨酯固体占聚氨酯分散体的百分比。 通常， 该分散体在23的粘度为100m Pa.s至2500mPa.s， 更通常100mPa.s至100 0mPa.s， 例如 100mPa.s至500mPa.s。 0025 优选地， 该聚氨酯分散体包含玻璃化转变温度为30或更低、 更优选0或更低、 仍更优选为-30或更低例如低于-40的聚氨酯。 优选地， 该聚氨酯的伸长因子(定义为断 裂时的伸长百分比)为至少500， 更优选为至少800， 仍更优选至少1100， 例如至少 1400或至少1500。 优选地， 该聚氨酯在100伸长时的拉伸强度为1至10MPa， 优选1.5

28、至 5MPa， 例如2至4MPa， 例如约2MPa、 约3MPa或约4MPa。 优选地， 该聚氨酯在断裂时的拉伸强度 为25至75MPa， 更优选30至50MPa， 例如35至45MPa， 例如约40MPa。 0026 聚氨酯通常通过使每分子含两个或更多个异氰酸酯基的部分与每分子含两个或 更多个醇(-OH)基团的多元醇在催化剂的存在下反应而制备。 通常， 聚氨酯分散体包含通过 使(i)二异氰酸酯、 ()多元醇和(iii)二羧酸反应制得的聚氨酯。 典型的二异氰酸酯( )包 括异佛尔酮二异氰酸酯、 异氰酸基甲基乙基苯、 5-异氰酸基-1-(异氰酸甲基)-1,3,3-三甲 基环己烷、 间四亚甲基二甲

29、苯二异氰酸酯、 亚甲基二环己基二异氰酸酯、 六亚甲基二异氰酸 酯、 二环己基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯。 优选六亚甲基二异氰酸酯和二环己基甲 烷二异氰酸酯。 典型的多元醇()包括己二醇、 新戊二醇、 丙二醇、 乙二醇、 二羟甲基丙酸、 三羟甲基丙烷、 聚四亚甲基醚二醇、 聚丁二醇、 氧杂庚环-2-酮/2,2-二甲基-1,3-丙二醇共 聚物、 1,4-丁二醇、 己二醇和聚乙烯-聚(四亚甲基)二醇。 优选己二醇和新戊二醇。 典型的二 羧酸()包括己二酸和间苯二甲酸。 优选己二酸。 0027 通常， 还可添加酸例如磺酸衍生物(例如N-(2-氨基乙基)-3-氨基乙磺酸或其盐) 和/或二胺， 例如乙

30、二胺。 该反应通常需要使用催化剂例如叔胺(例如， 1,4-二氮杂双环 2.2.2辛烷、 二月桂酸二丁基锡或辛酸铋)。 0028 例如， 该聚氨酯分散体可包含聚氨酯-34或聚氨酯-35(二者均为INCI名称)。 聚氨 酯-34是在多步反应中形成的复合聚合物， 在所述多步反应中， 己二醇、 新戊二醇与己二酸 的共聚物与六亚甲基二异氰酸酯反应， 所得聚合物进一步与N-(2-氨基乙基)-3-氨基乙磺 说 明 书 3/11 页 8 CN 106535870 A 8 酸和乙二胺反应。 聚氨酯-35是己二酸、 二环己基甲烷二异氰酸酯、 乙二胺、 己二醇、 新戊二 醇和N-(2-氨基乙基)-3-氨基乙磺酸钠单

31、体的共聚物。 最优选地， 该聚氨酯分散体包含聚氨 酯-35。 聚氨酯-34和聚氨酯-35均可商购获得， 例如作为Baycusan C 1000和Baycusan C 1004(均来自拜耳)。 优选地， 所述聚氨酯分散体包含仅一种类型的聚氨酯， 例如聚氨酯-35。 0029 本发明的组合物包含20wt至50wt、 更优选25wt至40wt、 仍更优选30wt 至35wt例如约31wt、 约32wt、 约33wt或约34重量的水性聚氨酯分散体。 0030 本发明的组合物包含水性丙烯酸分散体。 所述水性丙烯酸分散体包含以下物质的 共聚物： ( )一种或多种含酸单体或其酯、 或其盐， 其包含式(I)所

32、示的部分； 和(ii)一种或 多种多元醇。 该共聚物优选地自交联。 0031 0032 所述含酸单体优选地包含不饱和羧酸， 例如 - 乙烯型羧酸， 其可例如选自丙烯 酸、 甲基丙烯酸、 巴豆酸、 马来酸、 衣康酸、 戊烯二酸、 中康酸及其衍生物。 酸的衍生物可例如 被选自卤素、 未经取代的C1至C3烷基、 未经取代的C1至C2烷氧基和-NH2的一个或两个、 优选一 个取代基所取代。 优选地， 所使用的酸是甲基丙烯酸、 丙烯酸或巴豆酸， 更优选所述酸是甲 基丙烯酸或丙烯酸， 最优选所述酸是甲基丙烯酸。 0033 含酸单体的酯可优选为本文所述任意含酸单体的酯； 并且优选为甲基丙烯酸、 丙 烯酸或巴

33、豆酸的酯， 更优选甲基丙烯酸或丙烯酸的酯， 最优选甲基丙烯酸的酯。 酯通常可通 过醇与含酸单体的羧酸基团反应而形成。 所述醇可以是烷基醇或芳基醇。 当醇是烷基醇时， 酯是烷基酯。 当醇是芳基醇时， 酯是芳基酯。 所述酯优选地为烷基酯。 烷基酯可含有本文所 定义的C1至C10烷基， 其可以是未经取代的、 被全氟化的或者被选自卤素、 -OH、 未经取代的C1 至C2烷氧基和-NH2的1、 2或3个取代基所取代。 优选地， 所述烷基是C1至C6烷基， 其是未经取 代的、 被全氟化的或者被选自卤素、 -OH和未经取代的C1至C2烷氧基的1或2个取代基所取代。 更优选地， 所述烷基是C1至C4烷基， 其

34、是未经取代的、 被全氟化的或者被选自卤素和-OH的1 个取代基所取代， 仍更优选地， 所述烷基是C1至C3烷基， 其未经取代的或者被卤素所取代； 最 优选地， 所述烷基未经取代。 芳基酯可含有如本文所定义的C6至C10芳基， 其可以是未经取代 的或者被选自卤素、 -OH、 未经取代的C1至C2烷氧基和-NH2的1、 2或3个取代基所取代。 优选 地， 所述芳基酯含有未被取代或者被选自卤素和-OH的1或2个、 优选1个取代基所取代的苯 基。 优选的酯的实例包括甲酯、 乙酯、 丙酯、 异丙酯、 丁酯、 异丁酯、 乙基己酯、 羟乙酯、 羟丙 酯、 羟乙酯、 苯酯和苄酯， 例如甲基丙烯酸的酯。 003

35、4 所述多元醇没有特别限制， 例如可以是脂族、 脂环族或芳族多元醇。 通常， 多元醇 是聚醚多元醇或聚酯多元醇， 优选聚醚多元醇。 在其他情况下， 所述多元醇是直链或支链烷 基多元醇， 其可以例如是如本文所定义的含有两个或更多个(例如2、 3、 4、 5或6个醇(-OH) 基； 更通常2、 3或4个醇基， 例如2个醇基)的C1至C10烷基。 更通常， 烷基多元醇可含有C2至C6烷 基， 例如C2、 C3或C4烷基。 合适的多元醇的实例包括乙二醇、 二甘醇、 三甘醇、 1,3-丙二醇、 环 己烷二甲醇、 4-丁二醇、 甘油、 季戊四醇， 山梨醇和三羟甲基丙烷。 0035 水性丙烯酸分散体可包含2

36、0wt至60wt的固体， 更优选30wt至50wt， 仍更 说 明 书 4/11 页 9 CN 106535870 A 9 优选35wt至45wt， 例如约40重量。 通常， 丙烯酸分散体在23的粘度为100mPa.s至 2500mPa.s， 更通常100mPa.s至1000mPa.s， 例如100mPa.s至500mPa.s。 丙烯酸分散体中的共 聚物优选地具有低于或等于30的最低成膜温度(MFFT)。 通常， 丙烯酸共聚物的重均分子 量为约10,000至约3,000,000， 优选约10,000至约200,000并且最优选约20,000至120,000。 通常， 丙烯酸共聚物的玻璃化转变温

37、度为约0至140， 更通常约20至120， 最通常约 40至80。 通常， 丙烯酸共聚物在断裂时的拉伸强度为约20MPa至约70MPa， 更通常为约 40MPa至约60MPa。 0036 本发明的组合物包含1wt至10wt、 优选1wt至7wt、 更优选2wt至5wt、 例如约3wt或约4重量的水性丙烯酸分散体。 0037 本发明的组合物可包含稳定剂。 所述稳定剂可以优选地用作聚氨酯的亲水性扩链 剂。 当稳定剂存在于本发明的组合物中时， 所述组合物通常包含0.1wt至5wt、 优选为 0.1wt至2wt、 更优选0.2wt至1wt的稳定剂。 0038 典型的稳定剂包括取代的胺(例如伯胺、 仲胺

38、和叔胺)稳定剂。 优选地， 胺稳定剂是 式(II)化合物或其盐。 0039 0040 在式(I)中， R1和R2可以相同或不同， 其独立地选自-OH、 经取代的C1至C6烷基和经 取代的C2至C6烯基， 其中经取代的基团R1或R2被-OH取代以及任选地被选自卤素、 -OH、 未经 取代的C1至C2烷氧基和-NH2的1、 2或3个取代基进一步取代。 优选地， 经取代的基团R1或R2被- OH取代并且任选地被选自卤素和-OH的1或2个取代基进一步取代。 更优选地， 经取代的基团 R1或R2被-OH取代并且任选地选自卤素和-OH的1个取代基进一步取代。 最优选地， 经取代的 基团R1或R2被-OH取

39、代但不被进一步取代。 0041 在式(I)中， R3选自R1和H。 为了避免疑问， 当R3为R1， 每个R1可以相同或不同。 0042 优选地， R1、 R2和R3各自独立地为-CnH2nOH， 其中n为1至3的整数。 最优选地， 每个R是 CH2CH2OH， 使得稳定剂是三乙醇胺或其盐。 0043 本发明的组合物可包含一种或多种流变增稠剂。 流变增稠剂控制产品的粘度使得 该产品具有良好的流动性而没有流挂(sagging)； 改善组合的刷涂、 牵引涂布及其他性质； 使得不同比例的着色糊剂、 效应颜料及其他材料均匀地分布在组合物中； 而且有益于组合 物的贮存稳定性， 例如通过阻止其形成层或沉淀。

40、 通常， 本发明的组合物可包含多于一种流 变增稠剂， 特别是当本发明的组合物还包含着色剂或效应颜料时。 0044 可以使用任何合适的流变增稠剂或改性剂。 流变改性剂包括高分子量化合物， 例 如纤维素或纤维素衍生物例如， 羟丙甲纤维素(羟丙基甲基纤维素)、 羟乙基甲基纤维素和 羧甲基纤维素； 聚乙烯醇； 聚乙二醇(PEG)； 聚丙烯酸； 蜡， 例如蜂蜡、 小烛树蜡和巴西棕榈 蜡； 树胶， 例如瓜耳胶、 黄原胶、 刺槐豆胶和阿拉伯胶； 明胶； 水解胶体糖例如角叉菜胶、 支链 淀粉、 魔芋和藻酸盐； 蛋白质例如酪蛋白和胶原蛋白； 有机硅化合物； 矿物增稠剂例如二氧 化硅、 膨润土和硅酸镁铝以及缔合的

41、聚氨酯。 缔合的聚氨酯通常是能够在水性介质中与其 自身或与其它分子可逆地缔合的两亲聚合物。 其通常含有至少一个亲水区或基团和至少一 说 明 书 5/11 页 10 CN 106535870 A 10 个疏水区或基团。 例如， 缔合的聚氨酯通常是非离子型共聚物， 其包含实际上一般聚氧乙烯 化的亲水序列和可以是单独的脂肪族链和/或环脂族和/或芳族链的疏水序列二者。 缔合的 聚氨酯广泛可得。 例如， 专有产品包括SER AD FXlOlO、 SER AD FX1035和SER AD 1070(均来 自Servo Delden)、 Rheolate 255、 Rheolate 278和Rheolate

42、 244(均来自Rheox)、 ACULYN 46、 DW 1206F、 DW 1206J、 Acrysol RM 184和ACRYSOL 44(均来自Rohm&Haas)、 DeuRheo WT- 204或WT-202(二者均来自Elementis)和Borchigel LW 44(Borchers)及其混合物。 优选地， 增稠剂是纤维素衍生物、 聚乙烯醇或缔合的聚氨酯。 更优选地， 增稠剂是羟丙基甲基纤维 素、 聚乙烯醇或缔合的聚氨酯， 其可以是例如Elementis DeuRheo WT-204或Rheolate 255。 0045 当本发明的组合物中存在一种或多种流变改性剂时， 所有的

43、流变改性剂的总量通 常占组合物的0.1wt至20wt， 优选0.5wt至15wt， 更优选1wt至10wt， 例如 1.1wt至9wt。 当所述组合物中存在多于一种流变改性剂时， 每种流变改性剂可以以相 同或不同的量存在， 其中所述组合物中流变改性剂的总量如本文所述。 例如， 所述组合物可 包含0.1wt至5wt、 例如0.1wt至2wt的DeuRheo WT-204； 0.1wt至5wt、 例如 0.5wt至2wt的聚乙烯醇； 和0.1wt至10wt、 例如0.5wt至5wt的羟丙基甲基纤维 素。 0046 本发明的组合物可包含一种或多种润湿剂和/或沉降剂。 润湿和沉降剂使得干燥 的膜层可以

44、保持其光泽的外部和丰满度， 使得膜层光亮、 平整和光滑。 当基材的表面为疏水 时， 可以特别地使用润湿剂。 例如， 人指/趾甲的表面通常涂有天然油， 所以在用于涂覆这样 的基材的组合物中， 必须选择具有较强润湿特性的一种或多种润湿剂。 0047 当本发明的组合物包含一种或多种润湿剂时， 通常使用阴离子或非离子有机表面 活性剂。 阴离子表面活性剂包括月桂基醚硫酸盐烷基化物和月桂基硫酸盐烷基化物的铵或 钠盐、 硬脂酸盐、 牛磺酸盐、 羟乙磺酸盐、 烯烃solfonates、 磺基琥珀酸盐和月桂酰肌氨酸盐 等。 非离子表面活性剂包括聚氧乙烯二醇(PEG)烷基醚、 聚氧丙二醇烷基醚、 葡糖苷烷基醚 例

45、如癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷、 月桂酸甘油酯、 聚山梨醇酯、 椰油酰胺单或二乙醇胺、 泊 洛沙姆等。 也可以使用阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物， 例如DAPRO W-77 (由Elementis生产)。 还可使用聚醚改性的有机二氧化硅， 例如聚醚硅氧烷共聚物， 例如 Tego Wet250、 Tego Wet 270和Tego Twin 4100(均由Degussa生产)、 Additol VXW-6503 (Cytec)、 EFKA-3580(由EFKA生产)。 优选地， 使用月桂基醚硫酸烷基化物或月桂基硫酸盐烷 基化物的铵或钠盐、 聚氧乙二醇烷基醚或聚醚改性的有机二氧化硅。 00

46、48 当本发明的组合物中存在一种或多种润湿剂时， 全部湿润剂的总量通常占所述组 合物的0.01wt至10wt， 优选0.1wt至5wt， 更优选0.2wt至2wt， 例如0.3wt至 1.5wt。 当所述组合物中存在多于一种润湿剂时， 每种润湿剂可以以相同或不同的量存 在， 其中， 所述组合物中润湿剂的总量如本文所述。 例如， 所述组合物可包含0.05wt至 2wt、 例如0.1wt至0.5wt的月桂基醚烷基硫酸钠和0.1wt至2wt、 例如0.2wt至 1wt的EFKA-3580。 0049 本发明的组合物可包含一种或多种消泡剂。 在一些情况下， 本发明的组合物可以 具有较高的粘度， 在此情

47、况下， 可能示出难以在如本文所述的制备过程期间去除残留的泡 沫。 组合物中残留的气泡是非期望的， 因为它们的存在影响产品的顺利施用而且在将组合 物施用到基材时导致非均匀的饰面。 典型的消泡剂包括聚硅酮消泡剂， 例如硅油， 例如聚二 说 明 书 6/11 页 11 CN 106535870 A 11 甲基硅氧烷(PDMS)和六甲基二硅氧烷； 优选PDMS。 可以使用含硅酮的消泡剂例如CF-500 (Felixichem)、 Afcona 2501、 Afcona 2502、 Afcona 2524(由AFCONA Chemicals生产)、 Antifoam 204(Sigma)、 来自Wack

48、er的Silofoam产品和来自PennWhite的Foamdoctor。 优选 水基消泡剂。 0050 当本发明的组合物中存在一种或多种消泡剂时， 全部消泡剂的总量通常占所述组 合物的0.01wt至0.5wt， 优选0.02wt至0.2wt， 更优选0.04wt至0.15wt， 例如 0.05wt至0.1wt。 当所述组合物中存在多于一种消泡剂时， 每种消沫剂可以以相同或不 同的量存在， 其中所述组合物中消泡剂的总量如本文所述。 例如， 所述组合物可包含 0.05wt至0.1wt的AFCONA-2524。 0051 本发明的组合物可包含一种或多种着色剂或效应颜料。 可添加着色剂或效应颜料 来改变组合物施用到基材后的外观， 从而改变基材的外观。 可以使用任何合适的着色剂或 效应颜料。 合适的着色剂描述于 “International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook(2014Edition)” 中， 并且包括二氧化钛(CI77891)、 氧化锌、 氧化铁、 氧化铬、 群青、 铁蓝、 碳黑、 CI12490、 CI13015、 CI27755、 CI69800等。