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1、10申请公布号CN104060257A43申请公布日20140924CN104060257A21申请号201410226675822申请日20140526C23C22/4420060171申请人安徽红桥金属制造有限公司地址242343安徽省宣城市宁国市中溪镇72发明人余昌国李红杰74专利代理机构合肥顺超知识产权代理事务所特殊普通合伙34120代理人杨天娇54发明名称一种镀锌层无铬钝化剂及其制备方法57摘要本发明涉及金属表面处理技术领域,它公开了一种镀锌层无铬钝化剂及其制备方法,包括以下原料含钼酸钠1028G/L,硅酸钠1018G/L,氟化镁4855G/L,柠檬酸1530G/L,乙烯基三乙酰氧基。
2、硅烷1025G/L,钨酸盐813G/L,丙烯酸树脂812G/L,缓蚀剂515G/L,硝酸510G/L,余量为水。本发明配方合理,不含铬,无毒环保高效,结合钼酸盐和钨酸盐的优点,共同配制钝化剂,有效增加了钝化膜的防腐性能,钝化膜表面结构致密、无明显裂纹,附着力较好,满足产品性能的要求;经本发明钝化后的金属零部件93小时盐雾试验腐蚀面积只有32,符合标准要求的小于5。51INTCL权利要求书1页说明书3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页10申请公布号CN104060257ACN104060257A1/1页21一种镀锌层无铬钝化剂,其特征在于,包括以下原料含钼。
3、酸钠1028G/L,硅酸钠1018G/L,氟化镁4855G/L,柠檬酸1530G/L,乙烯基三乙酰氧基硅烷1025G/L,钨酸盐813G/L,丙烯酸树脂812G/L,缓蚀剂515G/L,硝酸510G/L,余量为水。2根据权利要求1所述的镀锌层无铬钝化剂,其特征在于,包括以下原料含钼酸钠1628G/L,硅酸钠1318G/L,氟化镁4855G/L,柠檬酸2530G/L,乙烯基三乙酰氧基硅烷1525G/L,钨酸盐813G/L,丙烯酸树脂812G/L,缓蚀剂510G/L,硝酸510G/L,余量为水。3根据权利要求1所述的镀锌层无铬钝化剂,其特征在于,所述缓蚀剂为1羟基亚乙基二膦酸、次氮基三甲膦酸、乙二。
4、胺四亚甲基膦酸盐的其中一种或两种。4根据权利要求1所述的镀锌层无铬钝化剂,其特征在于,所述钨酸盐为钨酸钠,钨酸钙的其中一种或两种。5一种权利要求1至4之一所述的镀锌层无铬钝化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤1将计算量的钼酸钠、硅酸钠和钨酸盐加入一半计算量的水中,搅拌使其溶解;2将计算量的氟化镁和缓蚀剂加入1所得的混合液中,充分搅拌使其溶解;3将计算量的柠檬酸、乙烯基三乙酰氧基硅烷加入2所得的混合液中,充分搅拌,冷却至室温后边搅拌边加入丙烯酸树脂,用计算量的水定容后,用硝酸调PH至1525。权利要求书CN104060257A1/3页3一种镀锌层无铬钝化剂及其制备方法技术领域0001本发明涉。
5、及金属表面处理技术领域,尤其涉及到一种镀锌层无铬钝化剂及其制备方法。背景技术0002在金属零部件基体上,镀锌作为防护镀层是电镀工业中最广泛的电镀品种之一。由于锌的标准电极电势比铁负,金属零部件基体上的镀层通常需要进行钝化处理形成致密的钝化膜才能作为防护性镀层。传统镀锌层主要采用铬酸盐溶液进行钝化处理,由于铬酸盐溶液中的六价铬是一种有毒物质并具有致癌作用,欧美国家出台了系列相关法律限制六价铬的使用。0003环保型的钝化主要采用三价铬和无铬钝化两个方向。无铬钝化体系有钛酸盐、钥酸盐、钨酸盐、稀土、硅酸盐,目前这些无铬体系钝化膜无毒环保,近年来耐蚀性和外观都有很大的提高,满足了普通五金件电镀要求,所。
6、以无铬钝化工艺在工业上有广泛的应用前景。无铬钝化相对于以上提到的两种钝化处理方法,具有无毒环保、高效、低耗等特点。无铬钝化包括无机盐类钝化、有机物钝化和有机无机复合钝化。无机盐类钝化包括钼酸盐、钨酸盐、硅酸盐和稀土金属盐等无机盐类钝化。有机物钝化包括单宁酸、植酸、油酸、有机硅烷等有机物钝化。有机无机复合钝化即无铬复合钝化包括植酸和磷酸盐等的复合钝化、硅烷偶联剂处理、涂覆处理等复合钝化方法。早期无机盐类和有机物无铬钝化的耐蚀性不如六价铬钝化,无机盐类钝化形成的钝化膜不像六价铬钝化膜具有自修复能力,在膜破损情况下,膜无法修复,造成钝化膜耐蚀性下降。有机物钝化虽然耐蚀性比无机盐类钝化好,但膜存在缺陷。
7、,耐蚀性不如六价铬钝化剂。发明内容0004本发明所要解决的技术问题是提供一种环保无毒,耐腐蚀性好的镀锌层无铬钝化剂及其制备方法。0005为解决上述技术问题,本发明采用以下技术方案0006一种镀锌层无铬钝化剂,其特征在于,包括以下原料含钼酸钠1028G/L,硅酸钠1018G/L,氟化镁4855G/L,柠檬酸1530G/L,乙烯基三乙酰氧基硅烷1025G/L,钨酸盐813G/L,丙烯酸树脂812G/L,缓蚀剂515G/L,硝酸510G/L,余量为水。0007优选的,所述镀锌层无铬钝化剂,包括以下原料含钼酸钠1628G/L,硅酸钠1318G/L,氟化镁4855G/L,柠檬酸2530G/L,乙烯基三乙。
8、酰氧基硅烷1525G/L,钨酸盐813G/L,丙烯酸树脂812G/L,缓蚀剂510G/L,硝酸510G/L,余量为水。0008优选的,所述缓蚀剂为1羟基亚乙基二膦酸、次氮基三甲膦酸、乙二胺四亚甲基膦酸盐的其中一种或两种。0009优选的,所述钨酸盐为钨酸钠,钨酸钙的其中一种或两种。0010一种镀锌层无铬钝化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤说明书CN104060257A2/3页400111将计算量的钼酸钠、硅酸钠和钨酸盐加入一半计算量的水中,搅拌使其溶解;00122将计算量的氟化镁和缓蚀剂加入1所得的混合液中,充分搅拌使其溶解;3将计算量的柠檬酸、乙烯基三乙酰氧基硅烷加入2所得的混合液中,充。
9、分搅拌,冷却至室温后边搅拌边加入丙烯酸树脂,用计算量的水定容后,用硝酸调PH至1525。0013本发明配方合理,不含铬,无毒环保高效,结合钼酸盐和钨酸盐的优点,共同配制钝化剂,有效增加了钝化膜的防腐性能,钝化膜表面结构致密、无明显裂纹,附着力较好,满足产品性能的要求;经本发明钝化后的金属零部件93小时盐雾试验腐蚀面积只有32,符合标准要求的小于5。具体实施方式0014下面结合具体实施方式对本发明的技术方案作进一步具体说明。0015实施例一0016一种镀锌层无铬钝化剂,包括以下原料含钼酸钠28G/L,硅酸钠18G/L,氟化镁48G/L,柠檬酸25G/L,乙烯基三乙酰氧基硅烷25G/L,钨酸盐13。
10、G/L,丙烯酸树脂12G/L,1羟基亚乙基二膦酸10G/L,硝酸10G/L,余量为水。其制备方法包括以下步骤00171将计算量的钼酸钠、硅酸钠和钨酸盐加入一半计算量的水中,搅拌使其溶解;00182将计算量的氟化镁和缓蚀剂加入1所得的混合液中,充分搅拌使其溶解;00193将计算量的柠檬酸、乙烯基三乙酰氧基硅烷加入2所得的混合液中,充分搅拌,冷却至室温后边搅拌边加入丙烯酸树脂,用计算量的水定容后,用硝酸调PH至25。经本发明钝化后的金属零部件93小时盐雾试验腐蚀面积只有32,符合标准要求的小于5。0020实施例二0021一种镀锌层无铬钝化剂,包括以下原料含钼酸钠25G/L,硅酸钠16G/L,氟化镁。
11、52G/L,柠檬酸28G/L,乙烯基三乙酰氧基硅烷17G/L,钨酸盐10G/L,丙烯酸树脂8G/L,次氮基三甲膦酸5G/L,硝酸5G/L,余量为水。其制备方法包括以下步骤00221将计算量的钼酸钠、硅酸钠和钨酸盐加入一半计算量的水中,搅拌使其溶解;00232将计算量的氟化镁和次氮基三甲膦酸加入1所得的混合液中,充分搅拌使其溶解;00243将计算量的柠檬酸、乙烯基三乙酰氧基硅烷加入2所得的混合液中,充分搅拌,冷却至室温后边搅拌边加入丙烯酸树脂,用计算量的水定容后,用硝酸调PH至15。经本发明钝化后的金属零部件93小时盐雾试验腐蚀面积只有32,符合标准要求的小于5。0025实施例三0026一种镀锌。
12、层无铬钝化剂,包括以下原料含钼酸钠23G/L,硅酸钠15G/L,氟化镁55G/L,柠檬酸30G/L,乙烯基三乙酰氧基硅烷20G/L,钨酸盐11G/L,丙烯酸树脂11G/L,乙二胺四亚甲基膦酸盐7G/L,硝酸7G/L,余量为水。其制备方法包括以下步骤00271将计算量的钼酸钠、硅酸钠和钨酸盐加入一半计算量的水中,搅拌使其溶解;00282将计算量的氟化镁和乙二胺四亚甲基膦酸盐加入1所得的混合液中,充分搅拌使其溶解;说明书CN104060257A3/3页500293将计算量的柠檬酸、乙烯基三乙酰氧基硅烷加入2所得的混合液中,充分搅拌,冷却至室温后边搅拌边加入丙烯酸树脂,用计算量的水定容后,用硝酸调P。
13、H至18。经本发明钝化后的金属零部件93小时盐雾试验腐蚀面积只有32,符合标准要求的小于5。0030实施例四0031一种镀锌层无铬钝化剂,包括以下原料含钼酸钠20G/L,硅酸钠13G/L,氟化镁51G/L,柠檬酸26G/L,乙烯基三乙酰氧基硅烷22G/L,钨酸盐9G/L,丙烯酸树脂9G/L,1羟基亚乙基二膦酸5G/L,次氮基三甲膦酸9G/L,硝酸6G/L,余量为水。其制备方法包括以下步骤00321将计算量的钼酸钠、硅酸钠和钨酸盐加入一半计算量的水中,搅拌使其溶解;00332将计算量的氟化镁、1羟基亚乙基二膦酸、次氮基三甲膦酸缓蚀剂加入1所得的混合液中,充分搅拌使其溶解;00343将计算量的柠檬。
14、酸、乙烯基三乙酰氧基硅烷加入2所得的混合液中,充分搅拌,冷却至室温后边搅拌边加入丙烯酸树脂,用计算量的水定容后,用硝酸调PH至20。经本发明钝化后的金属零部件93小时盐雾试验腐蚀面积只有32,符合标准要求的小于5。0035实施例五0036一种镀锌层无铬钝化剂,包括以下原料含钼酸钠16G/L,硅酸钠17G/L,氟化镁54G/L,柠檬酸26G/L,乙烯基三乙酰氧基硅烷16G/L,钨酸盐12G/L,丙烯酸树脂8G/L,缓蚀剂8G/L,硝酸8G/L,余量为水。其制备方法包括以下步骤00371将计算量的钼酸钠、硅酸钠和钨酸盐加入一半计算量的水中,搅拌使其溶解;00382将计算量的氟化镁、次氮基三甲膦酸乙二胺四亚甲基膦酸盐加入1所得的混合液中,充分搅拌使其溶解;00393将计算量的柠檬酸、乙烯基三乙酰氧基硅烷加入2所得的混合液中,充分搅拌,冷却至室温后边搅拌边加入丙烯酸树脂,用计算量的水定容后,用硝酸调PH至22。经本发明钝化后的金属零部件93小时盐雾试验腐蚀面积只有32,符合标准要求的小于5。0040最后所应说明的是,以上具体实施方式仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的精神和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。说明书CN104060257A。