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1、10申请公布号CN104159986A43申请公布日20141119CN104159986A21申请号201380012858322申请日2013030461/607,08720120306USC09D121/02200601C09D119/02200601C09D133/04200601C09D4/0220060171申请人威士伯采购公司地址美国明尼苏达州72发明人玛丽简希本迈克尔维尔德曼霍华德克里莉亚威廉海登布鲁斯约翰逊74专利代理机构北京东方亿思知识产权代理有限责任公司11258代理人李剑54发明名称用于改善的涂料可清洗性的胶乳聚合物57摘要本发明涉及包含聚合物体系的涂料组合物或漆料，所。
2、述聚合物体系包含一种或多种胶乳聚合物，其中所述胶乳聚合物的酸含量和分子量是平衡的，从而提供了表现出可清洗性或耐污性的最佳性能特性的涂料组合物，尤其当用于无光饰面漆料中时。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014090586PCT国际申请的申请数据PCT/US2013/0288632013030487PCT国际申请的公布数据WO2013/134120EN2013091251INTCL权利要求书2页说明书7页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书7页10申请公布号CN104159986ACN104159986A1/2页21涂料组合物，其包含包含一种或多种。
3、胶乳聚合物的聚合物体系，其中所述体系的至少约10至30包含具有约10000至约40000的分子量和约5至10的酸百分数的聚合物，其中所述涂料组合物当用于漆料中时表现出至少7的可清洗性等级。2制备涂料组合物的方法，其包括提供一种或多种胶乳聚合物；且调节所述一种或多种胶乳聚合物的酸含量和分子量，以获得如下聚合物体系，其中所述体系的至少约10至30具有约10000至约40000的分子量和约5至10的酸百分数，其中所述涂料组合物当用于漆料中时表现出至少7的可清洗性等级。3如上述权利要求的任意一项所述的组合物或方法，其中所述一种或多种胶乳聚合物包含一种或多种烯属不饱和单体。4如上述权利要求的任意一项所述。
4、的组合物或方法，其中所述胶乳聚合物包含一种或多种选自如下组成的组的烯属不饱和单体丙烯酸、丙烯酸的C1C8酯、取代的丙烯酸的C1C8酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸的C1C8酯、取代的甲基丙烯酸的C1C8酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、以及它们的混合物。5如上述权利要求的任意一项所述的组合物或方法，其中所述一种或多种胶乳聚合物包含一种或多种丙烯酸单体。6如上述权利要求的任意一项所述的组合物或方法，其中所述一种或多种胶乳聚合物包含一种或多种碱溶性载体聚合物。7如上述权利要求的任意一项所述的组合物或方法，其中所述聚合物体系包含第一聚合物，其构成所述聚合物体系。
5、的约45至95重量，基于所述体系的总重量；和第二聚合物，其构成聚合物体系的约5重量至65重量，基于所述体系的总重量。8如上述权利要求的任意一项所述的组合物或方法，其中所述聚合物体系包含第一聚合物和第二聚合物，其中所述第一聚合物和所述第二聚合物的比例为从1090到9010。9如上述权利要求的任意一项所述的组合物或方法，其中所述聚合物体系的至少约10至30具有约20000至30000的分子量。10如上述权利要求的任意一项所述的组合物或方法，其中所述聚合物体系的至少约10至30具有约15000至25000的分子量。11如上述权利要求的任意一项所述的组合物或方法，其中所述聚合物体系的至少约10至30具。
6、有约25至约75的理论酸值。12如上述权利要求的任意一项所述的组合物或方法，其中所述聚合物体系的至少约10至30具有约30至约70的理论酸值。13如上述权利要求的任意一项所述的组合物或方法，其中所述组合物展示出至少8的可清洗性等级。14如上述权利要求的任意一项所述的组合物或方法，其中所述聚合物体系包含一种或多种由苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯的共混物制成的聚合物。权利要求书CN104159986A2/2页315如上述权利要求的任意一项所述的组合物或方法，其中所述聚合物体系包含一种或多种以苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯。
7、酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯的共聚物形式制成的聚合物。权利要求书CN104159986A1/7页4用于改善的涂料可清洗性的胶乳聚合物0001相关申请的交叉引用0002本申请要求2012年3月6日递交的题目为“LATEXPOLYMERFORIMPROVEDPAINTWASHABILITY”的美国临时申请序列NO61/607087的优先权，该临时申请通过引用全部结合到本文中。背景技术0003出于环境和监管的原因，由于其较低的毒性和较低的挥发性有机化合物VOC含量，胶乳组合物现在被优选用于涂布建筑物表面、尤其是内表面。然而，胶乳漆料组合物、尤其无光漆料组合物具有差的耐污性并且通常是不可清洗的，因此，这种漆。
8、料的使用一般限制在天花板或者建筑物或家里的低通行TRAFC区域。0004由前述内容可以理解的是，需要用于漆料组合物、包括无光饰面FLATNISH组合物且表现出优异性能特性包括可清洗性和耐污性STAINRESISTANCE的的胶乳组合物。0005发明概述0006本发明提供了包含乳胶聚合物的涂料组合物，该胶乳聚合物用于低VOC漆料，例如包括无光饰面漆料。令人惊奇且与工业偏见相反的是，包含了本文中所描述的聚合物组合物的漆料能够在无明显掉膜或掉漆的情况下被清洗或清洁。0007因此，在一个实施方式中，本发明提供了包含以下聚合物体系的漆料或涂料组合物，其中该体系的至少10至30具有约10000至40000。
9、的分子量，以及约5至10的酸百分数。这种涂料组合物例如当用于无光饰面漆料中时具有至少7的可清洗性等级。在另一个实施方式中，本发明提供制备漆料或涂料组合物的方法，该方法通过提供一种或多种胶乳聚合物，并且调节该胶乳聚合物的酸含量和分子量以获得以下聚合物体系，其中该体系的至少10至30具有约10000至40000的分子量以及约5至10的酸百分数。例如通过这种方法制造的涂料组合物、尤其无光饰面漆料具有至少7的可清洗性等级。0008本发明的上述概述并非意图描述本发明的每一个公开的实施方式或每一种实施情况。下面的描述更具体地举例说明说明性的实施方式。在整个申请的几个地方，通过实施例的列表提供指导，这些实施。
10、例可以以各种组合方式使用。在每个实例中，所列举的列表仅用作代表性的组，而不应该被解释为穷举性的列表。0009在如下的附图和说明中阐明了本发明的一个或多个实施方式的细节。从说明和附图以及权利要求出发，本发明的其它特征、目的和优点是明显的。0010精选的定义0011除另有指明外，本文中使用的下列术语具有下面提供的含义。0012术语“组分”是指包含具体特征或结构的任何化合物。组分的例子包括化合物、单体、低聚物、聚合物及其中所包含的有机基团。0013术语“双键”是非限制性的，其是指在任何合适的原子例如C、0、N等之间的任何类型的双键。术语“烯属不饱和的”是指包含碳碳双键即CC的化合物。说明书CN104。
11、159986A2/7页50014本文中使用时，术语“可清洗性WASHABILITY”是指从涂覆于基材表面例如通常是内部建筑表面如墙壁的涂料的干燥膜上除去污物、灰尘SOIL、变色等等相对容易。通常通过用磨砂和/或非磨砂清洁组合物清洗来除去污物或灰尘。为了测量可清洗性，采用标准测试方法ASTMD345000内部的建筑涂料的可清洗性质的标准测试方法STANDARDTESTMETHODFORWASHABILITYPROPERTIESOFINTERIORARCHITECTURALCOATINGS。本文中术语“可清洗性”和“耐污性”可互换使用。0015除另有说明外，对“甲基丙烯酸酯”化合物其中“甲基”被括。
12、起来的指代是指既包括丙烯酸酯化合物又包括甲基丙烯酸酯化合物。0016术语“在上”，当用于涂覆在表面或基材上的涂料的上下文中时，包括直接地或间接地涂覆在表面或基材上的涂料。因此，例如，涂覆于覆盖基材的底漆层上的涂料被看作是涂覆于基材上的涂料。0017除另有说明外，术语“聚合物”既包括均聚物又包括共聚物即两种或多种不同单体的聚合物。0018当出现在本说明书和权利要求中时，术语“包含”和“包括”及其变体不具有限制性含义。0019术语“优选的”和“优选地”是指在某些情况下可以给予某些益处的本发明的实施方式。然而，在相同的或其它情况下，其它实施方式也可以是优选的。此外，一个或多个优选的实施方式的表述并不。
13、意味着其它实施方式不可用，也并非意图将其它实施方式排除在本发明的范围之外。0020本文中使用时，“一个”、“一种”、“该”、“至少一个”和“一个或多个”可互换使用。因此，例如包含“一种”添加剂的涂料组合物可以被解释为是指该涂料组合物包含“一种或多种”添加剂。0021同样在本文中，由端点表述的数值范围包括归入在该范围内的所有数字例如，1至5包括1、15、2、275、3、380、4、5等。此外，范围的公开包括在较广义范围内所包含的所有子范围的公开例如，1至5公开了1至4、15至45、1至2等。0022发明详述0023本文中描述的本发明的实施方式的特征在于包含如下聚合物体系的涂料组合物，该聚合物体系。
14、例如用作漆料中的粘合剂组分或混合成分，其中该体系的至少10至30具有约10000至40000的分子量和约5至10的酸百分数。这样的涂料组合物当用于无光饰面漆料时具有至少7的可清洗性等级。本文中描述的组合物优选地基本上不含挥发性有机化合物VOC，并且被用于制备漆料，包括例如用于内部建筑表面的无光饰面漆料。优选的漆料表现出优异的性能特性，例如较好的耐污性或可清洗性。0024在一个实施方式中，本文中描述的聚合物体系适合用于低VOC或零VOC漆料中，该漆料要被用作内部建筑涂料或墙漆，例如尤其是具有无光饰面的漆料。0025本文中使用时，术语“饰面”NISH是指当被涂覆并干燥于基材例如通常是建筑表面如内部。
15、的墙壁上时漆料的质地或外观。该术语也可用来指当被涂覆于建筑表面如内部的墙壁时用于产生所述质地或外观的漆料。漆料通常见于各种各样的饰面中，例如，无光FLAT或无光泽的MATTE、蛋壳的EGGSHELL、光滑的STAIN、半光泽的SEMIGLOSS和有光泽的GLOSSY饰面。说明书CN104159986A3/7页60026具体漆料的饰面是该漆料或组合物的颜料与粘合剂P对B的比例的函数，其中P对B的比例越高，该漆料的反射性就越小。例如，无光漆料具有高P对B比例，并且当被涂覆于建筑表面时干燥成非反射性的或最小反射性的外观。P对B比例有时被表示为颜料体积浓度PVC，即颜料在干燥固体漆料的总体积中的体积分。
16、数。可以制备具有宽范围PVC的建筑漆料，例如包括无光漆料。例如，本文中描述的漆料优选地具有约25至60、更优选地30至55的PVC。由于颜料的量相对较高，即约40至55的PVC，所以无光漆料具有良好的遮盖力，即它可以覆盖或隐藏大多数表面瑕疵。然而，无光漆料趋向于吸引污物、灰尘和其它形成污迹的物质。不受理论约束，我们认为无光漆料是更多孔的，从而使颗粒状物质包括污物、灰尘粒子和其它残余物容易被捕获到漆料表面内。0027用无光饰面胶乳涂料组合物或漆料涂布的建筑表面难以清洁，因为污物和灰尘颗粒被捕获到干燥漆料的孔内。通常，使用碱溶性载体树脂来制备涂料组合物使得在耐污性或可清洗性性质方面具有轻微的改善。。
17、然而，这些漆料具有差的耐擦洗性，事实上，只有除去一层或多层的漆料本身才能除去污渍。令人惊奇地且与行业偏见相反的是，本文中描述的涂料组合物当用于漆料组合物、例如尤其是无光饰面漆料中时表现出卓越的耐污性或可清洗性。0028在一个实施方式中，本文中描述的涂料组合物或漆料包含通过控制一个或多个聚合物的分子量和酸含量而制得的聚合物体系。本文中使用时，术语“聚合物体系”是指一个或多个胶乳聚合物的混合物、共混物或其它组合。包含在聚合物体系中的胶乳聚合物可以是均聚物、杂聚物或共聚物、一种或多种单体的共混物、聚合物的单组分共混物、聚合物的双组分共混物或多组分共混物、多级胶乳聚合物、它们的组合等等。0029本文中。
18、描述的聚合物体系优选地包含一种或多种水分散性聚合物，或者一种或多种胶乳聚合物。这些聚合物在涂料行业是公知的，并且包括各种各样的聚合物。0030在某些实施方式中，合适的聚合物包括，例如聚氨酯、环氧化物、聚酰胺、氯化聚烯烃、丙烯酸树脂、油改性的聚合物、聚酯、及其混合物或共聚物。利用本领域技术人员已知的常规技术很容易合成这些聚合物。0031优选地，所述一个或多个水分散性聚合物或胶乳聚合物包括I烯属不饱和单体任选地与II一种或多种单体的一种或多种聚合产物，其中I烯属不饱和单体为例如甲基丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷氧基酯、饱和羧酸的乙烯基酯、单烯烃、共轭二烯、多官能丙烯酸酯等等，II一种或多种单体为例如苯。
19、乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2乙基己酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、氯乙烯等等。0032合适的烯属不饱和单体包括，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2乙基己酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸4羟基丁酯缩水甘油基醚、甲基丙烯酸2乙酰乙酰氧基乙酯AAEM、双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、羟甲基甲基丙烯酰胺、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、以及它们的混合物。
20、。优选的单体包括苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、丙烯酸丁酯，等等。0033合适的多官能丙烯酸酯包括，例如二、三和四官能丙烯酸酯，诸如二丙二醇二丙烯说明书CN104159986A4/7页7酸酯DPGDA、丙氧基化三丙烯酸甘油酯GPTA、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、它们的混合物等等。优选的多官能丙烯酸酯单体包括季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯等。0034也可以用碱溶性聚合物稳定胶乳聚合物。碱溶性聚合物可以通过如下制备采用丙烯酸或甲基丙烯酸或其它可聚合的酸单体通常超过10来制备聚合物，然后通过加入氨或其它碱溶解该聚合物。合适的碱溶性载体聚合物的例。
21、子是JONCRYL675和JONCRYL678等。0035本文中描述的聚合物体系可以是单组份体系、双组分体系或多组分体系。在一个实施方式中，本文中描述的聚合物体系是包含一种或多种胶乳聚合物的单组份体系，其中该胶乳聚合物可以是一种或多种单体的均聚物、共聚物或者共混物，该单体包括上文中所描述的烯属不饱和单体。0036可以用多种方法来制备本文中描述的聚合物体系，包括通过本领域技术人员已知的常规方法。通过控制所选择的单体的种类和用量，即通过控制所选择单体的酸含量和分子量，可以形成适用于低VOC涂料组合物或漆料的聚合物体系，并且该聚合物体系优选地提供优异的性能特性，例如，耐擦洗性SCRUBRESISTA。
22、NCE和可清洗性或耐污性，尤其当该体系用于无光饰面漆料时。0037在某些实施方式中，可以以一锅法合成来制备本文中描述的聚合物体系，其中将一种或多种单体依次加入单一反应容器中以获得具有期望的特性的聚合物体系。在其它实施方式中，通过将两种或多种聚合物一起混合来制备聚合物共混物，以获得本文中描述的聚合物体系。0038在一个实施方式中，本发明包括制造涂料组合物或漆料组合物的方法。该方法包括以下步骤提供一种或多种胶乳聚合物；以及调节该一种或多种胶乳聚合物的酸含量和分子量，以获得以下聚合物体系，其中该体系的至少约10至30、优选地15至25包含具有约10000至约40000、优选地15000至35000、。
23、更优选地20000至30000的分子量和约2至20、优选地5至10的酸含量的聚合物。0039一个方面，可以通过组合第一聚合物和第二聚合物来制造所述聚合物体系，以使第一聚合物与第二聚合物的比例为0100至1000、优选地1090至9010、更优选地3070至7030、最优选地5050。另一个方面，可以通过组合如下第一聚合物和第二聚合物来制造该聚合物体系，其中第一聚合物构成聚合物体系总重量的约40至95重量、优选地45至90重量、更优选地50至85重量，第二聚合物构成聚合物体系总重量的约5至60重量、优选地10至55重量、更优选地15至50重量。另外一个方面，要么第一聚合物要么第二聚合物可以是碱溶。
24、性载体聚合物。0040在一个优选的实施方式中，不论使用何种制备或合成方法，单体或聚合物反应物的种类和/或浓度是变化的以产生如下聚合物体系，其中特定比例的该体系具有特定的分子量和特定的酸百分数或理论酸数。在一个优选的方面中，本文中描述的聚合物体系包含一种或多种胶乳聚合物，其中该体系的至少约10至30、优选地15至25包含具有约10000至约40000、优选地15000至35000、更优选地20000至30000的分子量和约2至10、优选地5至7的酸百分数的聚合物。在一个优选的方面中，本文中描述的聚合物体系包含一种或多种胶乳聚合物，其中该体系的至少约10至30、优选地15至25包含具有约说明书CN。
25、104159986A5/7页810000至约40000、优选地15000至35000、更优选地20000至30000的分子量和约25至70、优选地30至65的理论酸值的聚合物。0041在一个实施方式中，用本文中描述的聚合物体系制造的涂料组合物或漆料表现出优异的可清洗性或耐污性。通过下文描述的标准测试来测量可清洗性，将可清洗性分成0到10分，其中等级0对应于非常差的去污，等级10对应于完全去污。一个方面，本文中描述的漆料经过25个测试周期或100个测试周期显示出优选地至少为6、更优选地至少为7、以及最优选地至少为8的可清洗性等级。0042本文中描述的组合物可以包含其它组分或添加剂，这些组分或添加。
26、剂被添加到用于制造组合物的单体的反应混合物中、聚合物体系中、或者是包含本文中描述的聚合物体系的漆料组合物中。制造漆料的方法是本领域技术人员已知的。用于漆料组合物的合适的添加剂是本领域技术人员已知的，包括例如聚结剂、颜料、表面活性剂、开放时间剂OPENTIMEAGENTS、PH调节剂、引发剂和追加CHASER溶液、交联剂、防腐剂、消泡剂、防蚀剂、以及它们的组合。0043在一个方面中，本文中描述的涂料组合物可以包含辅助成膜的聚结剂。优选的聚结剂具有小于约50、优选地小于约30、更优选地小于约20、以及最优选地小于约15的VOC含量。示例性的合适的聚结剂包括至少在美国专利NO6762230和7812。
27、079中详细描述的类型的低VOC化合物。其它合适的低VOC聚结剂包括OPTILMEASTMANCHEMICAL，KINGSPORTTN、LOXANOLCOGNIS，KANKAKEEIL，现为BASF、ARCHERRCADM，DECATORIL等等。也可以使用常规的聚结剂如TEXANOLEASTMANCHEMICAL等，无论是单独使用还是与其它溶剂例如2丁氧基乙醇丁基溶纤剂、二甘醇单丁醚丁基卡必醇等组合使用均可，前提是在涂料组合物或漆料中保持低VOC水平。0044在一个方面中，涂料组合物例如当包含于漆料中时可以包含一种或多种颜料，包括用于给漆料上色或使漆料变得不透明的颜料或填料。颜料的合适的例子。
28、包括，但不限于，例如二氧化钛白、炭黑、灯黑、黑色铁氧化物、红色铁氧化物、黄色铁氧化物、棕色铁氧化物黄色和红色氧化物与黑色氧化物的混合体、酞菁绿、酞菁蓝、有机红如萘酚红、喹吖啶酮红和甲苯胺红、喹吖啶酮品红、喹吖啶酮紫、DNA橙、和/或有机黄如HANSA黄。0045在一个方面中，本文中描述的涂料组合物可以用在还包含一种或多种添加剂的漆料中。合适的添加剂包括，但不限于，填料、触变剂、流变改性剂、消光剂等。这些添加剂可以包含添加到漆料中的一种或多种成分，以在漆料储存、处理、应用和其它后续阶段期间改良其性质或者增强漆料性能。期望的漆料的性能特性包括，例如耐化学性、耐磨性或耐擦洗性、耐粘性、硬度、光泽、反。
29、射性、外观和/或这些性质的组合以及类似的其它性质。优选的性能增强添加剂包括漆LACQUER、蜡、平光剂、防止损伤或磨蚀等的添加剂。0046通过下面的实施例来说明本发明。应当理解的是，具体的实施例、材料、用量和程序应根据本文中阐明的本发明的范围和精神予以宽泛的解释。除另有说明外，所有的份数和百分比都以重量计，并且所有的分子量是重均分子量。除另有指明外，所有使用的化学品购自例如SIGMAALDRICH，STLOUIS，MISSOURI。实施例0047除另有说明外，在下面的实施例中使用以下测试方法。说明书CN104159986A6/7页90048耐污性或可清洗性0049采用ASTMD345000内部。
30、的建筑涂料的可清洗性质的标准测试方法STANDARDTESTMETHODFORWASHABILITYPROPERTIESOFINTERIORARCHITECTURALCOATINGS测试漆料的耐污性或可清洗性。0050实施例10051向3升圆柱形烧瓶中装入1250G去离子水和20GRHODAPONUBRHODIA。给烧瓶安装上搅拌器和瓶塞FLASKHEAD，然后将其置于加热到80的水浴中。单体乳液通过如下制备首先向烧杯中添加300G去离子水和80GRHODAPONUBRHODIA并搅拌。然后添加以下各物质234G丙烯酸丁酯、297G甲基丙烯酸甲酯、60G甲基丙烯酸和90G十二硫醇。0052向烧。
31、瓶中添加60G单体乳液，并使其平衡。当烧瓶达到78时，向烧瓶中添加在30G去离子水中的18G过硫酸铵，并使其反应15分钟，之后开始在90分钟的时间段中向烧瓶内加入剩余的单体乳液。在完成单体进料之后，将烧瓶置于80保持30分钟，然后使其冷却。在55下，在20分钟的时间段中，将39G氢氧化铵26在60G去离子水中的混合物加入到烧瓶中。然后用85G去离子水冲洗内壁LINES并在倒出前使其冷却至35。得到的胶乳具有253的固体含量NVM和87的PH。0053实施例20054向3升圆柱形烧瓶中充入600G去离子水和10GRHODAPONUBRHODIA。给烧瓶安装上搅拌器和瓶塞，然后置于加热到80的水浴。
32、中。单体乳液通过如下制备首先向烧杯中添加350G去离子水和500GRHODAPONUBRHODIA并搅拌。然后添加以下各物质612G丙烯酸丁酯、560G甲基丙烯酸甲酯和18G甲基丙烯酸。0055向烧瓶中加入60G单体乳液，并使其平衡。当烧瓶达到78时，向烧瓶中添加在30G去离子水中的18G过硫酸铵，并使其反应15分钟，之后开始在3个小时的时间段中向烧瓶内加入剩余的单体乳液。在完成单体乳液进料之后，将烧瓶在80保持30分钟，然后使其冷却。在40下，向烧瓶中添加7G氢氧化铵26，并且用54G去离子水冲洗内壁。使烧瓶冷却至35，然后倾倒。得到的胶乳具有499的固体含量NVM和89的PH。0056实施。
33、例30057向3升圆柱形烧瓶中充入750G去离子水和16GRHODAPONUBRHODIA。给烧瓶安装上搅拌器和瓶塞，然后置于加热到80的水浴中。单体乳液通过如下制备首先向烧杯中添加120G去离子水和26GRHODAPONUBRHODIA并搅拌。然后加入以下各物质30G丙烯酸丁酯、155G甲基丙烯酸甲酯、20G甲基丙烯酸和33G十二硫醇。0058第二单体乳液通过如下制备首先向烧瓶中添加190G去离子水和40GRHODAPONUBRHODIA并搅拌。然后加入以下各物质515G丙烯酸丁酯、462G甲基丙烯酸甲酯和16G甲基丙烯酸。0059向烧瓶中添加30G第一单体乳液，并使其平衡。当烧瓶达到78时。
34、，向烧瓶中添加在30G去离子水中的18G过硫酸铵，并使其反应15分钟，之后开始在30分钟的时间段中向烧瓶内加入第一单体乳液。在完成该单体乳液进料之后，将烧瓶在80下保持10分钟，然后在10分钟的时间段中将14G氢氧化铵在55G去离子水中的混合物加入到烧瓶中。接下来，向烧瓶中添加在20G去离子水中的18G过硫酸铵，并且开始在2个小时的时间段中向烧瓶内加入第二单体乳液。在完成第二单体乳液进料之后，将烧瓶置在80下保持30分说明书CN104159986A7/7页10钟，然后使其冷却至40。向烧瓶中添加50G氢氧化铵，并且用143G去离子水冲洗内壁，并且在倒出前使其冷却至35。得到的胶乳具有455的固。
35、体含量NVM和76的PH。0060实施例40061通过将10的根据实施例1制得的聚合物和90的根据实施例2制得的聚合物共混来制备1至7涂料组合物。如表1中所示调节第一聚合物的酸含量和分子量。涂料组合物包含于通过本领域技术人员已知的常规方法制得的漆料中。如表1中所表现的，酸含量和分子量有助于耐污性，并且得到了统计分析MWP值0036；酸含量P值0105的进一步证实，而TG在所测试组合物的可清洗性上并不具有统计学上显著或可预测的效果。0062表1可清洗性00630064本文中引用的所有专利、专利申请和出版物以及可电子获得的材料的全部公开均通过引用并入本文。前述的发明详述和实施例仅仅是为了清楚理解而给出。不能从中理解为不必要的限定。本发明不限于所示和所描述的精确细节，对于本领域的技术人员明显的变化将被包括于由权利要求书所限定的本发明中。在一些实施方式中，本文中说明性地公开的本发明可以在本文中未明确公开的任何要素不存在的情况下实施。说明书CN104159986A10。