本发明涉及用于改进皮肤外观的组合物，更具体地讲，本发明 涉及对皮肤的缺陷(例如毛孔和不均匀的皮肤色调)提供很好的覆盖 性，同时保持自然的皮肤外观的组合物。
发明背景
有色化妆品的使用者希望闷光效果。闷光修饰克服了油性皮肤 引起的发光效果，特别是在热和湿的条件下。由于吸收剂填料的光 学性能，已使用吸收剂填料(例如滑石粉、二氧化硅、高岭土和其他 无机颗粒)达到上述效果。
有两种方式可通过光透射掩盖皮肤的缺陷。第一种方法为有色 化妆品中的各组分可简单地将光反射回光源。另一种方法为达到一 种聚焦柔和效果(soft focus effect)。入射光通过散射(透镜化)失真。在 该机理中，有色化妆品中的各组分用作透镜将光弯曲并扭转至各个 方向。
希望通过闷光效果掩盖皮肤的缺陷，还希望皮肤能得到健康的 照射。太不透明的化妆品遮盖物将皮肤掩盖在油漆状的涂层下。缺 陷是掩盖了，但皮肤得不到照射。当光透射不足以掩盖时，效果相 反。这时光泽可能看起来健康，但是皮肤不美观，颜色会很显而易 见。
US 5,997,890(Sine等)、US 5,972,359(Sine等)和US 6,174,533 B1 (SaNogueira，Jr.)均涉及局部用组合物以对皮肤的缺陷提供很好的遮 盖。这些文献提出的解决方案是使用折光指数至少为约2且净(neat) 初级粒径为约100nm至约300nm的金属氧化物。优选的颗粒为二氧 化钛、氧化锆和氧化锌。
发现硅氧烷(silicone)胶凝剂(例如交联的有机聚硅氧烷弹性体)因 其优异的肤感性能而用于化妆品组合物中。例如US 5,266,321 (Shukuzaki等)公开了一种包含硅氧烷凝胶交联的弹性体、二氧化钛、 云母和氧化铁的油性化妆品组合物。日本专利申请61-194009 (Harashima)描述了一种包含固化的有机聚硅氧烷弹性体粉末和可选 自滑石粉、二氧化钛、氧化锌和氧化铁的颜料的化妆品组合物。
本领域仍未完全解决的问题是提供一种具有合适的光学特性的 组合物，使得该体系既具有聚焦柔和性还有照射性，同时肤感优异。
发明概述
本发明提供了一种化妆品组合物，所述组合物包含：
(i)交联的硅氧烷弹性体；
(ii)平均粒径小于300nm的氧化锌或氧化锆；
(iii)平均粒径为约10,000nm至约30,000nm的片状颗粒的光反 射无机材料；和
(iv)化妆品上可接受的载体体系。
发明详述
发现悬浮的细微粒径的氧化锌或氧化锆与交联的硅氧烷弹性体 组合使用可得到聚焦柔和效果与照射。所述氧化锌或氧化锆的平均 粒径必须小于300nm。缺少所述弹性体或氧化锌或氧化锆，则聚焦 柔和效果不够。由于过度损耗反射/照射，单独的氧化物聚焦柔和效 果也不够。
交联的硅氧烷弹性体
本发明的一种组分为交联的硅氧烷(有机聚硅氧烷)弹性体。不特 别限定可用作交联的硅氧烷弹性体原料的可固化的有机聚硅氧烷组 合物的类型。所述可固化的有机聚硅氧烷组合物的实例有加成反应- 固化有机聚硅氧烷组合物，所述组合物在铂金属催化剂下，通过含SiH的二有机基聚硅氧烷和具有与硅相连的乙烯基的有机聚硅氧烷之间 的加成反应固化；缩合-固化有机聚硅氧烷组合物，所述组合物在有 机锡化合物存在下，通过羟基封端的二有机基聚硅氧烷和含SiH的 二有机基聚硅氧烷之间的脱氢反应固化；缩合-固化有机聚硅氧烷组 合物，所述组合物在有机锡化合物或钛酸酯存在下，通过羟基封端 的二有机基聚硅氧烷和可水解的有机硅烷之间的缩合反应(该缩合反 应举例说明如下：脱水、释醇(alcohol-liberating)反应、释肟反应、释 胺反应、释酰胺反应、释羧基反应和释酮反应)固化；过氧化物-固化 有机聚硅氧烷组合物，所述组合物在有机过氧化物催化剂存在下热 固化；以及通过高能量照射(例如通过γ-射线、紫外线照射或电子束) 固化的有机聚硅氧烷组合物。
由于其固化速率快且固化的均匀性优异，因此优选为加成反应- 固化有机聚硅氧烷组合物。特别优选的加成反应-固化有机聚硅氧烷 组合物由以下物质制备：
(A)每个分子中具有至少2个低级烯基的有机聚硅氧烷；
(B)每个分子中具有至少2个与硅相连的氢原子的有机聚硅氧 烷；和
(C)铂类催化剂。
本发明的交联的硅氧烷弹性体可为乳化或非乳化交联的有机聚 硅氧烷弹性体或其组合。本文使用的术语“非乳化”定义为不存在 聚氧化烯单元的交联的有机聚硅氧烷弹性体。本文使用的术语“乳 化”是指具有至少一个聚氧化烯(例如聚氧乙烯或聚氧丙烯)单元的交 联的有机聚硅氧烷弹性体。
特别有用的乳化弹性体为由二乙烯基化合物(特别是具有至少两 个游离的乙烯基的硅氧烷聚合物)与聚硅氧烷主链上的Si-H键反应制 备的聚氧化烯改性的弹性体。优选所述弹性体为在分子球形MQ树 脂上在Si-H部位交联的二甲基聚硅氧烷。
优选的硅氧烷弹性体为有机聚硅氧烷组合物，所售INCI命名为 二甲基硅氧烷(dimethicone)-乙烯基二甲基硅氧烷交联其聚物、二甲基 硅氧烷交联共聚物和聚硅氧烷-11。通常这些材料以溶解或悬浮于二 甲基硅氧烷流体(通常为环甲基硅酮(cyclomethicone))中的1-30％交联 的硅氧烷弹性体的形式供给。为了更清晰，“交联的硅氧烷弹性体” 是指单独的弹性体，而不是还包含溶剂(例如二甲基硅氧烷)载体的总 的商品组合物。
二甲基硅氧烷-乙烯基二甲基硅氧烷交联共聚物和二甲基硅氧烷 交联共聚物购自多个供应商，包括Dow Corning(9040、9041、9045、 9506和9509)、General Electric(SFE 839)、Shin Etsu(KSG-15、16、 18[二甲基硅氧烷-苯基乙烯基二甲基硅氧烷交联共聚物])和Grant Industries(GransilTM类材料)以及购自Shin Etsu的月桂基二甲基硅氧 烷-乙烯基二甲基硅氧烷交联共聚物(例如KSG-31、KSG-32、KSG-41、 KSG-42、KSG-43和KSG-44)。
其他合适的市售的硅氧烷弹性体粉末包括购自Shin-Etsu的所售 为KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104、KSP-105的 乙烯基二甲基硅氧烷-甲基硅氧烷硅倍半氧烷交联共聚物以及Shin- Etsu所售分别为KSP-200和KSP-300的包含氟烷基或苯基的杂硅氧 烷粉末。
本发明的交联的硅氧烷弹性体的含量可占所述化妆品组合物重 量的约0.01％至约30％，优选为约0.1％至约10％，最好为约0.5％至 约2％。这些重量数值排除了商品“弹性体”硅氧烷(例如Dow Corning 的产品9040和9045)中的任何溶剂(例如环甲基硅酮)。例如，在9040 和9045中交联的硅氧烷弹性体的量为12-13％重量。
最优选的硅氧烷弹性体为9045，其含有的D5环甲基硅酮溶胀 的弹性体的粒径(体积粒径，并基于球形颗粒计算)平均为约38μm， 可为约25μm至约55μm。
超微氧化锌或氧化锆
本发明的第二种重要的组分为平均(数均)粒径小于300nm，优选 为小于200nm，更优选为小于100nm，最好小于85nm的超微氧化锌 或氧化锆。通常所述粒径可为约0.01nm至约280nm，更优选为约1nm 至约200nm，还更优选为10-95nm，最好为25-75nm。
所述氧化物假定为球形，其平均粒径定义为在许多颗粒的基础 上平均的颗粒直径。所述平均值为数均值。对于球形颗粒(例如氧化 锌)，使用激光散射来测定各颗粒的大小并绘制粒径分布图。基于该 粒径分布图可确定平均粒径。从更数学的角度讲，术语“平均粒径” 为采用t-图法由测得的中孔比表面积换算的直径(换算的粒径排除了 小于20埃的微孔的比表面积)。更具体地讲，假定所述颗粒为球形， 可用以下方程式得到平均粒径D∶D＝6/pS，其中S(m2/g)表示中孔 比表面积，p(g/cm3)为密度。
氧化锌或氧化锆的量可占所述化妆品组合物重量的约0.1％至约 20％，优选为约0.5％至约10％，最好为约1％至约5％。
由于将氧化锌或氧化锆施用于皮肤，希望氧化锌或氧化锆不被 痕量的毒性金属污染。特别优选的氧化锌含有痕量浓度的铅(小于 20ppm)、砷(小于3ppm)、镉(小于15ppm)和汞(小于1ppm)。该材料 购自BASF Corporation，商品名为Z-Cote HP1。这些颗粒最好以悬浮 于有机酯基质中的5-80％重量的预混合形式加至所述制剂中。
本发明的氧化锌或氧化锆颗粒最好但不必基本为球形。这些颗 粒的折光指数优选为约1.8至约2.3。可根据J.A.Dean编辑，Lange′s Handbook of Chemistry，第14版，McGraw Hill，New York 1992，第 9节，Refractometry中描述的方法测定折光指数，该文献通过引用结 合到本文中来。
光反射片晶颗粒
本发明的第三种重要的组分为光反射片状颗粒。这些颗粒的平 均粒径D50为约10,000nm至约30,000nm。对于片状材料，所述平均 粒径为数均值。假定所述片晶为圆形，在许多颗粒的基础上求所速 圆形表面的直径的平均值。认为所述片状颗粒的厚度为一个单独的 参数。例如，所述片晶的平均粒径可为35,000nm，平均厚度可为 400nm。本文为了比较，认为厚度应为约100nm至约600nm。可使 用激光散射进行测定，不同之处在于激光散射数据必须从球形校正 为非球形。可使用光学显微镜和电子显微镜来测定平均粒径。通常 只通过光学显微镜或电子显微镜测定厚度。
这些颗粒的折光指数优选为至少为约1.8，通常为约1.9至约4， 更优选为约2至约3，最好为约2.5-2.8。
光反射颗粒的示例性但非限制性的实例有氯氧化铋(单晶片晶)和 涂覆二氧化钛的云母。合适的氯氧化铋晶体购自EM Industries，Inc.， 所售商品名为BironNLY-L-2X CO和BironSilver CO(其中所述片 晶分散于蓖麻油中)、BironLiquid Silver(其中所述颗粒分散于硬脂 酸酯中)以及NailsynIGO、NailsynII C2X和NailsynII Platinum 25 (其中所述片晶分散于硝基纤维素中)。最优选的体系为氯氧化铋分散 于C2-C40烷基酯中，例如BironLiquid Silver。
合适的涂覆二氧化钛的云母片晶有购自EM Industries，Inc.的材 料。所述材料包括TimironMP-10(粒径范围10,000-30,000nm)、 TimironMP-14(粒径范围5,000-30,000nm)、TimironMP-30(粒径范 围2,000-20,000nm)、TimironMP-101(粒径范围5,000-45,000nm)、 TimironMP-111(粒径范围5,000-40,000nm)、TimironMP-1001(粒 径范围5,000-20,000nm)、TimironMP-155(粒径范围10,000- 40,000nm)、TimironMP-175(粒径范围10,000-40,000)、TimironMP-115(粒径范围10,000-40,000nm)和TimironMP-127(粒径范围 10,000-40,000nm)。最优选为TimironMP-111。二氧化钛涂层与云母 的重量比可为约1∶10至约5∶1，优选为约1∶1至约1∶6，更优选为约1∶3 至约1∶4重量。最好所述优选的组合物通常除用于涂覆云母所需的二 氧化钛以外，基本不再含二氧化钛。
除了二氧化钛以外的云母的合适的涂层也可达到本发明所需的 合适的光学性能。这类涂覆的云母也必须满足折光指数至少为约1.8。 其他涂层包括在云母片晶上的二氧化硅。
所述光反射片状颗粒的量可占所述组合物重量的约0.1％至约， 5％，优选为约0.5％至约3％，更优选为约0.8％至约2％，最好为约1％ 至约1.5％。
氧化锌和氧化锆与光反射片状颗粒的重量比最好为约4∶1至约 1∶1，优选为约3∶1至约1.5∶1，最好为约2∶1重量。在一个优选的但 非限制性的实例中，硅氧烷弹性体和氧化物颗粒与光反射片状颗粒 的重量比可为约10∶1至约1∶1，优选为约6∶1至约1∶1，更优选为约5∶1 至约3∶1，最好为约4∶1重量。
本发明的组合物在30°角下测得的反射强度最好为140-170×103Watt-nm/cm2。在0°角下的光透射强度最好为4-7×106 Watt-nm/cm2； 在10°角下的透射强度为1-2×106 Watt-nm/cm2；在30°角下的透射强 度为120-140×103 Watt-nm/cm2；在40°角下的透射强度为60-80×103Watt-nm/cm2；在50°角下的透射强度为40-60×103 Watt-nm/cm2。
任选的颗粒
最好本发明的组合物还包含未涂覆的云母。这些云母颗粒也可 为片晶，但比上述涂覆的云母更薄、粒径更小。特别优选的为Satin Mica，购自Merck-Rona。这些颗粒用于除去因光散射片晶引起的过 度发光。最好所述未涂覆的云母的粒径不大于15,000nm，平均(体积) 粒径为1,000-10,000nm，优选为5,000-8,000nm。
所述未涂覆的云母的量可占所述组合物重量的约0.05％至约 2％，优选为约0.1％至约1.5％，最好为约0.4％至约0.8％。
最好还可存在聚合的多孔球形颗粒形式的水不溶性有机材料。 术语“多孔的”是指开孔结构或闭孔结构。优选所述颗粒不是空心 珠。其平均粒径可为约0.1μm至约100μm，优选为约1μm至约50μm， 更优选大于5μm，特别是5μm至约15μm，最好为约6μm至约10μm。 有机聚合物或共聚物为优选的材料，可由单体制备，所述单体包括 以下的酸、盐或酯形式：丙烯酸和甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯 酸乙酯、乙烯、丙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、马来酸、乙烯基吡咯 烷酮、苯乙烯、丁二烯及其混合物。所述聚合物特别以交联的形式 使用。多孔制品的晶粒可被气体(可为空气、氮气或烃)填充。吸油(蓖 麻油)率(Oil Absorbance)用于衡量孔隙率，在优选的但非限制性的实 施方案中，吸油率可为约90至约500，优选为约100至约200，最 好为约120至约180ml/100g。在优选的但非限制性的实施方案中， 所述颗粒的密度可为约0.08-0.55g/cm3，优选约0.15-0.48g/cm3。
示例性的多孔聚合物有聚甲基丙烯酸甲酯和交联聚苯乙烯。最 优选为聚甲基丙烯酸甲酯，所售为GanzpearlGMP 820，购自 Presperse，Inc.，Piscataway，New Jersey，其INCI命名还称为甲基 丙烯酸甲酯交联共聚物。
所述水不溶性聚合的多孔颗粒的量可占所述组合物重量的约 0.01％至约10％，优选为约0.1％至约5％，最好为约0.3％至约2％。
载体体系和任选的组分
最好存在的为缔合聚合物。适用于本发明的有代表性的聚合物 见下表。 供应商 名称 INCI命名 Akzo Nobel Elfacos T 212 PPG-14 Palmeth-60二氨基甲酸己酯 Ciba Salcare SC96 Polyquaternium 37、二癸酸二辛酸丙二醇酯和PPG-1 Trideceth-6 Clariant Aristoflex AVC 丙烯酰基二甲基牛磺酸铵-VP共聚物 Clariant Aristoflex HMB 丙烯酰基二甲基牛磺酸铵-Beheneth-25甲基丙烯酸酯 交联共聚物 Clariant Aristoflex PEA 聚对苯二甲酸丙二酯 Clariant Hostacerin AMP5 聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵 Hercules Natrosol Plus CS 十六烷基羟乙基纤维素 Hercules PolySurf 十六烷基羟乙基纤维素 National Starch Structure 2001 丙烯酸酯-十八烷基聚氧乙烯(20)醚衣康酸酯共聚物 National Starch Structure 3001 丙烯酸酯-十六烷基聚氧乙烯(20)醚衣康酸酯共聚物 Noveon Pemulen(各种) 丙烯酸酯-丙烯酸C10-30烷基酯交联共聚物 RITA Viscolam SMC 20 丙烯酸钠-丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、C13-C14 异链烷烃和月桂基聚氧乙烯(8)醚 SEPPIC Sepigel 305 聚丙烯酰胺、C13-C14异链烷烃和月桂基聚氧乙烯(7) 醚 SEPPIC Sepigel 501 C13-C14异链烷烃、矿物油、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰 胺、多乙氧基醚85 SEPPIC Sepigel 502 C13-C14异链烷烃、异硬脂酸异硬脂基酯、聚丙烯酸 钠、聚丙烯酰胺、多乙氧基醚60 SEPPIC Simulgel 600 丙烯酰胺-丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、异十六 烷、多乙氧基醚80 SEPPIC Simulgel 800 聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠、异十六烷、失水山梨 糖醇油酸酯 SEPPIC Simulgel A 聚丙烯酸铵、异十六烷和PEG-50蓖麻油 SEPPIC Simulgel EG 丙烯酸钠-丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、异十六 烷和多乙氧基醚80 SEPPIC Simulgel EPG 丙烯酸钠-丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、聚异丁 烯和辛酰/癸酰(caprylyl/capryl)葡糖苷 SEPPIC Simulgel NS 丙烯酸羟乙酯-丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物、角 鲨烷和多乙氧基醚60 Sud-Chemie Pure-Thix M PEG-180-月桂基聚氧乙烯(50)醚-TMMG共聚物
特别优选为牛磺酸均聚物和共聚物。特别有用的为共聚物，其 中所述牛磺酸重复单体单元为丙烯酰基二甲基牛磺酸(游离酸或盐形 式)。与牛磺酸形成共聚物的单体可包括：苯乙烯、丙烯酸、甲基丙 烯酸、氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、异戊二烯、乙烯醇、 乙烯基甲基醚、氯-苯乙烯、二烷基氨基-苯乙烯、马来酸、丙烯酰胺、 甲基丙烯酰胺及其混合物。术语“酸”出现时，该术语不仅指游离 酸，还指其C1-C30烷基酯、酸酐和盐。优选但不是全部的盐为铵盐、 链烷醇铵盐、碱金属盐和碱土金属盐。最优选为铵盐和链烷醇铵盐。
最优选的共聚物为具有以下通式的丙烯酰基二甲基牛磺酸-乙烯 基吡咯烷酮共聚物(INCI命名)，该材料购自Clariant Corporation，商 品名为AristoflexAVC：
其中n和m可独立为1-10,000的整数。
本发明的共聚物的数均分子量可为约1,000至约3,000,000，优 选为约3,000至约100,000，最好为约10,000至约80,000。
所述缔合聚合物可占所述组合物重量的约0.001％至约10％，优 选为约0.01％至约8％，更优选为约0.1％至约5％，最好为约0.2％至 约1％。
本发明的组合物最好存在晶体结构。所述结构可包括表面活性 剂和辅助表面活性剂。表面活性剂和辅助表面活性剂的性质取决于 所述晶体结构为阴离子型还是非离子型。对于阴离子结构，优选的 表面活性剂为C10-C22脂肪酸及其盐(即皂)，特别是这些材料的组合。 形成所述脂肪酸盐的典型的反荷离子为铵、钠、钾、锂、三链烷醇 铵(例如三乙醇铵)及其组合。当同时存在脂肪酸和脂肪酸盐时，脂肪 酸与脂肪酸盐的重量比可为约100∶1至约1∶100，优选为约50∶1至约 1∶50，最好为约3∶1至约1∶3。示例性的脂肪酸包括山萮酸、硬脂酸、 异硬脂酸、肉豆蔻酸、月桂酸、亚油酸、油酸、羟基硬脂酸及其组 合。最优选为硬脂酸。脂肪酸盐中最优选的是硬脂酸钠。
阴离子晶体结构的辅助表面活性剂通常为C10-C22脂肪醇、C10-C22脂肪酸的C1-C200酯，特别是这些材料的组合。当同时存在酯和醇时， 酯与醇的重量比可为约100∶1至约1∶100，优选为约50∶1至约1∶50， 最好为约3∶1至约1∶3。典型的脂肪醇包括山萮醇、硬脂醇、鲸蜡醇、 肉豆蔻醇、月桂醇、油醇及其组合。所述脂肪酸的酯优选为多元醇 酯，例如C2-C3烷氧基化醇酯。所述烷氧基化醇酯有聚乙氧基、聚丙 氧基和嵌段聚乙氧基-聚丙氧基醇酯。特别优选的酯例如为PEG-100 硬脂酸酯、PEG-20硬脂酸酯、PEG-80月桂酸酯、PEG-20月桂酸酯、 PEG-100棕榈酸酯、PEG-20棕榈酸酯及其组合。
所述阴离子结构的表面活性剂与辅助表面活性剂的重量比可为 约50∶1至约1∶50，优选为约10∶1至约1∶10，最好为约3∶1至约1∶3。
非离子型晶体结构含有与阴离子体系不同的表面活性剂和辅助 表面活性剂。优选的非离子结构的表面活性剂为C10-C22脂肪酸的C1- C200酯。所述脂肪酸的酯优选为多元醇酯，例如C2-C3烷氧基化醇酯 或山梨醇酯。所述烷氧基化醇酯有聚乙氧基、聚丙氧基和嵌段聚乙 氧基-聚丙氧基醇酯。特别优选的酯例如为多乙氧基醚40、多乙氧基 醚60、PEG-100硬脂酸酯、PEG-20硬脂酸酯、PEG-80月桂酸酯、PEG-20 月桂酸酯、PEG-100棕榈酸酯、PEG-20棕榈酸酯及其组合。
非离子结构的辅助表面活性剂通常可为C10-C22脂肪醇、C10-C22脂肪酸的甘油酯和C10-C22未酯化的脂肪酸的组合。酯与醇的重量比 可为约100∶1至约1∶100，优选为约50∶1至约1∶50，最好为约3∶1至 约1∶3。甘油酯和脂肪醇的组合与未酯化的脂肪酸的重量比可为约 100∶1至约1∶100，优选为约50∶1至约1∶50，最好为约3∶1至约1∶3。 典型的脂肪醇包括山萮醇、硬脂醇、鲸蜡醇、肉豆蔻醇、月桂醇、 油醇及其组合。
非离子结构中表面活性剂与辅助表面活性剂的重量比可为约 50∶1至约1∶50，优选为约10∶1至约1∶10，最好为约3∶1至约1∶3。
由所述表面活性剂和辅助表面活性剂形成晶体结构。实际上， 表面活性剂和辅助表面活性剂组合的相对比率和材料类型限定于差 示扫描量热法测得的焓，所述焓可为约2至约15，优选为约2.5至 约12，最好为约3.5至约8J/g。此外，最好所述晶体结构体系的熔点 可为约30℃至约70℃，优选为约45℃至约65℃，最好为约50℃至 约60℃。
正交力为正值说明所述制剂的肤感为丝绸般光滑。负值等同于 感觉无生气，这是许多消费者不喜欢的。用以下方法测定正交力。 使用具有剪切速率模式能力和正交力传感器的流变仪来测定高剪切 正交力。这些装置购自Rheometric Scientific ARES，TA Instruments AR2000和Paar Physica MCR。试样压在直径为25mm、间隙(两个圆 盘之间的垂直距离)为100μm的同心平行的圆盘之间。以连续对数剪 切吹扫模式进行测定，剪切速率为1-10,000s-1。每次吹扫5分钟，并 于周围条件(20-25℃)下进行。从1000-10,000s-1下测得的最高正交力 值减去基线(定义为在100s-1或近100s-1的正交力值)计算出正交力。 正的正交力5g，特别是10g或更大说明产品/材料在摩擦应用时有丝 绸般的感觉。
正交力的正值越高，则聚焦柔和效果越好。通常当正交力为约 +5g至约+100g时，增强聚焦柔和。特别希望的正的正交力为约+ 10g至约+60g，最好为约+25g至约+40g。
本发明的组合物中可存在多种其他组分。最重要的是在所述载 体体系中用作载体的水。水的量可占所述组合物重量的约1％至约 90％，优选为约30％至约80％，最好为约50％至约80％。
本发明的组合物中可包含作为载体的润肤剂材料。这些材料可 为硅油、合成酯和烃形式。所述润肤剂的量可占所述组合物重量的 约0.1％至约95％，优选为约1％至约50％。
硅油可分为挥发性和非挥发性两种。本文使用的术语“挥发性” 是指在周围温度(20-25℃)下具有可测量的蒸汽压的那些材料。优选 挥发性硅油选自包含3-9个，优选为4-5个硅原子的环状(环甲基硅 酮)或直链聚二甲基硅氧烷。
用作润肤剂材料的非挥发性硅油有聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基 硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。本文使用的基本非挥发性聚烷基硅氧 烷的实例有于25℃下粘度为约5×10-6m2/s至0.1m2/s的聚二甲基硅 氧烷。其中用于本发明组合物中优选的非挥发性润肤剂为于25℃下 粘度为约1×10-5m2/s至约4×10-4m2/s的聚二甲基硅氧烷。
所述酯类润肤剂有：
具有10-20个碳原子的脂肪酸的烯基酯或烷基酯。其实例有新 戊酸异二十烷酯(isoarachidyl neopentanoate)、异壬酸异壬基酯、肉豆 蔻酸油基酯、硬脂酸油基酯和油酸油基酯。
醚-酯，例如乙氧基化的脂肪醇的脂肪酸酯。
多元醇酯。乙二醇单-和二-脂肪酸酯、一缩二乙二醇单-和二-脂 肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)单-和二-脂肪酸酯、丙二醇单-和二-脂肪 酸酯、聚丙二醇2000单油酸酯、聚丙二醇2000单硬脂酸酯、乙氧 基化丙二醇单硬脂酸酯、甘油单-和二-脂肪酸酯、聚甘油聚-脂肪酯、 乙氧基化甘油单硬脂酸酯、1，3-丁二醇单硬脂酸酯、1，3-丁二醇二硬 脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧 乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯都是令人满意的多元醇酯。特别有用的 是C1-C30醇的季戊四醇酯、三羟甲基丙烷酯和新戊二醇酯。
蜡酯，例如蜂蜡、鲸蜡和tribehenin蜡。
甾醇酯，其实例有胆甾醇脂肪酸酯。
脂肪酸的糖酯，例如蔗糖聚山萮酸酯(polybehenate)和蔗糖聚棉 籽酸酯(polycottonseedate)。
为合适的化妆品可接受的载体的烃包括矿脂、矿物油、C11-C13异链烷烃、聚α-烯烃，特别是异十六烷(商品名为Permethyl 101A， 购自Presperse Inc.)。
多元醇型湿润剂可用作化妆品可接受的载体。典型的多元醇包 括聚亚烷基二醇，更优选为亚烷基多元醇及其衍生物，包括丙二醇、 一缩二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇及其衍生物、山梨醇、羟丙基 山梨醇、己二醇、1，3-丁二醇、异戊二烯二醇、1，2，6-己三醇、乙氧基 化甘油、丙氧基化甘油及其混合物。湿润剂的量可占所述组合物重 量的0.5-50％，优选为1-15％。最优选的湿润剂为甘油。甘油的量可 占所述组合物重量的约10％至约50％，优选为12-35％，最好为15- 30％。
本发明的组合物中还可包含防晒剂活性剂。这些防晒剂活性剂 为具有至少一个吸收290-400nm范围内的紫外线的发色团的有机物。 发色的有机防晒剂可分为以下几类(含具体的实例)：对氨基苯甲酸、 其盐及其衍生物(乙酯、异丁酯、甘油酯；对二甲基氨基苯甲酸)；邻 氨基苯甲酸酯(邻氨基苯甲酸酯；甲酯、酯、苯酯、苄酯、苯基乙 酯、芳樟酯、松油酯和环己烯酯)；水杨酸酯(辛酯、戊酯、苯酯、苄 酯、酯、甘油酯和一缩二丙二醇酯)；肉桂酸衍生物(盖酯和苄酯、 α-苯基肉桂腈(cinnamonitrile)；肉桂酰基丙酮酸丁酯(butyl cinnamoyl pyruvate))；二羟基肉桂酸衍生物(伞形酮、甲基伞形酮、甲基乙酰基- 伞形酮)；三羟基肉桂酸衍生物(七叶亭、甲基七叶亭、瑞香素、葡糖 苷、七叶苷和瑞香苷)；烃(二苯基丁二烯、均二苯乙烯)；二亚苄基 丙酮和亚苄基乙酰苯；萘酚磺酸盐(2-萘酚-3，6-二磺酸钠和2-萘酚-6，8- 二磺酸钠)；二羟基-萘甲酸及其盐；邻和对羟基联苯基二磺酸盐；香 豆素衍生物(7-羟基、7-甲基、3-苯基)；二唑(2-乙酰基-3-溴吲唑、苯 基苯并唑、甲基萘并唑、各种芳基苯并噻唑)；奎宁盐(二硫酸盐、 硫酸盐、氯化物、油酸盐和单宁酸盐)；喹啉衍生物(8-羟基喹啉盐、 2-苯基喹啉)；羟基-或甲氧基-取代的二苯甲酮；尿酸和vilouric acid； 单宁酸及其衍生物(例如六乙基醚)；(丁基卡必基(carbityl))(6-丙基胡 椒基)醚；氢醌；二苯甲酮(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧 基二苯甲酮-5-磺酸、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、苯并间二苯酚 (benzoresorcinol)、2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧 基二苯甲酮、octabenzone、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、丁基甲氧基二 苯甲酰基甲烷、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯(etocrylene)和4-异丙基 -二苯甲酰基甲烷)。特别有用的有对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、甲氧 基二苯甲酰基甲烷4，4′-叔丁酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、对氨基 苯甲酸辛基二甲酯、双棓酰三油酸酯、2，2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、 4-[双(羟基丙基)]氨基苯甲酸乙酯、丙烯酸2-乙基己基-2-氰基-3，3-二 苯酯、水杨酸2-乙基己酯、对氨基苯甲酸甘油酯、水杨酸3，3，5-三甲 基环己酯、邻氨基苯甲酸甲酯、对二甲基氨基苯甲酸或氨基苯甲酸 酯、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-(对 二甲基氨基苯基)-5-锍基苯并唑甲酸(benzoxazoic acid)及其混合 物。
特别优选的材料为对甲氧基肉桂酸乙基己酯(商品名Parsol MCX)、Avobenzene(商品名Parsol 1789)和Dermablock OS(水杨 酸辛酯)。
所述有机防晒剂的量占所述组合物重量的约0.1％至约15％，优 选为约0.5％至约10％，最好为约1％至约8％。
最好可将防腐剂掺入本发明的化妆品组合物中以防止所述组合 物可能有害微生物的生长。本发明组合物的合适的传统的防腐剂为 对羟基苯甲酸烷基酯。近来更常用的其他防腐剂有乙内酰脲衍生物、 丙酸盐和各种季铵化合物。化妆品领域技术人员熟悉合适的防腐剂 并常规地选择以满足防腐要求试验并使产品稳定。特别优选的防腐 剂为苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、咪唑烷 基脲、脱氢乙酸钠和苄醇。防腐剂的选择应考虑所述组合物的用途 以及所述防腐剂与乳液中其他组分之间可能的配伍禁忌。防腐剂的 用量优选占所述组合物重量的0.01％-2％。
本发明的组合物中还可包含维生素。示例性的水溶性维生素有 烟酰胺、维生素B2、维生素B6、维生素C和维生素H。其中可用的 水不溶性维生素有维生素A(视黄醇)、维生素A棕榈酸酯、四异棕 榈酸抗坏血酸酯、维生素E(生育酚)、维生素E乙酸酯和DL-泛醇。 本发明组合物中维生素的总含量可占所述组合物重量的0.001-10％， 优选为0.01％-1％，最好为0.1-0.5％。
剥离剂为另一种任选的组分。示例性的剥离剂有α-羟基羧酸和β- 羟基羧酸以及这些酸的盐。前者有乙醇酸、乳酸和苹果酸的盐。有 代表性的β-羟基羧酸为水杨酸。当存在这些材料时，其用量可占所述 组合物重量的约0.1％至约15％。
本发明的组合物中可任选包含各种中草药提取物。示例性的中 草药提取物有石榴、欧洲白桦(Betula Alba)、绿茶、春黄菊、甘草及 其提取物的组合。所述提取物可为水溶性或水不溶性的，载于分别 为亲水或疏水的溶剂中。水和乙醇为优选的萃取溶剂。
除了在操作和比较实施例中，或者除非明确指出，否则在本说 明书中说明的材料用量的所有数值应理解为用“约”来修正。
术语“包含”是指并不局限于任何随后说明的要素(elements)， 而是包括功能上重要的主要或次要的未指出的要素。换言之，所列 的步骤、要素或选项不必是穷举的。使用词语“包括”或“具有” 时，这些术语与所述“包含”的定义相同。
本文涉及的所有的文献，包括所有的专利、专利申请和出版的 刊物均通过全文引用将其所公开的内容结合到本文中来。
以下的实施例将更充分地说明本发明的实施方案。除非另外说 明，否则本文和所附权利要求书中的所有的份、百分比和含量均按 重量计。
实施例1
研究了一系列制剂的光学性能。这些制剂记录于下表I中。
表I 试样号(％重量) 组分 INCI/ 化学命名 1 2 3 4 5 6 7 8 表面活性剂凝胶 Tween40 多乙氧基 醚40 1.62 1.62 1.62 1.62 1.62 1.62 1.62 1.62 Lanette16 十六烷醇 1.55 1.55 1.55 1.55 1.55 1.55 1.55 1.55 CutinaGMS 甘油单硬 脂酸酯 0.78 0.78 0.78 0.78 0.78 0.78 0.78 0.78 Emersol315 亚油酸 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 Pristerene 9559 硬脂酸 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 胆甾醇NF 胆甾醇 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 湿润剂/润肤剂 甘油 9.00 9.00 9.00 9.00 9.00 9.00 9.00 9.00 防晒剂 Dermablock OS 水杨酸乙 基己酯 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 ParsolMCX 甲氧基肉 桂酸乙基 己酯 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 油相 Dow Corning 200(50cSt) 二甲基硅 氧烷 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 Dow Corning 245 环五硅氧 烷 20.00 Dow Corning 5225C 制剂助剂 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 Dow Corning 9045 硅氧烷弹 性体 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 聚合物 Aristoflex AVC 牛磺酸共 聚物 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.80 0.40 0.60 颗粒 Z-CoteHP1 分散体(65％ ZnO) 氧化锌 3.08 3.08 3.08 3.08 3.08 3.08 3.08 Ganzpearl GMP-0820 聚甲基丙 烯酸甲酯 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 Satin Mica 云母 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 TimironMP 111 涂覆TiO2 的云母 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 水 53.12 53.12 56.20 53.62 53.62 54.12 53.52 53.32
光学测定
不透明性衡量垂直照射于介质或薄膜的透射光束的强度衰减。 直射的光束衰减越大，则不透明性越强。光束的衰减来自两方面：A) 某些初始光从薄膜/介质反射返回。这样使得薄膜/介质的外观是真实 的白色/不透明的，掩盖能力强。在制剂中使用颜料级的TiO2可达到 该效果。B)某些光偏离垂直光束路径，但仍穿透薄膜/介质。实际上， 该薄膜/介质从透明变为半透明，产生了“不清晰的”图象。该现象 的另一种术语为聚焦柔和(soft focus)。
方法：使用刮板将3密耳(76.2μm)制剂的薄膜涂覆(或压延)在塑 料的顶部透明片材之上。让该薄膜在室温下干燥2小时。取下顶部 涂覆的透明薄膜，将其置于测角分光光度计仪器体系中。光源和检 测器排列在与该涂覆的透明薄膜垂直的直线上。打开光源(设定为209 ×106 Watt-nm/cm2，用作本文报导的所有的透射强度值的参照)，随 后测定透射光强度。还测定将该检测器移动偏离直射的透射法线10°、 30°、40°、50°角的透射光强度。这些数值说明聚焦柔和光散射的程度。 产品的反射度或“照射度”以与不透明性/聚焦柔和光散射相同的方 法测定，只是光源和检测器的位置不同。检测器在法线/垂直线一侧 30°角的位置，而光源在另一侧20°角的位置。为了测定强度衰减的程 度，比较强度值与未顶部涂覆的透明薄膜的强度值。这两个数值之 差为衰减或不透明性的程度。
结论：将某些组分从组合物中除去，测定制剂的光学性能，评 价了这些组分对组合物光学性能的影响。结果记录于表II。
表II 试样号(W-nm/cm2) 透射 角(°) 1 2 3 4 5 6 7 8 可接受的透射 强度(Watt- nm/cm2) 0 5.5M 10M 10M 5.1M 7.9M 11M 10M 7.2M 4-7×106 10 1.1M 1.0M 1.6M 1.1M 1.2M 1.3M 1.1M 1.1M 1-2×106 30 128K 98K 104K 143K 131K 116K 110K 116K 120-140×103 40 73K 56K 46K 80K 71K 64K 63K 61K 60-80×103 50 48K 37K 25K 52K 45K 41K 41K 45K 40-60×103 反射 角(°) 30 154K 160K 195K 160K 131K 109K 160K 155K 140-170×103
注：黑体数值超出可接受的范围。
试样1为本发明优选的实施方案。该制剂在所有角度的透射强 度(不透明性)和反射强度均在必需的参数以内，聚焦柔和和照射效果 均达到。试样2用环五硅氧烷(Dow Corning 245)代替硅氧烷弹性体 (Dow Corning 9045)，使得透射强度有4个角度超出可接受的范围。 试样3未使用氧化锌。试样3的透射强度也有4个角度超出可接受 的范围，说明需要氧化锌来达到聚焦柔和。试样4未使用聚甲基丙 烯酸甲酯珠粒组成的GanzpearlGMP-0820，对不透明性的影响小。 试样5按照预期未使用Satin Mica，光透过率更高，但反射强度和0° 角的透射强度超出可接受的范围。试样6未使用TimironMP 111(涂 覆二氧化钛的云母)，说明该组分对聚焦柔和/照射效果贡献非常显 著。在试样7和8中降低了Aristoflex AVC(牛磺酸共聚物)的量。 仅有0°角和30°角的透射强度超出可接受的范围，说明该共聚物对聚 焦柔效果有影响和贡献。
实施例2
在该实施例中研究了平均粒径基本相同的氧化锌与二氧化钛的 效果比较。所研究的制剂列于表III。结果记录于表IV。
表III 试样号(％重量) 制剂# INCI/化学命名 9 10 11 12 表面活性剂凝胶 Tween40 多乙氧基醚40 1.62 1.62 1.62 1.62 Lanette16 十六烷醇 1.55 1.55 1.55 1.55 CutinaGMS 甘油单硬脂酸酯 0.78 0.78 0.78 0.78 Emersol315 亚油酸 0.10 0.1 0.1 0.1 Pristerene9559 硬脂酸 0.25 0.25 0.25 0.25 胆甾醇NF 胆甾醇 0.20 0.20 0.20 0.20 湿润剂/润肤剂 甘油 9.00 9.00 9.00 9.00 防晒剂 DermablockOS 水杨酸乙基己酯 2.00 2.00 2.00 2.00 ParsolMCX 甲氧基肉桂酸乙基己酯 4.00 4.00 4.00 4.00 油相 Dow Corning 200(50 cSt) 二甲基硅氧烷 1.00 1.00 1.00 1.00 Dow Corning 245 环五硅氧烷 Dow Corning 5225C 制剂助剂 0.50 0.50 0.50 0.50 Dow Corning 9040 硅氧烷弹性体 20.00 Dow Corning 9045 硅氧烷弹性体 20.00 20.00 20.00 聚合物 AristoflexAVC 牛磺酸共聚物 0.80 0.80 0.80 0.80 颗粒 Z-CoteHP1分散体 (65％ZnO) 氧化锌 3.08 TiO2(UV-级) 二氧化钛 3.08 1.50 0.40 GanzpearlGMP-0820 聚甲基丙烯酸甲酯 0.50 0.50 0.50 0.50 Satin Mica 云母 0.50 0.50 0.50 0.50 TimironMP 111 涂覆TiO2的云母 1.00 1.00 1.00 1.00 水 53.12 53.12 54.70 55.80
表IV 试样号 0°角下的透射强度(106W-nm/cm2) 9 5.1 10 2.3 11 3.5 12 9.0
对于相同的重量，试样9的透射强度在可接受的范围内。相反， 二氧化钛试样10、11和12的透射强度超出可接受的范围。