一种动植物油脂制芳烃的方法.pdf

一种动植物油脂制芳烃的方法，将动植物油脂引入反应器中，与催化剂接触，在温度为100～700℃，压力为0.1～5.0MPa，重时空速0.01～100h-1的条件下，动植物油脂进行催化转化反应得到以芳烃为主的烃馏分，进一步分离得到芳烃；所述催化剂为耐热无机氧化物和/或分子筛。与现有方法相比，采用本发明提供的方法以动植物油脂制备芳烃具有较高的转化率和芳烃选择性。

1、  一种动植物油脂制芳烃的方法，其特征在于将动植物油脂引入反应器中，与催化剂接触，在温度为100～700℃，压力为0.1～5.0MPa，重时空速0.01～100h^-1的条件下，动植物油脂进行催化转化反应得到以芳烃为主的烃馏分，进一步分离得到芳烃；所述催化剂为耐热无机氧化物和/或分子筛。

2、  按照权利要求1方法，其特征在于所述的反应条件为：反应温度为300～650℃，压力为0.1～3.0MPa，重时空速为0.5～50h^-1。

3、  按照权利要求1的方法，其特征在于以催化剂总量为基准，所述的催化剂含有1～90wt％的分子筛，10～99wt％耐热无机氧化物。

4、  按照权利要求1或3的方法，其特征在于以催化剂总量为基准，以改性元素氧化物的重量百分比计，所述的催化剂中还含有0.1～10wt％的改性元素氧化物，所述的改性元素选自IIA、IIIA族非铝、IVA、VA、IIB、IVB、VIB、VIIB、VIII和稀土元素中的一种或几种。

5、  按照权利要求4的方法，其特征在于以催化剂总量为基准，所述的催化剂中含有1～60wt％的硅铝酸盐分子筛，0～20wt％的磷酸硅铝分子筛，0.5～10wt％的改性元素氧化物和10～98.5wt％的耐热无机氧化物。

6、  按照权利要求5方法，其特征在于所述的改性元素选自磷、钡、镁、铁、钴、锆、铜、锌、镉、镧、铈、富镧混合稀土元素和富铈混合稀土元素中的一种或几种。

7、  按照权利要求6的方法，其特征在于所述的改性元素为磷、铁、镁和稀土中的一种或几种。

8、  按照权利要求1的方法，其特征在于所述的耐热无机氧化物选自氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化钍、氧化铍、氧化锆和粘土中的一种或几种。

9、  按照权利要求1的方法，其特征在于所述动植物油脂为蓖麻油、菜籽油、棕榈油、大豆油、麻疯果油、鱼油、猪油、羊油、牛油、精炼油、毛油、酸化油、餐饮废油中的一种或几种。

10、  按照权利要求10所述方法，其特征在于所述动植物油脂为蓖麻油、棕榈油、大豆油、牛油中的一种或几种。

一种动植物油脂制芳烃的方法
技术领域
本发明涉及一种动植物油脂制备芳烃的方法。
背景技术
芳烃(苯、甲苯、二甲苯)是重要的有机化工原料，其产量和规模仅次于乙烯和丙烯。对二甲苯(PX)则是近年来在芳烃产品中最受关注，产量增长最快的产品。PX的85％用于生产聚酯原料——精对苯二甲酸(PTA)。近年来，我国聚酯工业呈现高速发展势头，聚酯产能已占世界的1/3以上，成为世界聚酯及其原料市场最有影响力的国家。受世界聚酯业发展的带动，我国PX消费量快速上升，但由于产能增长滞后，供应缺口逐年加大。因此，加快发展芳烃生产，提高PX自给能力对于我国聚酯业的健康发展至关重要。
催化重整是一个以直馏汽油馏分为原料生产高辛烷值汽油和轻芳烃(苯、甲苯、二甲苯)的重要的炼油过程，全世界所需的BTX有一半以上来自催化重整，使用的催化剂由基本活性组分(如铂)、助催化剂(如铼、锡等)和酸性载体所组成。反应条件为：反应器入口温度为480～520℃，空速1.5～2h^-1，氢油体积比约1200∶1，压力1.5～2Mpa。
除催化重整外，有文献报道的其他芳烃转化方法还有：轻质烃原料在固定床反应器中催化环化生产芳烃。采用分子筛为载体负载氧化钼为催化剂，低分子量烷烃(如甲烷)脱氢合成芳烃。以甲醇为原料，以改性ZSM-5分子筛为催化剂，催化转化得到以芳烃为主的产物。由烯烃转化制芳烃工艺，采用的催化剂活性组分为结晶金属硅和Ga-Si分子筛。
动植物油脂主要包括蓖麻油、菜籽油、棕榈油、大豆油、麻疯果油、鱼油、猪油、羊油、牛油、精炼油、毛油、酸化油、餐饮废油等，主要化学成分为甘油三酸脂，目前废弃动植物油脂在化工上被用来生产生物柴油，采用强酸、强碱或者脂肪酶为催化剂，与甲醇或其它低碳醇进行醇解和酯化反应后，再经分离、蒸馏和过滤得到生物柴油。还未见有以动植物油脂生产芳烃的报道。
发明内容
本发明的目的提供一种转化率与选择性均较高的动植物油脂制芳烃的方法。
本发明提供的动植物油脂制芳烃的方法，包括将动植物油脂引入反应器中，使其与催化剂接触，在温度为100～700℃，压力为0.1～5.0MPa，重时空速0.01～100h^-1的条件下，动植物油脂进行催化转化反应得到以芳烃为主的烃馏分，进一步分离得到芳烃；所述催化剂为分子筛和/或耐热无机氧化物。
本发明提供的方法中，所述的催化剂中的分子筛为硅铝酸盐分子筛和/或磷酸硅铝分子筛。所述的耐热无机氧化物选自氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化钍、氧化铍、氧化锆和粘土中的一种或几种。
本发明提供的方法中，所述动植物油脂为蓖麻油、菜籽油、棕榈油、大豆油、麻疯果油、鱼油、猪油、羊油、牛油、精炼油、毛油、酸化油、餐饮废油中的一种或几种。
本发明提供的方法的有益效果为：
本发明提供的方法，催化动植物油脂脱酯芳构化反应，可以将动植物油脂转化生产有机化工原料芳烃。本发明提供的方法，在使用耐热无机氧化物作为催化剂的条件下，在反应温度为300～650℃，压力为0.1～3.0MPa，重时空速为0.5～50h^-1的条件下，动植物油脂转化率为24.96％～89.47％，目的产物芳烃的选择性为3.71％～69.39％；在优选催化剂的情况下，芳烃转化率、选择性更高。例如，使用含有ZSM-5分子筛、HY型分子筛等并且经磷、镧、铜、锌、铁等元素改性后的催化剂，在640℃、1.0MPa、重时空速30h^-1的反应条件下，动植物油脂转化率达89.47％，目的产物芳烃的选择性为69.39％。
具体实施方式
本发明提供的动植物油脂制芳烃的方法，包括将动植物油脂引入反应器中，使其与催化剂接触，在温度为100～700℃、优选300～650℃，压力为0.1～5.0MPa、优选0.1～3.0MPa，重时空速0.01～100h^-1、优选0.5～50h^-1的条件下，动植物油脂进行催化转化反应得到以芳烃为主的烃馏分，进一步分离得到芳烃；所述催化剂为分子筛和/或耐热无机氧化物。
本发明提供的方法中，所述的催化剂中的分子筛为硅铝酸盐分子筛和/或磷酸硅铝分子筛。
其中所述的硅铝酸盐分子筛为具有大孔结构的FAU结构分子筛、BETA分子筛，中孔结构的丝光沸石、ZSM-5分子筛、ZSM-11分子筛、ZSM-22分子筛、ZSM-23分子筛、ZSM-35分子筛、ZSM-48分子筛和ZSM-57分子筛中的一种或几种。
所述的磷酸硅铝分子筛为SAPO-34、SAPO-11、SAPO-17、SAPO-41和SAPO-44分子筛中的一种或几种。
本发明提供的方法中，所述的催化剂中的耐热无机氧化物选自氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化钍、氧化铍、氧化锆和粘土中的一种或几种，其中更优选氧化铝和/或粘土。
本发明提供的方法中，一个优选方案是，以催化剂总重量为基准，所述的催化剂含有1～90wt％的分子筛，10～99wt％耐热无机氧化物。
本发明提供的方法中，更优选的方案是，以催化剂总量为基准，以改性元素氧化物的重量百分比计，所述的催化剂中还含有0.1～10wt％的改性元素氧化物，所述的改性元素选自IIA族元素、IIIA族非铝元素、IVA族元素、VA族元素、IIB族元素、IVB族元素、VIB族元素、VIIB族元素、VIII族元素和稀土元素中的一种或几种；其中优选磷、钡、镁、铁、钴、锆、铜、锌、镉、镧、铈、富镧混合稀土元素和富铈混合稀土元素中的一种或几种；更优选磷、铁、镁和稀土中的一种或几种。
本发明提供的方法中，更优选的方案是，以催化剂总量为基准，所述的催化剂中含有1～60wt％的硅铝酸盐分子筛，0～20wt％的磷酸硅铝分子筛，0.5～10wt％的改性元素氧化物和10～98.5wt％的耐热无机氧化物。
本发明提供的方法中，所使用的催化剂，视不同目的或要求可制成各种易于操作的成型物，例如微球、球形、片剂或条形等。成型可按常规方法进行，如喷雾干燥成型、压片成型、滚球成型、挤条成型等方法均可。
本发明提供的方法中，当所述催化剂中含有改性元素时，所述催化剂的制备方法中还包括引入改性元素的步骤，对所述改性元素的引入方法没有限定，可以是将含改性元素化合物，例如含所述元素组分的盐和/或氧化物，采用惯用方法直接在所述非沸石型分子筛和沸石分子筛混合时引入，可以是通过一次或多次离子交换的方法首先将所述元素组分引入分子筛的方法引入。
本发明提供的方法中，所述动植物油脂主要化学成分为甘油三酸脂，包括蓖麻油、菜籽油、棕榈油、大豆油、麻疯果油、鱼油、猪油、羊油、牛油、精炼油、毛油、酸化油、餐饮废油中的一种或几种，优选蓖麻油、棕榈油、大豆油、牛油中的一种或几种。
本发明提供方法中，所述的反应器为釜式反应器、固定床、流化床、移动床、浆态床反应器。
下面的实施例将对本发明做进一步的说明，但并不因此而限制本发明。
实施例和对比例中，所用的ZSM-5分子筛(固含量88.0wt％)、HY分子筛(固含量83.0wt％)、β分子筛(固含量95.0wt％)、SAPO-41(固含量88.0wt％)和SAPO-11(固含量80.0wt％)，以及铝溶胶(含Al₂O₃浓度22.0wt％)均为中国石化股份有限公司催化剂齐鲁分公司产品；所用的拟薄水铝石(固含量62.0wt％)为山东铝厂产品；SnCl₂(分子量189.71)，(NH₄)₃PO₄·3H₂O(分子量203.13，纯度99％)、BaCl₂·2H₂O(分子量244，纯度99％)、MgCl₂·6H₂O(分子量203.3，纯度98％)、CuCl₂·2H₂O(分子量170.48，纯度99.5％)、Fe(NO₃)₃·9H₂O(分子量404.02，纯度99％)、Co(NO₃)₂·6H₂O(分子量291.03，纯度99％)、Zr(NO₃)₄·5H₂O(分子量429.32，纯度99％)、ZnCl₂(分子量136.30，纯度99％)、CdCl₂·2.5H₂O(分子量228.35，纯度99％)、La(NO₃)₃·6H₂O(分子量432.92，纯度99.5％)、Ce(NO₃)₃·6H₂O(分子量434.22，纯度99.5％)、和盐酸(浓度36重％)均为化学纯试剂，由北京北化精细化学品有限公司生产；富镧氯化稀土(RECl₃·6H₂O其中镧元素43～47％，铈元素1～5％，镨元素7～11％，钕元素38～42％，平均分子量355.67，纯度98％)、富铈氯化稀土(RECl₃·6H₂O其中稀土总量大于98％，铈元素含量大于70％，平均分子量354.74)均为化学纯试剂，由包头稀土研究所生产；Eu₂O₃(Eu₂O₃分子量351.94，包头稀土研究所生产，纯度＞99.8％)；所用的高岭土(固含量86.0wt％)为苏州高岭土公司产品。
实施例1～5说明含耐热无机氧化物的催化剂及其制备方法。
实施例1
将10.3Kg脱阳离子水、10.6Kg高岭土和4.1Kg铝溶胶混合打浆2小时，得固含量40wt％，pH值为2.7的催化剂浆液。将上述浆液在尾气温度250℃下喷雾干燥成型，经550℃焙烧2小时后，得到微球状催化剂B 1。
B1组成为：含有91wt％的高岭土和9wt％的氧化铝。
实施例2
将83.3Kg脱阳离子水与16.1Kg拟薄水铝石混合，加入1.5Kg盐酸，搅拌1小时，使拟薄水铝石胶溶后，升温至60℃，保持1小时，冷却后在造粒机中成型为20-40目大小的颗粒，之后于550℃焙烧2小时得到微球状催化剂B2。催化剂B2组成为：100wt％的拟薄水铝石形式的氧化铝。
实施例3
45.45Kg铝溶胶在尾气温度250℃下喷雾干燥成型，经550℃焙烧2小时后，得到微球状催化剂B3。
催化剂B3组成为：100wt％的氧化铝。
实施例4
将20克球形氧化铝(中国石油化工股份有限公司催化剂长岭分公司)用SnCl₂溶液浸渍，过滤后在60℃和120℃下各烘干6小时，再在600℃下焙烧4小时，得到负载Sn的氧化铝小球。再用浸渍法使稀土氧化物RE₂O₃负载于Sn/Al₂O₃，过滤后在60℃和120℃下各烘干6小时，再在600℃下焙烧4小时，得到Sn-RE/Al₂O₃。最后用氯铂酸的水溶液浸渍所得Sn-RE/Al₂O₃，然后进行干燥，赶酸，活化，氢气还原，得到含稀土氧化物的催化剂Pt-Sn-RE/Al₂O₃，编号为B4。
催化剂B4的组成为含有99.28wt％的Al₂O₃，0.29wt％的Pt，0.30wt％的Sn和0.13wt％RE。
实施例5
将24.1Kg脱阳离子水、11.6Kg高岭土混合打浆2小时，得固含量28重％，pH值为5.9的催化剂浆液。将上述浆液在尾气温度250℃下喷雾干燥成型，经550℃焙烧2小时后，得到微球状催化剂B5。
B5组成为：100wt％的高岭土。
实施例6～15说明本发明使用的含分子筛的催化剂及其制备方法。
实施例6
在17.2Kg脱阳离子水中加入11.4KgZSM-5分子筛，经均质器充分分散后，得固含量35wt％，pH值为2.9的催化剂浆液。
将上述浆液在造粒机中成型为20-40目大小的颗粒，之后于550℃焙烧2小时得到微球状催化剂A1。
A1组成为：100wt％的ZSM-5分子筛。
实施例7
在17Kg脱阳离子水中加入7.95KgZSM-5分子筛和619.9gCe(NO₃)₃·6H₂O，经均质器充分分散后，得固含量28.16wt％，pH值为2.9的分子筛浆液，经150℃干燥后，再经650℃焙烧2小时。得改性混合分子筛2。
在22.3Kg脱阳离子水中加入3.23Kg拟薄水铝石、0.364Kg铝溶胶和改性混合分子筛7，经均质器充分分散后，加入1110g盐酸后混合打浆，得固含量28.66wt％，pH值为3.0的催化剂浆液。
将上述浆液在造粒机中成型为20-40目大小的颗粒，之后于550℃焙烧2小时得到微球状催化剂A2。
催化剂A2组成为：70wt％的ZSM-5分子筛，2wt％的铈，20wt％的拟薄水铝石，8wt％的铝溶胶。
实施例8
在18.2Kg脱阳离子水中加入10KgSAPO-11分子筛和1258g富镧氯化稀土，经均质器充分分散后，得固含量28.85wt％，pH值为2.9的分子筛浆液，经150℃干燥后，再经650℃焙烧2小时。得改性混合分子筛3。
在16.2Kg脱阳离子水中加入0.806Kg拟薄水铝石、4.55Kg铝溶胶和改性混合分子筛6，经均质器充分分散后，加入278g盐酸后混合打浆，得固含量31.59wt％，pH值为2.7的催化剂浆液。
将上述浆液在造粒机中成型为20-40目大小的颗粒，之后于550℃焙烧2小时得到微球状催化剂A3。
催化剂A3组成为：80wt％的SAPO-11分子筛，5wt％的富镧稀土，5wt％的拟薄水铝石形式的氧化铝，10wt％的由铝溶胶形成的氧化铝。
实施例9
在7.9Kg脱阳离子水中加入4.22KgHY分子筛和1.263Kg富铈氯化稀土，经均质器充分分散后，得固含量32.20wt％，pH值为2.8的分子筛浆液，经150℃干燥后，再经650℃焙烧2小时。得改性混合分子筛4。
在9.1Kg脱阳离子水中加入2.91Kg高岭土、15.9Kg铝溶胶和改性混合分子筛8，经均质器充分分散后，得固含量29.91wt％，pH值为2.7的催化剂浆液。
将上述浆液在造粒机中成型为20-40目大小的颗粒，之后于550℃焙烧2小时得到微球状催化剂A4。
催化剂A4组成为：35wt％的HY分子筛、5wt％的富铈稀土，35wt％的氧化铝，25wt％的高岭土。
实施例10
将3.3Kg脱阳离子水、662g(NH₄)₃PO₄·3H₂O、730.8g(Fe(NO₃)₃·9H₂O和1.446KgHY分子筛、1.932Kg ZSM-5分子筛、1.14Kg SAPO-11、1.14KgSAPO-41分子筛混合打浆，经150℃干燥后，再经650℃焙烧2小时。得P、Fe改性的HY、ZSM-5和SAPO-11混合分子筛5。
将17.48Kg脱阳离子水、5.58Kg高岭土混合打浆2小时，得固含量19.8wt％，pH值为5.9的载体胶体。
将5.6Kg脱阳离子水、作为载体组分的载体胶体、改性混合分子筛、混合打浆0.5小时，将所得胶体在造粒机中成型为20-40目大小的颗粒，之后于550℃焙烧2小时得到微球状催化剂A5。
A5组成为：12wt％的HY分子筛，17wt％的ZSM-5分子筛，10wt％SAPO-11分子筛，10wt％SAPO-41，分子筛2.29wt％的五氧化二磷(P的含量1wt％)，1.43wt％的氧化铁(Fe的含量1wt％)，48wt％的高岭土。
实施例11
本实施例说明本发明用催化剂及其制备方法。
将8.3Kg脱阳离子水、1324g(NH₄)₃PO₄·3H₂O、503g富镧氯化稀土、270gCuCl₂·2H₂O、210gZnCl₂、180g BaCl₂·2H₂O、499g Co(NO₃)₂·6H₂O、475gZr(NO₃)₄·5H₂O、205g CdCl₂·2.5H₂O和1.2Kg HY分子筛、3.4Kg ZSM-5分子筛、1.053Kgβ分子筛混合打浆，经150℃干燥后，再经650℃焙烧2小时。得改性混合分子筛6。
将作为载体组分的1.6Kg拟薄水铝石、3.5Kg高岭土、11.6Kg脱阳离子水、改性混合分子筛2，加入555g盐酸后混合打浆，将所得胶体在造粒机中成型为20-40目大小的颗粒，之后于550℃焙烧2小时得到微球状催化剂A6。
A6组成为：30wt％的ZSM-5分子筛，10wt％的HY型分子筛，10wt％的β分子筛，4.58wt％的五氧化二磷(P含量2wt％)，2wt％的La，1wt％的Cu、1wt％的Zn、1wt％的Ba、1wt％的Co、1wt％的Zr、1wt％的Cd和30wt％的高岭土、10wt％的氧化铝。
实施例12
在16.6Kg脱阳离子水中加入0.076KgSAPO-41分子筛、0.421Kgβ分子筛、9.64KgHY分子筛、1.7KgZSM-5分子筛，经均质器充分分散后，得固含量35.11重％，pH值为2.9的催化剂浆液。
将上述浆液在造粒机中成型为20-40目大小的颗粒，之后于550℃焙烧2小时得到微球状催化剂A7。
A7组成为：1wt％的SAPO-41，4wt％的β分子筛，80wt％的HY分子筛，15wt％的ZSM-5分子筛。
实施例13
将12.6Kg脱阳离子水、24gHY分子筛、22.8gZSM-5分子筛、42.1gβ分子筛、9.9KgSAPO-41分子筛和3.12KgLa(NO3)3·6H2O混合打浆，得固含量32.00重％，pH值为2.9的分子筛浆液，经150℃干燥后，再经650℃焙烧2小时。得改性混合分子筛8。
在21.6Kg脱阳离子水中加入1.6Kg拟薄水铝石和改性混合分子筛5，经均质器充分分散后，加入555g盐酸后混合打浆，得固含量33.27wt％，pH值为3.0的催化剂浆液。
将上述浆液在造粒机中成型为20-40目大小的颗粒，之后于550℃焙烧2小时得到微球状催化剂A8。
催化剂A8组成为：0.2wt％的HY分子筛，79.2wt％的SAPO-41，0.2wt％的ZSM-5分子筛、0.4wt％的β分子筛，10wt％的镧，10wt％的氧化铝。
实施例14
在2.1Kg脱阳离子水中加入0.482KgHY分子筛、0.568KgZSM-5分子筛、0.105Kgβ分子筛和1707gMgCl2·6H2O，经均质器充分分散后，得固含量24.18wt％，pH值为2.9的分子筛浆液，经150℃干燥后，再经650℃焙烧2小时。得改性混合分子筛9。
在15.8Kg脱阳离子水中加入0.964Kg高岭土、12.9Kg拟薄水铝石和改性混合分子筛6，经均质器充分分散后，加入4440g盐酸后混合打浆，得固含量31.58wt％，pH值为3.0的催化剂浆液。
将上述浆液在造粒机中成型为20-40目大小的颗粒，之后于550℃焙烧2小时得到微球状催化剂A9。
催化剂A9组成为：4wt％的HY分子筛，5wt％的ZSM-5分子筛、1wt％的β分子筛，2wt％的镁，80wt％的氧化铝，8wt％的高岭土。
实施例15
在19.3Kg脱阳离子水中加入6.3Kg拟薄水铝石、27.3Kg铝溶胶和853gMgCl₂·6H₂O，经均质器充分分散后，加入2164g盐酸后混合打浆，得固含量18.60重％，pH值为2.4的催化剂浆液。
将上述浆液在造粒机中成型为20-40目大小的颗粒，之后于550℃焙烧2小时得到微球状催化剂A10。
催化剂A10组成为：1wt％的镁，39wt％的氧化铝，60wt％的铝溶胶。
实施例16-30说明本发明提供方法的动植物油脂生产芳烃的效果。
实施例16
小型固定床催化剂评价装置的反应器中装填催化剂B1，催化剂装填量为9克。将动植物油脂原料棕榈油引入反应器中，在温度为480℃，压力为1.0MPa，重时空速为10h^-1的条件下进行催化转化反应，收集反应产物，由气相色谱法分析产物组成，并计算原料转化率和芳烃选择性。原料性质见表1，反应条件和反应结果列于表2。
实施例17
催化剂评价装置，评价方法，原料同实施例16，评价催化剂B2催化动植物油脂催化转化的效果，原料性质见表1，反应条件和结果见表2。
实施例18
催化剂评价装置，评价方法，原料同实施例16，评价催化剂B3催化动植物油脂催化转化的效果，原料性质见表1，反应条件和结果见表2。
实施例19
催化剂评价装置，评价方法，原料同实施例16，评价催化剂B4催化动植物油脂催化转化的效果，原料性质见表1，反应条件和结果见表2。
实施例20
催化剂评价装置，评价方法，原料同实施例16，评价催化剂B5催化动植物油脂催化转化的效果，原料性质见表1，反应条件和结果见表2。
实施例21
催化剂评价装置，评价方法，原料同实施例11，反应器中装填催化剂A1反应条件为110℃，压力为0.1MPa，重时空速为0.05h^-1，原料性质见表1，反应条件和反应结果列于表3。
实施例22
催化剂评价装置，评价方法和动植物油脂原料同实施例11，所不同的是：催化剂为A2，反应条件为在温度为350℃，压力为0.1MPa，重时空速为1.0h^-1。原料性质见表1，反应条件和反应结果列于表3。
实施例23
催化剂评价装置，评价方法同实施例11，所不同的是：催化剂为A3，动植物油脂原料为蓖麻油，反应条件为在温度为480℃，压力为2.0MPa，重时空速为10h^-1。原料性质见表1，反应条件和反应结果列于表3。
实施例24
催化剂评价装置，评价方法同实施例11，所不同的是：催化剂为A4，动植物油脂原料为80重％棕榈油+20重％蓖麻油，反应条件为在温度为560℃，压力为0.2MPa，重时空速为50h^-1。原料性质见表1，反应条件和反应结果列于表3。
实施例25
催化剂评价装置，评价方法同实施例11，所不同的是：催化剂为A5，动植物油脂原料为80重％棕榈油+20重％蓖麻油，反应条件为在温度为640℃，压力为1.0MPa，重时空速为30h^-1。原料性质见表1，反应条件和反应结果列于表3。
实施例26
催化剂评价装置，评价方法同实施例11，所不同的是：催化剂为A6，动植物油脂原料为80重％棕榈油+20重％蓖麻油，反应条件为在温度为480℃，压力为3.0MPa，重时空速为10h^-1。原料性质见表1，反应条件和反应结果列于表3。
实施例27
催化剂评价装置，评价方法同实施例11，所不同的是：催化剂为A6，动植物油脂原料为大豆油，反应条件为在温度为560℃，压力为3.0MPa，重时空速为50h^-1。原料性质见表1，反应条件和反应结果列于表4。
实施例28
催化剂评价装置，评价方法同实施例11，所不同的是：催化剂为A3，动植物油脂原料为蓖麻油，，反应条件为在温度为480℃，压力为2.0MPa，重时空速为10h^-1。原料性质见表1，反应条件和反应结果列于表4。
实施例29
催化剂评价装置，评价方法同实施例11，所不同的是：催化剂为A4，动植物油脂原料为80重％棕榈油+20重％蓖麻油，反应条件为在温度为480℃，压力为2.0MPa，重时空速为10h^-1。原料性质见表1，反应条件和反应结果列于表4。
实施例30
催化剂评价装置，评价方法同实施例11，所不同的是：催化剂为A5，动植物油脂原料为牛油，反应条件为在温度为700℃，压力为5.0MPa，重时空速为95h^-1。原料性质见表1，反应条件和反应结果列于表4。
表1