一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN201410384657.2	申请日：	2014.08.07
公开号：	CN104117435A	公开日：	2014.10.29
当前法律状态：	公开	有效性：	审中
法律详情：	公开
IPC分类号：	B03D1/014; B03D101/02(2006.01)N; B03D103/04(2006.01)N	主分类号：	B03D1/014
申请人：	张家口市凯盛选矿药剂有限公司
发明人：	陈向东; 张永琴
地址：	075121 河北省张家口市宣化县深井镇南街村
优先权：
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内容摘要

本发明公开了一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法，操作步骤如下：以减五线脱蜡油为原料油；以发烟硫酸溶液为磺化剂，所述原料油与所述磺化剂进行磺化反应，得磺化物；利用NaOH溶液对所述磺化物进行一次皂化，得磺酸盐；将制备好的磺酸盐与大豆油酸、苯乙烯膦酸进行复配成混合物；再用NaOH溶液对复配后的混合物进行二次皂化即得阴离子型捕收剂。本发明制备的钛铁矿石浮选捕收剂与现有的选钛捕收剂相比，浮选药剂制度简单，药剂品质少，浮选指标优异，低温浮选性能好；且本捕收剂主要成分为磺酸和脂肪酸，对环境影响小，属于绿色产品。

权利要求书

1.  一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法，其特征在于，操作步骤如下：
1)、以减五线脱蜡油为原料油，以发烟硫酸溶液为磺化剂，所述原料油与所述磺化剂进行磺化反应，得磺化物；
2)、利用NaOH溶液对所述磺化物进行一次皂化，得磺酸盐；
3)、将制备好的磺酸盐与大豆油酸、苯乙烯膦酸进行复配成混合物；
4)、再用NaOH溶液对复配后的混合物进行二次皂化即得阴离子型捕收剂。

2.  如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述发烟硫酸溶液主要成分含量为20wt％。

3.  如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中使用的所述NaOH溶液主要成分含量为15wt％。

4.  如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤4)中使用的所述NaOH溶液主要成分含量为20wt％。

5.  如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，磺酸盐、大豆油酸与苯乙烯膦酸按质量比为7∶2∶1的比例进行复配成混合物。

6.  如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述原料油的平均分子量为400-500。

7.  如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述磺化反应在磺化反应釜中进行，磺化剂由计量泵从反应釜的底部给入，磺化剂间歇式注入到反应体中，磺化过程中控制磺化温度＜90℃，磺化终点根据磺化油的酸值和含油量确定，终点酸值控制范围为110-120mgKOH/g，含油量为57±1wt％。

8.  如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述一次皂化是在皂化反应釜中进行的，将磺化物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点pH7～8，皂化时控制反应温度＜80℃。

9.  如权利要求1或8所述的制备方法，其特征在于，所述磺化物中磺酸含量为30-40wt％，游离酸含量为6-12wt％，中性油含量为50-60wt％。

10.  如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述二次皂化是在皂化反应釜中进行的，将复配后的混合物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点pH7～8，皂化时控制反应温度＜80℃。

说明书

一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法
技术领域
本发明属于钛铁矿石浮选捕收剂制备技术领域，具体涉及一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法。
背景技术
浮选是细粒钛铁矿得以回收利用的关键技术，在钛铁矿浮选研究及应用的近六十年中，常用的钛铁矿浮选捕收剂有：脂肪酸类捕收剂、含磷类捕收剂、含砷类捕收剂、羟肟酸类捕收剂以及他们之间相互组合捕收剂。在钛铁矿浮选过程中除必须采用捕收剂外，通常还用到活化剂(如Pb(NO3)2)，PH调整剂(如H₂SO₄)，抑制剂(如水玻璃、草酸、六偏磷酸钠、羧甲基纤维素等)，另外在浮选过程中为了提高捕收剂的捕收能力及浮选泡沫的稳定性，在钛铁矿浮选过程中需添加一定量的柴油或煤油。
发明人在研究的过程中发现，目前常用钛铁矿石浮选捕收剂的性质及存在的缺点如下：
1.1脂肪酸类捕收剂
脂肪酸类捕收剂是最著名的氧化矿捕收剂，也是钛铁矿最常用的捕收剂之一。脂肪酸类捕收剂最显著的特点是来源广，但浮选选择性差，精矿品位低，回收率低，难以满足技术要求，目前单一采用脂肪酸类捕收剂已经很少了，这类捕收剂主要有：油酸及其盐类、妥尔油和氧化石蜡皂等。
1.2羟肟酸类捕收剂
国内外近年来广泛使用它及其盐来浮选钛铁矿，并取得了较好的效果。羟肟酸也叫氧肟酸，它是由有机酸脂化，再通过肟化而成化合物，生产工艺复杂，成本高。由于成本问题，很少在工业生产中单独应用。
1.3含砷类捕收剂
在浮选工艺上，最初应用胂酸是对锡石的浮选，通过研究发现它对很多氧化矿浮选均有较好的浮选效果，尤其对钛铁矿。目前应用于钛铁矿浮选的含砷类捕收剂主要为卞基胂酸，虽然卞基胂酸的选择性比脂肪酸好，但由于其具有一定毒性，因而其应用受到了一定限制，不能广泛的推广。
1.4含磷类捕收剂
在上个世纪七、八十年代，含磷捕收剂就开始用于钛铁矿浮选。烃基膦酸在常温下一般是固体，属于二元酸，它的酸性比脂肪酸强。膦酸在水中的溶解度随PH值而变化，一般在pH为9.5～12时溶解度最大。有机膦酸的毒性不高，这是比胂酸优越之处。在钛铁矿浮选中应用较多常为苯乙烯胂酸以及双胂酸等。胂酸在钛铁矿浮选应用面临的主要问题也是合成技术复杂，捕收剂陈本高，难以大规模在工业上得到应用。
1.5组合捕收剂
浮选捕收剂的组合使用已经为国内外选矿科技工作者所接受，组合捕收剂可以明显提高捕收剂的性能，使之达到协同效应。目前我国使用的选钛捕收剂均为组合捕收剂。周军等曾经用苯乙烯膦酸与2号油按4∶1混合使用，可以大幅度提高钛铁矿精矿品位，并且有利于精选；MOS捕收剂是一种利用两种组分复配的组合捕收剂，在浮选攀枝花微细粒钛铁矿，在给矿品位TiO₂22.55％，可获得精矿TiO₂47.31％，浮选作业回收率为61.60％；长沙矿冶研究院采用羟肟酸、煤油等复配成ROB捕收剂，在给矿品位TiO₂21.00％，可获得精矿TiO₂48.00％，浮选作业回收率达70％以上。
但这些捕收剂均存在捕收剂使用量大，药剂制度复杂(在浮选过程中除使用常见的H₂SO₄作为pH调整剂外，还需添加柴油以及钛铁矿的活化剂等)，药剂成本高，并且有些捕收剂含有一定量砷类化合物，对环境影响大。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术中存在的不足，提供了一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法，操作步骤如下：
1)、以减五线脱蜡油为原料油，以发烟硫酸溶液为磺化剂，所述原料油与所述磺化剂进行磺化反应，得磺化物；
2)、利用NaOH溶液对所述磺化物进行一次皂化，得磺酸盐；
3)、将制备好的磺酸盐与大豆油酸、苯乙烯膦酸进行复配成混合物；
4)、再用NaOH溶液对复配后的混合物进行二次皂化即得阴离子型捕收剂。
所述发烟硫酸溶液主要成分含量为20wt％。
所述步骤2)中使用的所述NaOH溶液主要成分含量为15wt％。
所述步骤4)中使用的所述NaOH溶液主要成分含量为20wt％。
磺酸盐、大豆油酸与苯乙烯膦酸按质量比为7∶2∶1的比例进行复配成混合物。
所述原料油的平均分子量为400-500，烃与环烷烃的总含量为56.04wt％，轻芳烃的含量为9.77wt％，中芳烃的含量为16.22wt％，重芳烃与胶质沥青质的总含量为19.97wt％。
所述磺化反应在磺化反应釜中进行，磺化剂由计量泵从反应釜的底部给入，磺化剂间歇式注入到反应体中，磺化过程中控制磺化温度＜90℃，磺化终点根据磺化油的酸值和含油量确定，终点酸值控制范围为110-120mgKOH/g，含油量为57±1wt％。
间歇式的具体过程如下：反应体温度＜90℃时，磺化剂加入量为1ml/s，反应体温度≥90℃时，磺化剂加入量为＜1ml/s或停止加入，反应的终点以反应体的酸值标定，控制酸值在110-120mgKOH/g。
所述一次皂化是在皂化反应釜中进行的，将磺化物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点pH7～8，皂化时控制反应温度＜80℃。
所述磺化物中磺酸含量为30-40wt％，游离酸含量为6-12wt％，中性油含量为50-60wt％。
优选的，磺化物中磺酸含量34.86wt％，游离酸含量8.31wt％，中性油含量56.83wt％。
所述二次皂化是在皂化反应釜中进行的，将复配后的混合物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点pH7～8，皂化时控制反应温度＜80℃。
本发明制备工艺简单、产品性能稳定、成本低廉、无毒。该选钛铁矿石浮选捕收剂在进行细粒钛铁矿浮选时具有浮选泡沫稳定、浮选药剂制度简单、浮选指标优异及低温适应性好等明显的优越性。与现有选钛捕收剂对比，本专利的差别以及所具有的优势主要表现为：
1)现有的选钛捕收剂在浮选过程中，药剂制度一般比较复杂，除使用捕收剂外，通常需添加H₂SO₄作为pH调整剂，氟硅酸钠作为含硅矿物抑制剂，柴油最为浮选泡沫调整剂，有时还需添加硝酸铅作为钛铁矿活化剂，药剂使用品种多，生产成本高，且对环境污染大，本发明的选钛捕收剂除使用捕收剂外，仅需添加H₂SO₄作为pH调整剂，药剂制度简单，药剂使用量少，生产成本低；
2)与现有的选钛捕收剂相比，本发明的选钛捕收剂浮选泡沫稳定，对浮选过程的适应性强，尤其对矿浆的pH变化适应性强，浮选指标稳定；
3)与现有的选钛捕收剂相比，本发明的选钛捕收剂对浮选的温度适应性强，尤其低温浮选效果好；
4)本发明的选钛捕收剂在对重钢太和铁矿的浮钛给矿进行了一粗三精开路试验，在硫酸用量1200g/t，捕收剂1000g/t，给矿品位TiO₂21.23％，可获得精矿TiO₂48.21％，浮选作业回收率达73.01％技术指标，与现场使用的捕收剂相比，精矿品位提高1.25个百分点，回收率提高0.35个百分点。
与现有技术相比，本专利的优点：
1、现有的选钛捕收剂相比，浮选药剂制度简单，药剂品质少；
2、现有的选钛捕收剂相比，本捕收剂主要成分为磺酸和脂肪酸，对环境影响小，属于绿色产品；
3、现有的选钛捕收剂相比，本捕收剂浮选指标优异，低温浮选性能好。
说明书附图
图1为一粗三精和一粗四精实验流程图。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明进行详细的说明，但这些实施例不以任何方式限制本发明的保护范围。
实施例1
一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法，操作步骤如下：
1)、以减五线脱蜡油为原料油，以发烟硫酸溶液为磺化剂，所述原料油与所述磺化剂进行磺化反应，得磺化物；
2)、利用NaOH溶液对所述磺化物进行一次皂化，得磺酸盐；
3)、将制备好的磺酸盐与大豆油酸、苯乙烯膦酸进行复配成混合物；
4)、再用NaOH溶液对复配后的混合物进行二次皂化即得阴离子型捕收剂。
所述发烟硫酸溶液主要成分含量为20wt％。
所述步骤2)中使用的所述NaOH溶液主要成分含量为15wt％。
所述步骤4)中使用的所述NaOH溶液主要成分含量为20wt％。
磺酸盐、大豆油酸与苯乙烯膦酸按质量比为7∶2∶1的比例进行复配成混合物。
所述原料油的平均分子量为400。
所述磺化反应在磺化反应釜中进行，磺化剂由计量泵从反应釜的底部给入，磺化剂间歇式注入到反应体中，磺化过程中控制磺化温度88℃，磺化终点根据磺化油的酸值和含油量确定，终点酸值120mgKOH/g，含油量为57wt％。
所述一次皂化是在皂化反应釜中进行的，将磺化物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点pH7.8，皂化时控制反应温度78℃。
磺化物中磺酸含量34.86wt％，游离酸含量8.31wt％，中性油含量56.83wt％。
所述二次皂化是在皂化反应釜中进行的，将复配后的混合物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点pH7，皂化时控制反应温度78℃。
实施例2
一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法，操作步骤如下：
1)、以减五线脱蜡油为原料油，以发烟硫酸溶液为磺化剂，所述原料油与所述磺化剂进行磺化反应，得磺化物；
2)、利用NaOH溶液对所述磺化物进行一次皂化，得磺酸盐；
3)、将制备好的磺酸盐与大豆油酸、苯乙烯膦酸进行复配成混合物；
4)、再用NaOH溶液对复配后的混合物进行二次皂化即得阴离子型捕收剂。
所述发烟硫酸溶液主要成分含量为20wt％。
所述步骤2)中使用的所述NaOH溶液主要成分含量为15wt％。
所述步骤4)中使用的所述NaOH溶液主要成分含量为20wt％。
磺酸盐、大豆油酸与苯乙烯膦酸按质量比为7∶2∶1的比例进行复配成混合物。
所述原料油的平均分子量为500。
所述磺化反应在磺化反应釜中进行，磺化剂由计量泵从反应釜的底部给入，磺化剂间歇式注入到反应体中，磺化过程中控制磺化温度80℃，磺化终点根据磺化油的酸值和含油量确定，终点酸值110mgKOH/g，含油量为58wt％。
所述一次皂化是在皂化反应釜中进行的，将磺化物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点pH8，皂化时控制反应温度70℃。
所述磺化物中磺酸含量为30wt％，游离酸含量为12wt％，中性油含量为58wt％。
所述二次皂化是在皂化反应釜中进行的，将复配后的混合物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点pH8，皂化时控制反应温度70℃。
实施例3
一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法，操作步骤如下：
1)、以减五线脱蜡油为原料油，以发烟硫酸溶液为磺化剂，所述原料油与所述磺化剂进行磺化反应，得磺化物；
2)、利用NaOH溶液对所述磺化物进行一次皂化，得磺酸盐；
3)、将制备好的磺酸盐与大豆油酸、苯乙烯膦酸进行复配成混合物；
4)、再用NaOH溶液对复配后的混合物进行二次皂化即得阴离子型捕收剂。
所述发烟硫酸溶液主要成分含量为20wt％。
所述步骤2)中使用的所述NaOH溶液主要成分含量为15wt％。
所述步骤4)中使用的所述NaOH溶液主要成分含量为20wt％。
磺酸盐、大豆油酸与苯乙烯膦酸按质量比为7∶2∶1的比例进行复配成混合物。
所述原料油的平均分子量为450。
所述磺化反应在磺化反应釜中进行，磺化剂由计量泵从反应釜的底部给入，磺化剂间歇式注入到反应体中，磺化过程中控制磺化温度85℃，磺化终点根据磺化油的酸值和含油量确定，终点酸值115mgKOH/g，含油量为56wt％。
所述一次皂化是在皂化反应釜中进行的，将磺化物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点pH7，皂化时控制反应温度75℃。
所述磺化物中磺酸含量为40wt％，游离酸含量为6wt％，中性油含量为54wt％。
所述二次皂化是在皂化反应釜中进行的，将复配后的混合物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点pH7，皂化时控制反应温度75℃。
实施例4
一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法，操作步骤如下：
1)、以减五线脱蜡油为原料油，以发烟硫酸溶液为磺化剂，所述原料油与所述磺化剂进行磺化反应，得磺化物；
2)、利用NaOH溶液对所述磺化物进行一次皂化，得磺酸盐；
3)、将制备好的磺酸盐与大豆油酸、苯乙烯膦酸进行复配成混合物；
4)、再用NaOH溶液对复配后的混合物进行二次皂化即得阴离子型捕收剂。
所述发烟硫酸溶液主要成分含量为20wt％。
所述步骤2)中使用的所述NaOH溶液主要成分含量为15wt％。
所述步骤4)中使用的所述NaOH溶液主要成分含量为20wt％。
磺酸盐、大豆油酸与苯乙烯膦酸按质量比为7∶2∶1的比例进行复配成混合物。
所述原料油的平均分子量为480。
所述磺化反应在磺化反应釜中进行，磺化剂由计量泵从反应釜的底部给入，磺化剂间歇式注入到反应体中，磺化过程中控制磺化温度78℃，磺化终点根据磺化油的酸值和含油量确定，终点酸值118mgKOH/g，含油量为56wt％。
所述一次皂化是在皂化反应釜中进行的，将磺化物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点pH7.5，皂化时控制反应温度68℃。
所述磺化物中磺酸含量为32wt％，游离酸含量为10wt％，中性油含量为58wt％。
所述二次皂化是在皂化反应釜中进行的，将复配后的混合物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点pH7.5，皂化时控制反应温度68℃。
实施例5
一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法，操作步骤如下：
1)、以减五线脱蜡油为原料油，以发烟硫酸溶液为磺化剂，所述原料油与所述磺化剂进行磺化反应，得磺化物；
2)、利用NaOH溶液对所述磺化物进行一次皂化，得磺酸盐；
3)、将制备好的磺酸盐与大豆油酸、苯乙烯膦酸进行复配成混合物；
4)、再用NaOH溶液对复配后的混合物进行二次皂化即得阴离子型捕收剂。
所述发烟硫酸溶液主要成分含量为20wt％。
所述步骤2)中使用的所述NaOH溶液主要成分含量为15wt％。
所述步骤4)中使用的所述NaOH溶液主要成分含量为20wt％。
磺酸盐、大豆油酸与苯乙烯膦酸按质量比为7∶2∶1的比例进行复配成混合物。
所述原料油的平均分子量为430。
所述磺化反应在磺化反应釜中进行，磺化剂由计量泵从反应釜的底部给入，磺化剂间歇式注入到反应体中，磺化过程中控制磺化温度76℃，磺化终点根据磺化油的酸值和含油量确定，终点酸值113mgKOH/g，含油量为56.5wt％。
所述一次皂化是在皂化反应釜中进行的，将磺化物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点pH7.3，皂化时控制反应温度73℃。
所述磺化物中磺酸含量为31wt％，游离酸含量为9wt％，中性油含量为60wt％。
所述二次皂化是在皂化反应釜中进行的，将复配后的混合物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点pH7.3，皂化时控制反应温度73℃。
实施例6
一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法，操作步骤如下：
1)、以减五线脱蜡油为原料油，以发烟硫酸溶液为磺化剂，所述原料油与所述磺化剂进行磺化反应，得磺化物；
2)、利用NaOH溶液对所述磺化物进行一次皂化，得磺酸盐；
3)、将制备好的磺酸盐与大豆油酸、苯乙烯膦酸进行复配成混合物；
4)、再用NaOH溶液对复配后的混合物进行二次皂化即得阴离子型捕收剂。
所述发烟硫酸溶液主要成分含量为20wt％。
所述步骤2)中使用的所述NaOH溶液主要成分含量为15wt％。
所述步骤4)中使用的所述NaOH溶液主要成分含量为20wt％。
磺酸盐、大豆油酸与苯乙烯膦酸按质量比为7∶2∶1的比例进行复配成混合物。
所述原料油的平均分子量为460。
所述磺化反应在磺化反应釜中进行，磺化剂由计量泵从反应釜的底部给入，磺化剂间歇式注入到反应体中，磺化过程中控制磺化温度84℃，磺化终点根据磺化油的酸值和含油量确定，终点酸值116mgKOH/g，含油量为57.5wt％。
所述一次皂化是在皂化反应釜中进行的，将磺化物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点pH7.6，皂化时控制反应温度77℃。
所述磺化物中磺酸含量为38wt％，游离酸含量为12wt％，中性油含量为50wt％。
所述二次皂化是在皂化反应釜中进行的，将复配后的混合物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点pH7.6，皂化时控制反应温度77℃。
实施例7
一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法，操作步骤如下：
1)、以减五线脱蜡油为原料油，以发烟硫酸溶液为磺化剂，所述原料油与所述磺化剂进行磺化反应，得磺化物；
2)、利用NaOH溶液对所述磺化物进行一次皂化，得磺酸盐；
3)、将制备好的磺酸盐与大豆油酸、苯乙烯膦酸进行复配成混合物；
4)、再用NaOH溶液对复配后的混合物进行二次皂化即得阴离子型捕收剂。
所述发烟硫酸溶液主要成分含量为20wt％。
所述步骤2)中使用的所述NaOH溶液主要成分含量为15wt％。
所述步骤4)中使用的所述NaOH溶液主要成分含量为20wt％。
磺酸盐、大豆油酸与苯乙烯膦酸按质量比为7∶2∶1的比例进行复配成混合物。
所述原料油的平均分子量为420。
所述磺化反应在磺化反应釜中进行，磺化剂由计量泵从反应釜的底部给入，磺化剂间歇式注入到反应体中，磺化过程中控制磺化温度82℃，磺化终点根据磺化油的酸值和含油量确定，终点酸值112mgKOH/g，含油量为57wt％。
所述一次皂化是在皂化反应釜中进行的，将磺化物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点pH7.7，皂化时控制反应温度69℃。
所述磺化物中磺酸含量为35wt％，游离酸含量为6wt％，中性油含量为59wt％。
所述二次皂化是在皂化反应釜中进行的，将复配后的混合物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点pH7.7，皂化时控制反应温度70℃。
实验1
硫酸用量实验
发明人用实施例1中的制备的钛铁矿石浮选捕收剂，对承德市双滦建龙矿业有限公司的矿样进行实验，浮选闭路指标见表1：
表1

实验流程见图1
采用硫酸作为矿浆的PH调节剂，进行一组不同硫酸用量实验，试验时固定氟硅酸钠用量为：400g/t、捕收剂用量为1714g/t，对表1中的一粗三精进行三次精选，实验结果见表2
表2

实验结果表明，在一定硫酸添加量下，保持矿浆的PH值在5-6之间，均能取得TiO₂45％以上的钛精矿。
采用硫酸作为矿浆的PH调节剂，进行一组不同硫酸用量实验，试验时固定氟硅酸钠用量为：400g/t、捕收剂用量为1714g/t，对表1中的一粗四精进行四次精选，实验结果见表3
表3

实验结果表明，在一定硫酸添加量下，保持矿浆的PH值在5-6 之间，均能取得TiO₂ 45％以上的钛精矿。
实验2
捕收剂用量实验
固定硫酸用量，粗选2.5kg/t、一精0.42kg/t、二精0.42kg/t、三精0.28kg/t，佛硅酸钠用量为：0.4kg/t，进行实施例1中的捕收剂用量实验，对表1中的一粗三精进行三次精选，实验结果见表4
表4

实验结果表明，随着捕收剂用量的增加，精矿品味降低，回收率提高，当捕收剂用量为1714g/t时，精矿TiO₂含量为45.22％，回收率为67.12％，浮选效率最高。
通过以上实验可知，捕收剂对一粗三精具有较高的适应性，具有选择性好、捕收能力强、泡沫层稳定，浮选过程易于操作等特性。
固定硫酸用量，粗选2.5kg/t、一精0.42kg/t、二精0.42kg/t、三精0.28kg/t、四精0.14kg/t，佛硅酸钠用量为：0.4kg/t，进行实施例1中的捕收剂用量实验，对表1中的一粗四精进行四次精选，实验结果见表5
表5

实验结果表明，随着捕收剂用量的增加，精矿品味降低，回收率提高，当捕收剂用量为1714g/t时，精矿TiO₂含量为46.52％，回收率为35.16％，浮选效率最高。
通过以上实验可知，捕收剂对一粗四精同样具有较高的适应性，同样具有选择性好、捕收能力强、泡沫层稳定，浮选过程易于操作等特性。
实验3
一粗三精浮选闭路试验
为了进一步考察捕收剂的稳定性，在进行上述实验的基础上进行了浮选闭路试验。
试验时选定药剂初始条件为：硫酸用量：粗选2.5kg/t、一精0.42kg/t、二精0.42kg/t、三精0.28kg/t、佛硅酸钠用量为：0.4kg/t，选用实施例1中的捕收剂，捕收剂用量1714g/t，对表1中的一粗三精进行三次精选，并在实验过程中根据精、尾产率及品味，适当减少捕收剂用量，同时根据实验中回水的补加，实时检测PH值，减少硫酸用量，最终取得精矿TiO₂品味45.51％，回收率为70.45％的良好指标；在进行浮选闭路试验过程中，通过一次性添加足够的捕收剂，可实现在粗选阶段就能抛弃较低品位的尾矿，无需对粗选进行扫选，有利于简化流程；实验流程中可看出，中矿循环量少，流程易于控制；有利于以后的生产操作；
实验表明，捕收剂的选择性较高，在粗选阶段就能将品味提高到36.93％，为确保最终精矿品味的回收率提供了保证。
一粗四精浮选闭路试验
为了进一步考察捕收剂的稳定性，在进行上述实验的基础上进行了浮选闭路试验。
试验时选定药剂初始条件为：硫酸用量：粗选2.5kg/t、一精0.42kg/t、二精0.42kg/t、三精0.28kg/t、四精0.014kg/t、佛硅酸钠用量为：0.4kg/t，选用实施例1中的捕收剂，捕收剂用量1714g/t，对表1中的一粗四精进行三次精选，并在实验过程中根据精、尾产率及品味，适当减少捕收剂用量，同时根据实验中回水的补加，实时检测PH值，减少硫酸用量，最终取得精矿TiO₂品味45.44％，回收率为62.03％的良好指标；在进行浮选闭路试验过程中，通过一次性添加足够的捕收剂，可实现在粗选阶段就能抛弃较低品位的尾矿，无需对粗选进行扫选，有利于简化流程；实验流程中可看出，中矿循环量较一粗三精相比明显增大，说明一粗四比精比一粗三精可选性差，流程稳定性差；增大了生产操作难度；
实验表明，捕收剂的选择性较高，在粗选阶段就能将品味提高到38.64％，为确保最终精矿品味的回收率提供了保证。
发明人同样对其他实施例中制备的捕收剂做了相应的实验，实验结果同上，不再复述。
本发明制备工艺简单、产品性能稳定、成本低廉、无毒。该选钛铁矿石浮选捕收剂在进行细粒钛铁矿浮选时具有浮选泡沫稳定、浮选药剂制度简单、浮选指标优异及低温适应性好等明显的优越性。与现有选钛捕收剂对比，本专利的差别以及所具有的优势主要表现为：
1)现有的选钛捕收剂在浮选过程中，药剂制度一般比较复杂，除使用捕收剂外，通常需添加H₂SO₄作为pH调整剂，氟硅酸钠作为含硅矿物抑制剂，柴油最为浮选泡沫调整剂，有时还需添加硝酸铅作为钛铁矿活化剂，药剂使用品种多，生产成本高，且对环境污染大，本发明的选钛捕收剂除使用捕收剂外，仅需添加H₂SO₄作为pH调整剂，药剂制度简单，药剂使用量少，生产成本低；
2)与现有的选钛捕收剂相比，本发明的选钛捕收剂浮选泡沫稳定，对浮选过程的适应性强，尤其对矿浆的pH变化适应性强，浮选指标稳定；
3)与现有的选钛捕收剂相比，本发明的选钛捕收剂对浮选的温度适应性强，尤其低温浮选效果好；
4)本发明的选钛捕收剂在对重钢太和铁矿的浮钛给矿进行了一粗三精开路试验，在硫酸用量1200g/t，捕收剂1000g/t，给矿品位TiO₂ 21.23％，可获得精矿TiO₂ 48.21％，浮选作业回收率达73.01％技术指标，与现场使用的捕收剂相比，精矿品位提高1.25个百分点，回收率提高0.35个百分点。
与现有技术相比，本专利的优点：
1、现有的选钛捕收剂相比，浮选药剂制度简单，药剂品质少；
2、现有的选钛捕收剂相比，本捕收剂主要成分为磺酸和脂肪酸，对环境影响小，属于绿色产品；
3、现有的选钛捕收剂相比，本捕收剂浮选指标优异，低温浮选性能好。

资源描述

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1、10申请公布号CN104117435A43申请公布日20141029CN104117435A21申请号201410384657222申请日20140807B03D1/014200601B03D101/02200601B03D103/0420060171申请人张家口市凯盛选矿药剂有限公司地址075121河北省张家口市宣化县深井镇南街村72发明人陈向东张永琴54发明名称一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法57摘要本发明公开了一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法，操作步骤如下以减五线脱蜡油为原料油；以发烟硫酸溶液为磺化剂，所述原料油与所述磺化剂进行磺化反应，得磺化物；利用NAOH溶液对所述磺化物进行一次皂化。

2、，得磺酸盐；将制备好的磺酸盐与大豆油酸、苯乙烯膦酸进行复配成混合物；再用NAOH溶液对复配后的混合物进行二次皂化即得阴离子型捕收剂。本发明制备的钛铁矿石浮选捕收剂与现有的选钛捕收剂相比，浮选药剂制度简单，药剂品质少，浮选指标优异，低温浮选性能好；且本捕收剂主要成分为磺酸和脂肪酸，对环境影响小，属于绿色产品。51INTCL权利要求书1页说明书12页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书12页附图1页10申请公布号CN104117435ACN104117435A1/1页21一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法，其特征在于，操作步骤如下1、以减五线脱蜡油为原料油，以。

3、发烟硫酸溶液为磺化剂，所述原料油与所述磺化剂进行磺化反应，得磺化物；2、利用NAOH溶液对所述磺化物进行一次皂化，得磺酸盐；3、将制备好的磺酸盐与大豆油酸、苯乙烯膦酸进行复配成混合物；4、再用NAOH溶液对复配后的混合物进行二次皂化即得阴离子型捕收剂。2如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述发烟硫酸溶液主要成分含量为20WT。3如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2中使用的所述NAOH溶液主要成分含量为15WT。4如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤4中使用的所述NAOH溶液主要成分含量为20WT。5如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，磺酸盐、大豆油酸与苯乙烯。

4、膦酸按质量比为721的比例进行复配成混合物。6如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述原料油的平均分子量为400500。7如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述磺化反应在磺化反应釜中进行，磺化剂由计量泵从反应釜的底部给入，磺化剂间歇式注入到反应体中，磺化过程中控制磺化温度90，磺化终点根据磺化油的酸值和含油量确定，终点酸值控制范围为110120MGKOH/G，含油量为571WT。8如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述一次皂化是在皂化反应釜中进行的，将磺化物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点PH78，皂化时控制反应温度80。9如权利要求1或8。

5、所述的制备方法，其特征在于，所述磺化物中磺酸含量为3040WT，游离酸含量为612WT，中性油含量为5060WT。10如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述二次皂化是在皂化反应釜中进行的，将复配后的混合物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点PH78，皂化时控制反应温度80。权利要求书CN104117435A1/12页3一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法技术领域0001本发明属于钛铁矿石浮选捕收剂制备技术领域，具体涉及一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法。背景技术0002浮选是细粒钛铁矿得以回收利用的关键技术，在钛铁矿浮选研究及应用的近六十年中，常用的钛铁矿浮选。

6、捕收剂有脂肪酸类捕收剂、含磷类捕收剂、含砷类捕收剂、羟肟酸类捕收剂以及他们之间相互组合捕收剂。在钛铁矿浮选过程中除必须采用捕收剂外，通常还用到活化剂如PBNO32，PH调整剂如H2SO4，抑制剂如水玻璃、草酸、六偏磷酸钠、羧甲基纤维素等，另外在浮选过程中为了提高捕收剂的捕收能力及浮选泡沫的稳定性，在钛铁矿浮选过程中需添加一定量的柴油或煤油。0003发明人在研究的过程中发现，目前常用钛铁矿石浮选捕收剂的性质及存在的缺点如下000411脂肪酸类捕收剂0005脂肪酸类捕收剂是最著名的氧化矿捕收剂，也是钛铁矿最常用的捕收剂之一。脂肪酸类捕收剂最显著的特点是来源广，但浮选选择性差，精矿品位低，回收率低，。

7、难以满足技术要求，目前单一采用脂肪酸类捕收剂已经很少了，这类捕收剂主要有油酸及其盐类、妥尔油和氧化石蜡皂等。000612羟肟酸类捕收剂0007国内外近年来广泛使用它及其盐来浮选钛铁矿，并取得了较好的效果。羟肟酸也叫氧肟酸，它是由有机酸脂化，再通过肟化而成化合物，生产工艺复杂，成本高。由于成本问题，很少在工业生产中单独应用。000813含砷类捕收剂0009在浮选工艺上，最初应用胂酸是对锡石的浮选，通过研究发现它对很多氧化矿浮选均有较好的浮选效果，尤其对钛铁矿。目前应用于钛铁矿浮选的含砷类捕收剂主要为卞基胂酸，虽然卞基胂酸的选择性比脂肪酸好，但由于其具有一定毒性，因而其应用受到了一定限制，不能广泛。

8、的推广。001014含磷类捕收剂0011在上个世纪七、八十年代，含磷捕收剂就开始用于钛铁矿浮选。烃基膦酸在常温下一般是固体，属于二元酸，它的酸性比脂肪酸强。膦酸在水中的溶解度随PH值而变化，一般在PH为9512时溶解度最大。有机膦酸的毒性不高，这是比胂酸优越之处。在钛铁矿浮选中应用较多常为苯乙烯胂酸以及双胂酸等。胂酸在钛铁矿浮选应用面临的主要问题也是合成技术复杂，捕收剂陈本高，难以大规模在工业上得到应用。001215组合捕收剂0013浮选捕收剂的组合使用已经为国内外选矿科技工作者所接受，组合捕收剂可以明显提高捕收剂的性能，使之达到协同效应。目前我国使用的选钛捕收剂均为组合捕收剂。说明书CN10。

9、4117435A2/12页4周军等曾经用苯乙烯膦酸与2号油按41混合使用，可以大幅度提高钛铁矿精矿品位，并且有利于精选；MOS捕收剂是一种利用两种组分复配的组合捕收剂，在浮选攀枝花微细粒钛铁矿，在给矿品位TIO22255，可获得精矿TIO24731，浮选作业回收率为6160；长沙矿冶研究院采用羟肟酸、煤油等复配成ROB捕收剂，在给矿品位TIO22100，可获得精矿TIO24800，浮选作业回收率达70以上。0014但这些捕收剂均存在捕收剂使用量大，药剂制度复杂在浮选过程中除使用常见的H2SO4作为PH调整剂外，还需添加柴油以及钛铁矿的活化剂等，药剂成本高，并且有些捕收剂含有一定量砷类化合物，对。

10、环境影响大。发明内容0015本发明的目的在于针对现有技术中存在的不足，提供了一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法，操作步骤如下00161、以减五线脱蜡油为原料油，以发烟硫酸溶液为磺化剂，所述原料油与所述磺化剂进行磺化反应，得磺化物；00172、利用NAOH溶液对所述磺化物进行一次皂化，得磺酸盐；00183、将制备好的磺酸盐与大豆油酸、苯乙烯膦酸进行复配成混合物；00194、再用NAOH溶液对复配后的混合物进行二次皂化即得阴离子型捕收剂。0020所述发烟硫酸溶液主要成分含量为20WT。0021所述步骤2中使用的所述NAOH溶液主要成分含量为15WT。0022所述步骤4中使用的所述NAOH溶液主要成分。

11、含量为20WT。0023磺酸盐、大豆油酸与苯乙烯膦酸按质量比为721的比例进行复配成混合物。0024所述原料油的平均分子量为400500，烃与环烷烃的总含量为5604WT，轻芳烃的含量为977WT，中芳烃的含量为1622WT，重芳烃与胶质沥青质的总含量为1997WT。0025所述磺化反应在磺化反应釜中进行，磺化剂由计量泵从反应釜的底部给入，磺化剂间歇式注入到反应体中，磺化过程中控制磺化温度90，磺化终点根据磺化油的酸值和含油量确定，终点酸值控制范围为110120MGKOH/G，含油量为571WT。0026间歇式的具体过程如下反应体温度90时，磺化剂加入量为1ML/S，反应体温度90时，磺化剂加。

12、入量为1ML/S或停止加入，反应的终点以反应体的酸值标定，控制酸值在110120MGKOH/G。0027所述一次皂化是在皂化反应釜中进行的，将磺化物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点PH78，皂化时控制反应温度80。0028所述磺化物中磺酸含量为3040WT，游离酸含量为612WT，中性油含量为5060WT。0029优选的，磺化物中磺酸含量3486WT，游离酸含量831WT，中性油含量5683WT。0030所述二次皂化是在皂化反应釜中进行的，将复配后的混合物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点PH78，皂化时控制反应温度80。

13、。说明书CN104117435A3/12页50031本发明制备工艺简单、产品性能稳定、成本低廉、无毒。该选钛铁矿石浮选捕收剂在进行细粒钛铁矿浮选时具有浮选泡沫稳定、浮选药剂制度简单、浮选指标优异及低温适应性好等明显的优越性。与现有选钛捕收剂对比，本专利的差别以及所具有的优势主要表现为00321现有的选钛捕收剂在浮选过程中，药剂制度一般比较复杂，除使用捕收剂外，通常需添加H2SO4作为PH调整剂，氟硅酸钠作为含硅矿物抑制剂，柴油最为浮选泡沫调整剂，有时还需添加硝酸铅作为钛铁矿活化剂，药剂使用品种多，生产成本高，且对环境污染大，本发明的选钛捕收剂除使用捕收剂外，仅需添加H2SO4作为PH调整剂，药。

14、剂制度简单，药剂使用量少，生产成本低；00332与现有的选钛捕收剂相比，本发明的选钛捕收剂浮选泡沫稳定，对浮选过程的适应性强，尤其对矿浆的PH变化适应性强，浮选指标稳定；00343与现有的选钛捕收剂相比，本发明的选钛捕收剂对浮选的温度适应性强，尤其低温浮选效果好；00354本发明的选钛捕收剂在对重钢太和铁矿的浮钛给矿进行了一粗三精开路试验，在硫酸用量1200G/T，捕收剂1000G/T，给矿品位TIO22123，可获得精矿TIO24821，浮选作业回收率达7301技术指标，与现场使用的捕收剂相比，精矿品位提高125个百分点，回收率提高035个百分点。0036与现有技术相比，本专利的优点0037。

15、1、现有的选钛捕收剂相比，浮选药剂制度简单，药剂品质少；00382、现有的选钛捕收剂相比，本捕收剂主要成分为磺酸和脂肪酸，对环境影响小，属于绿色产品；00393、现有的选钛捕收剂相比，本捕收剂浮选指标优异，低温浮选性能好。0040说明书附图0041图1为一粗三精和一粗四精实验流程图。具体实施方式0042下面结合具体的实施例对本发明进行详细的说明，但这些实施例不以任何方式限制本发明的保护范围。0043实施例10044一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法，操作步骤如下00451、以减五线脱蜡油为原料油，以发烟硫酸溶液为磺化剂，所述原料油与所述磺化剂进行磺化反应，得磺化物；00462、利用NAOH溶液对。

16、所述磺化物进行一次皂化，得磺酸盐；00473、将制备好的磺酸盐与大豆油酸、苯乙烯膦酸进行复配成混合物；00484、再用NAOH溶液对复配后的混合物进行二次皂化即得阴离子型捕收剂。0049所述发烟硫酸溶液主要成分含量为20WT。0050所述步骤2中使用的所述NAOH溶液主要成分含量为15WT。0051所述步骤4中使用的所述NAOH溶液主要成分含量为20WT。0052磺酸盐、大豆油酸与苯乙烯膦酸按质量比为721的比例进行复配成混合物。说明书CN104117435A4/12页60053所述原料油的平均分子量为400。0054所述磺化反应在磺化反应釜中进行，磺化剂由计量泵从反应釜的底部给入，磺化剂间歇。

17、式注入到反应体中，磺化过程中控制磺化温度88，磺化终点根据磺化油的酸值和含油量确定，终点酸值120MGKOH/G，含油量为57WT。0055所述一次皂化是在皂化反应釜中进行的，将磺化物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点PH78，皂化时控制反应温度78。0056磺化物中磺酸含量3486WT，游离酸含量831WT，中性油含量5683WT。0057所述二次皂化是在皂化反应釜中进行的，将复配后的混合物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点PH7，皂化时控制反应温度78。0058实施例20059一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法，操作步骤。

18、如下00601、以减五线脱蜡油为原料油，以发烟硫酸溶液为磺化剂，所述原料油与所述磺化剂进行磺化反应，得磺化物；00612、利用NAOH溶液对所述磺化物进行一次皂化，得磺酸盐；00623、将制备好的磺酸盐与大豆油酸、苯乙烯膦酸进行复配成混合物；00634、再用NAOH溶液对复配后的混合物进行二次皂化即得阴离子型捕收剂。0064所述发烟硫酸溶液主要成分含量为20WT。0065所述步骤2中使用的所述NAOH溶液主要成分含量为15WT。0066所述步骤4中使用的所述NAOH溶液主要成分含量为20WT。0067磺酸盐、大豆油酸与苯乙烯膦酸按质量比为721的比例进行复配成混合物。0068所述原料油的平均分。

19、子量为500。0069所述磺化反应在磺化反应釜中进行，磺化剂由计量泵从反应釜的底部给入，磺化剂间歇式注入到反应体中，磺化过程中控制磺化温度80，磺化终点根据磺化油的酸值和含油量确定，终点酸值110MGKOH/G，含油量为58WT。0070所述一次皂化是在皂化反应釜中进行的，将磺化物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点PH8，皂化时控制反应温度70。0071所述磺化物中磺酸含量为30WT，游离酸含量为12WT，中性油含量为58WT。0072所述二次皂化是在皂化反应釜中进行的，将复配后的混合物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点P。

20、H8，皂化时控制反应温度70。0073实施例30074一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法，操作步骤如下00751、以减五线脱蜡油为原料油，以发烟硫酸溶液为磺化剂，所述原料油与所述磺化剂进行磺化反应，得磺化物；00762、利用NAOH溶液对所述磺化物进行一次皂化，得磺酸盐；00773、将制备好的磺酸盐与大豆油酸、苯乙烯膦酸进行复配成混合物；00784、再用NAOH溶液对复配后的混合物进行二次皂化即得阴离子型捕收剂。0079所述发烟硫酸溶液主要成分含量为20WT。说明书CN104117435A5/12页70080所述步骤2中使用的所述NAOH溶液主要成分含量为15WT。0081所述步骤4中使用的所述。

21、NAOH溶液主要成分含量为20WT。0082磺酸盐、大豆油酸与苯乙烯膦酸按质量比为721的比例进行复配成混合物。0083所述原料油的平均分子量为450。0084所述磺化反应在磺化反应釜中进行，磺化剂由计量泵从反应釜的底部给入，磺化剂间歇式注入到反应体中，磺化过程中控制磺化温度85，磺化终点根据磺化油的酸值和含油量确定，终点酸值115MGKOH/G，含油量为56WT。0085所述一次皂化是在皂化反应釜中进行的，将磺化物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点PH7，皂化时控制反应温度75。0086所述磺化物中磺酸含量为40WT，游离酸含量为6WT，中性油含量为54W。

22、T。0087所述二次皂化是在皂化反应釜中进行的，将复配后的混合物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点PH7，皂化时控制反应温度75。0088实施例40089一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法，操作步骤如下00901、以减五线脱蜡油为原料油，以发烟硫酸溶液为磺化剂，所述原料油与所述磺化剂进行磺化反应，得磺化物；00912、利用NAOH溶液对所述磺化物进行一次皂化，得磺酸盐；00923、将制备好的磺酸盐与大豆油酸、苯乙烯膦酸进行复配成混合物；00934、再用NAOH溶液对复配后的混合物进行二次皂化即得阴离子型捕收剂。0094所述发烟硫酸溶液主要成分含量为20WT。0。

23、095所述步骤2中使用的所述NAOH溶液主要成分含量为15WT。0096所述步骤4中使用的所述NAOH溶液主要成分含量为20WT。0097磺酸盐、大豆油酸与苯乙烯膦酸按质量比为721的比例进行复配成混合物。0098所述原料油的平均分子量为480。0099所述磺化反应在磺化反应釜中进行，磺化剂由计量泵从反应釜的底部给入，磺化剂间歇式注入到反应体中，磺化过程中控制磺化温度78，磺化终点根据磺化油的酸值和含油量确定，终点酸值118MGKOH/G，含油量为56WT。0100所述一次皂化是在皂化反应釜中进行的，将磺化物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点PH75，皂化时。

24、控制反应温度68。0101所述磺化物中磺酸含量为32WT，游离酸含量为10WT，中性油含量为58WT。0102所述二次皂化是在皂化反应釜中进行的，将复配后的混合物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点PH75，皂化时控制反应温度68。0103实施例50104一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法，操作步骤如下01051、以减五线脱蜡油为原料油，以发烟硫酸溶液为磺化剂，所述原料油与所述磺化剂进行磺化反应，得磺化物；01062、利用NAOH溶液对所述磺化物进行一次皂化，得磺酸盐；说明书CN104117435A6/12页801073、将制备好的磺酸盐与大豆油酸、苯乙烯膦酸进。

25、行复配成混合物；01084、再用NAOH溶液对复配后的混合物进行二次皂化即得阴离子型捕收剂。0109所述发烟硫酸溶液主要成分含量为20WT。0110所述步骤2中使用的所述NAOH溶液主要成分含量为15WT。0111所述步骤4中使用的所述NAOH溶液主要成分含量为20WT。0112磺酸盐、大豆油酸与苯乙烯膦酸按质量比为721的比例进行复配成混合物。0113所述原料油的平均分子量为430。0114所述磺化反应在磺化反应釜中进行，磺化剂由计量泵从反应釜的底部给入，磺化剂间歇式注入到反应体中，磺化过程中控制磺化温度76，磺化终点根据磺化油的酸值和含油量确定，终点酸值113MGKOH/G，含油量为565。

26、WT。0115所述一次皂化是在皂化反应釜中进行的，将磺化物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点PH73，皂化时控制反应温度73。0116所述磺化物中磺酸含量为31WT，游离酸含量为9WT，中性油含量为60WT。0117所述二次皂化是在皂化反应釜中进行的，将复配后的混合物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点PH73，皂化时控制反应温度73。0118实施例60119一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法，操作步骤如下01201、以减五线脱蜡油为原料油，以发烟硫酸溶液为磺化剂，所述原料油与所述磺化剂进行磺化反应，得磺化物；01212、利用。

27、NAOH溶液对所述磺化物进行一次皂化，得磺酸盐；01223、将制备好的磺酸盐与大豆油酸、苯乙烯膦酸进行复配成混合物；01234、再用NAOH溶液对复配后的混合物进行二次皂化即得阴离子型捕收剂。0124所述发烟硫酸溶液主要成分含量为20WT。0125所述步骤2中使用的所述NAOH溶液主要成分含量为15WT。0126所述步骤4中使用的所述NAOH溶液主要成分含量为20WT。0127磺酸盐、大豆油酸与苯乙烯膦酸按质量比为721的比例进行复配成混合物。0128所述原料油的平均分子量为460。0129所述磺化反应在磺化反应釜中进行，磺化剂由计量泵从反应釜的底部给入，磺化剂间歇式注入到反应体中，磺化过程中。

28、控制磺化温度84，磺化终点根据磺化油的酸值和含油量确定，终点酸值116MGKOH/G，含油量为575WT。0130所述一次皂化是在皂化反应釜中进行的，将磺化物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点PH76，皂化时控制反应温度77。0131所述磺化物中磺酸含量为38WT，游离酸含量为12WT，中性油含量为50WT。0132所述二次皂化是在皂化反应釜中进行的，将复配后的混合物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点PH76，皂化时控制反应温度77。0133实施例70134一种钛铁矿石浮选捕收剂的制备方法，操作步骤如下说明书CN10411。

29、7435A7/12页901351、以减五线脱蜡油为原料油，以发烟硫酸溶液为磺化剂，所述原料油与所述磺化剂进行磺化反应，得磺化物；01362、利用NAOH溶液对所述磺化物进行一次皂化，得磺酸盐；01373、将制备好的磺酸盐与大豆油酸、苯乙烯膦酸进行复配成混合物；01384、再用NAOH溶液对复配后的混合物进行二次皂化即得阴离子型捕收剂。0139所述发烟硫酸溶液主要成分含量为20WT。0140所述步骤2中使用的所述NAOH溶液主要成分含量为15WT。0141所述步骤4中使用的所述NAOH溶液主要成分含量为20WT。0142磺酸盐、大豆油酸与苯乙烯膦酸按质量比为721的比例进行复配成混合物。0143。

30、所述原料油的平均分子量为420。0144所述磺化反应在磺化反应釜中进行，磺化剂由计量泵从反应釜的底部给入，磺化剂间歇式注入到反应体中，磺化过程中控制磺化温度82，磺化终点根据磺化油的酸值和含油量确定，终点酸值112MGKOH/G，含油量为57WT。0145所述一次皂化是在皂化反应釜中进行的，将磺化物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物料为碱性，至终点PH77，皂化时控制反应温度69。0146所述磺化物中磺酸含量为35WT，游离酸含量为6WT，中性油含量为59WT。0147所述二次皂化是在皂化反应釜中进行的，将复配后的混合物缓慢加到预先加有碱液的皂化反应釜中，整个皂化过程保持物。

31、料为碱性，至终点PH77，皂化时控制反应温度70。0148实验10149硫酸用量实验0150发明人用实施例1中的制备的钛铁矿石浮选捕收剂，对承德市双滦建龙矿业有限公司的矿样进行实验，浮选闭路指标见表10151表101520153实验流程见图10154采用硫酸作为矿浆的PH调节剂，进行一组不同硫酸用量实验，试验时固定氟硅酸说明书CN104117435A8/12页10钠用量为400G/T、捕收剂用量为1714G/T，对表1中的一粗三精进行三次精选，实验结果见表20155表2015601570158实验结果表明，在一定硫酸添加量下，保持矿浆的PH值在56之间，均能取得TIO245以上的钛精矿。015。

32、9采用硫酸作为矿浆的PH调节剂，进行一组不同硫酸用量实验，试验时固定氟硅酸钠用量为400G/T、捕收剂用量为1714G/T，对表1中的一粗四精进行四次精选，实验结果见表30160表30161说明书CN104117435A109/12页110162实验结果表明，在一定硫酸添加量下，保持矿浆的PH值在56之间，均能取得TIO245以上的钛精矿。0163实验20164捕收剂用量实验0165固定硫酸用量，粗选25KG/T、一精042KG/T、二精042KG/T、三精028KG/T，佛硅酸钠用量为04KG/T，进行实施例1中的捕收剂用量实验，对表1中的一粗三精进行三次精选，实验结果见表40166表401。

33、67说明书CN104117435A1110/12页120168实验结果表明，随着捕收剂用量的增加，精矿品味降低，回收率提高，当捕收剂用量为1714G/T时，精矿TIO2含量为4522，回收率为6712，浮选效率最高。0169通过以上实验可知，捕收剂对一粗三精具有较高的适应性，具有选择性好、捕收能力强、泡沫层稳定，浮选过程易于操作等特性。0170固定硫酸用量，粗选25KG/T、一精042KG/T、二精042KG/T、三精028KG/T、四精014KG/T，佛硅酸钠用量为04KG/T，进行实施例1中的捕收剂用量实验，对表1中的一粗四精进行四次精选，实验结果见表50171表50172说明书CN104。

34、117435A1211/12页130173实验结果表明，随着捕收剂用量的增加，精矿品味降低，回收率提高，当捕收剂用量为1714G/T时，精矿TIO2含量为4652，回收率为3516，浮选效率最高。0174通过以上实验可知，捕收剂对一粗四精同样具有较高的适应性，同样具有选择性好、捕收能力强、泡沫层稳定，浮选过程易于操作等特性。0175实验30176一粗三精浮选闭路试验0177为了进一步考察捕收剂的稳定性，在进行上述实验的基础上进行了浮选闭路试验。0178试验时选定药剂初始条件为硫酸用量粗选25KG/T、一精042KG/T、二精042KG/T、三精028KG/T、佛硅酸钠用量为04KG/T，选用实。

35、施例1中的捕收剂，捕收剂用量1714G/T，对表1中的一粗三精进行三次精选，并在实验过程中根据精、尾产率及品味，适当减少捕收剂用量，同时根据实验中回水的补加，实时检测PH值，减少硫酸用量，最终取得精矿TIO2品味4551，回收率为7045的良好指标；在进行浮选闭路试验过程中，通过一次性添加足够的捕收剂，可实现在粗选阶段就能抛弃较低品位的尾矿，无需对粗选进行扫选，有利于简化流程；实验流程中可看出，中矿循环量少，流程易于控制；有利于以后的生产操作；0179实验表明，捕收剂的选择性较高，在粗选阶段就能将品味提高到3693，为确保最终精矿品味的回收率提供了保证。0180一粗四精浮选闭路试验说明书CN1。

36、04117435A1312/12页140181为了进一步考察捕收剂的稳定性，在进行上述实验的基础上进行了浮选闭路试验。0182试验时选定药剂初始条件为硫酸用量粗选25KG/T、一精042KG/T、二精042KG/T、三精028KG/T、四精0014KG/T、佛硅酸钠用量为04KG/T，选用实施例1中的捕收剂，捕收剂用量1714G/T，对表1中的一粗四精进行三次精选，并在实验过程中根据精、尾产率及品味，适当减少捕收剂用量，同时根据实验中回水的补加，实时检测PH值，减少硫酸用量，最终取得精矿TIO2品味4544，回收率为6203的良好指标；在进行浮选闭路试验过程中，通过一次性添加足够的捕收剂，可实。

37、现在粗选阶段就能抛弃较低品位的尾矿，无需对粗选进行扫选，有利于简化流程；实验流程中可看出，中矿循环量较一粗三精相比明显增大，说明一粗四比精比一粗三精可选性差，流程稳定性差；增大了生产操作难度；0183实验表明，捕收剂的选择性较高，在粗选阶段就能将品味提高到3864，为确保最终精矿品味的回收率提供了保证。0184发明人同样对其他实施例中制备的捕收剂做了相应的实验，实验结果同上，不再复述。0185本发明制备工艺简单、产品性能稳定、成本低廉、无毒。该选钛铁矿石浮选捕收剂在进行细粒钛铁矿浮选时具有浮选泡沫稳定、浮选药剂制度简单、浮选指标优异及低温适应性好等明显的优越性。与现有选钛捕收剂对比，本专利的差。

38、别以及所具有的优势主要表现为01861现有的选钛捕收剂在浮选过程中，药剂制度一般比较复杂，除使用捕收剂外，通常需添加H2SO4作为PH调整剂，氟硅酸钠作为含硅矿物抑制剂，柴油最为浮选泡沫调整剂，有时还需添加硝酸铅作为钛铁矿活化剂，药剂使用品种多，生产成本高，且对环境污染大，本发明的选钛捕收剂除使用捕收剂外，仅需添加H2SO4作为PH调整剂，药剂制度简单，药剂使用量少，生产成本低；01872与现有的选钛捕收剂相比，本发明的选钛捕收剂浮选泡沫稳定，对浮选过程的适应性强，尤其对矿浆的PH变化适应性强，浮选指标稳定；01883与现有的选钛捕收剂相比，本发明的选钛捕收剂对浮选的温度适应性强，尤其低温浮选。

39、效果好；01894本发明的选钛捕收剂在对重钢太和铁矿的浮钛给矿进行了一粗三精开路试验，在硫酸用量1200G/T，捕收剂1000G/T，给矿品位TIO22123，可获得精矿TIO24821，浮选作业回收率达7301技术指标，与现场使用的捕收剂相比，精矿品位提高125个百分点，回收率提高035个百分点。0190与现有技术相比，本专利的优点01911、现有的选钛捕收剂相比，浮选药剂制度简单，药剂品质少；01922、现有的选钛捕收剂相比，本捕收剂主要成分为磺酸和脂肪酸，对环境影响小，属于绿色产品；01933、现有的选钛捕收剂相比，本捕收剂浮选指标优异，低温浮选性能好。说明书CN104117435A141/1页15图1说明书附图CN104117435A15。

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