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1、10申请公布号CN104145050A43申请公布日20141112CN104145050A21申请号201380012181322申请日2013012312153618920120202EP12176752920120717EPC23G1/22200601C23G1/00200601C23C22/78200601C11D11/00200601C22C21/00200601C22F1/0420060171申请人海德鲁铝业钢材有限公司地址德国格雷文布罗伊希72发明人阿克塞尔布勒歇尔约亨施瓦策伯恩哈德克尼希迪特尔博格肖森卡特林埃克哈德奥拉夫居斯根74专利代理机构北京天昊联合知识产权代理有限公司11。
2、112代理人张天舒张杰54发明名称具有经改善的表面外观的铝合金带及其制造方法57摘要本发明涉及一种具有经改善的表面外观的铝合金带，该铝合金带通过热轧和/或冷轧制得并且由AA3XXX、AA5XXX、AA6XXX或AA8XXX类型的铝合金构成。本发明的目的在于提供一种虽然合金组分含量增高但是具有满意且精致的表面外观的铝合金带，由此实现该目的，即，轧制完成的铝合金带脱脂之后在CIELAB色彩空间中采用D65类型的标准光类型和以100观测角度排除直接反射以45/0结构对表面进行色度测量时亮度值L相对于轧制上油状态的提高L大于5。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014090286PCT国。
3、际申请的申请数据PCT/EP2013/0512502013012387PCT国际申请的公布数据WO2013/113598DE2013080851INTCL权利要求书1页说明书7页附图2页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书7页附图2页10申请公布号CN104145050ACN104145050A1/1页21一种铝合金带或铝合金板，所述铝合金带或铝合金板通过热轧和/或冷轧制得并且由AA3XXX、AA5XXX、AA6XXX或AA8XXX类型的铝合金构成，其特征在于，轧制完成的铝合金带脱脂之后在CIELAB色彩空间中采用D65的标准光类型和以10观测角度排除直接反射以。
4、45/0结构对表面进行色度测量时亮度值L相对于轧制上油状态的提高L大于5。2根据权利要求1所述的铝合金带或铝合金板，其特征在于，所述铝合金带由AA5XXX类型的铝合金构成并且在CIELAB色彩空间中采用D65的标准光类型和以10观测角度排除直接反射以45/0结构对表面进行色度测量时亮度值L大于40。3根据权利要求1或2所述的铝合金带或铝合金板，其特征在于，所述铝合金带进行了中间退火和/或最终退火。4根据权利要求1至3中任意一项所述的铝合金带或铝合金板，其特征在于，所述铝合金带具有005MM至09MM的厚度。5根据权利要求1至4中任意一项所述的铝合金带或铝合金板，其特征在于，经脱脂的所述铝合金带。
5、进行了表面钝化和/或涂漆。6一种用于制造具有经改善的表面外观的铝合金带的方法，特别是用于制造根据权利要求1至5中任意一项所述的铝合金带的方法，在所述方法中由AA3XXX、AA5XXX、AA6XXX或AA8XXX类型的铝合金制造所述铝合金带并且采用轧制油进行至少一次冷轧，其特征在于，冷轧完成的所述铝合金带采用碱性腐蚀剂进行脱脂并且随后对所述铝合金带进行酸性冲洗。7根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述碱性腐蚀剂包括以下组分至少15至3重量的混合物，所述混合物由5至40重量的三聚磷酸钠、3至10重量的葡萄糖酸钠、3至8重量的非离子式或阴离子的表面活性剂、可选的05至70重量的碳酸钠、优选30至。
6、70重量的碳酸钠构成，其中在水性溶液中加入氢氧化钠，由此使得所述氢氧化钠的浓度为02至25重量。8根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于，所述铝合金带在轧制过程中或者在轧制之后进行中间退火或最终退火。9根据权利要求6至8中任意一项所述的方法，其特征在于，所述铝合金带在所述脱脂介质中的停留时间为1至8秒、优选为2至6秒。10根据权利要求6至9中任意一项所述的方法，其特征在于，所述脱脂介质的温度为65至75。11根据权利要求6至10中任意一项所述的方法，其特征在于，使用硝酸或硫酸进行酸性冲洗。12根据权利要求6至11中任意一项所述的方法，其特征在于，在脱脂和冲洗之后进行表面钝化。13根据权利要求。
7、6至12中任意一项所述的方法，其特征在于，所述铝合金带在脱脂之后进行涂漆。14根据权利要求1至5中任意一项所述的铝合金带的用途，其特征在于，所述铝合金带用于制造包装、罐头、罐头盖、泡罩包装、天窗、卷帘杆和壁板、复合材料、阀板盖和容器。权利要求书CN104145050A1/7页3具有经改善的表面外观的铝合金带及其制造方法技术领域0001本发明涉及一种具有经改善的表面外观的铝合金带或铝合金板，该铝合金带或铝合金板通过热轧和/或冷轧制得并且由AA3XXX、AA5XXX、AA6XXX或AA8XXX类型的铝合金构成。本发明还涉及一种用来制造具有经改善的表面外观的铝合金带的方法以及相应的铝合金带的应用。背。
8、景技术0002由AA3XXX、AA5XXX、AA6XXX或AA8XXX类型的铝合金构成的带材通常应用在这样的应用领域，在该应用领域中铝合金带的表面在制成的产品中保持可见。例如罐头盖由AA5182类型的铝合金构成并且涂覆有清漆或者染上金色的清漆。于是相应的罐头盖具有制得的铝合金带的表面外观或者能够通过经染色的漆而变得明显。例如由AA3XXX类型的铝合金构成的其它铝合金带也进行了涂漆。这种铝合金的覆盖喷漆的带材例如用于制造卷门或天窗带体。AA8XXX类型的铝合金主要用于包装、特别是泡罩包装。0003铝合金带的制造过程中特别是在轧制步骤中采用了轧制油，由于轧制步骤而使用的该轧制油与其它的颗粒一起掺入。
9、铝合金带的表面。特别是较新的满足较高环保要求的轧制油和轧制乳化液已证实对于制得的铝合金带的表面外观是不利的。新的轧制乳化液和轧制油在之后的表面处理步骤中，特别是在表面钝化和表面涂漆过程中会引发问题，因此必须将其排除或者需要重新清理带材。轧制之后也能够进行热处理、优选退火、例如中间退火或最终退火，从而使铝合金带转化成特定的结构状态。对此目前为止的问题在于，通过退火特别是造成了带材的靠近表面的区域中的镁组分增加。表面上高的镁含量会由于可能的热处理或通过热轧工艺或者一般由于合金组成而导致铝合金带的表面较暗，以至于即使在铝合金带脱脂之后也具有暗淡的表面外观。因此，无法以简单的方式将相应的暗淡的铝合金带。
10、加工成具有看起来明亮且精致表面的产品。此外，例如对于相同铝合金的不同卷材来说，例如在工艺过程中的波动会导致明显不同的表面外观。生产过程中工艺参数的波动部分地导致带材有斑点状的外观，这例如使得生产中涂覆清漆的产品变成次品。目前为止通常对所述的铝合金带采用脱脂，其虽然充分去除了铝合金带表面的轧制油，但是不会影响特别是由于镁的增加而变暗的表面。特别是在AA3XXX、AA5XXX、AA6XXX和AA8XXX类型的较高合金化的铝合金带中展现出该现象。随后涂覆清漆或经染色的清漆的产品显示出不同的表面外观，因为根据漆料下面现有的铝合金层的表面外观情况的不同，经涂漆的表面或者更暗或者更亮。对于由仅具有表面钝化。
11、的铝合金带制得的产品也符合上述情况。此外，在传统脱脂的过程中生产力、即加工速度肯定总是与带材状态、即例如轧制油残留相匹配。发明内容0004因此，本发明的目的在于，提供一种铝合金带或铝合金板，该铝合金带或铝合金板虽然合金组分的含量增高但具有经改善的、特别是“精致”的表面外观。本发明的目的还在于，提供一种用来制造相应的铝合金带的方法以及该铝合金带的有利应用。说明书CN104145050A2/7页40005根据本发明的第一原理，由此实现所述目的，即，轧制完成的铝合金带脱脂之后在CIELAB色彩空间中采用D65的标准光类型和以10的观测角度排除直接反射以45/0结构对表面进行色度测量时亮度值L相对于轧。
12、制上油状态的提高大于5。0006如前所述，相对高合金化的铝合金带的表面由于表面中的组分增加现象而具有比较暗淡的表面。尽管在所述的AA3XXX、AA5XXX、AA6XXX或AA8XXX类型的铝合金中合金组分、特别是镁、锰或硅的含量增高，但是根据本发明的铝合金带在脱脂之后在CIELAB色彩空间中具有明显提高的亮度值L。因此，根据本发明的铝合金带的表面相对于传统的由相同铝合金构成的带材更亮。0007LAB颜色体系是标准化的色彩空间，在该色彩空间中绿色和红色在A轴上相对以及相应地在B轴上蓝色和黄色相对。LAB色彩空间的目的在于定量表示生理学上的颜色压痕并且将其以相同的间距表示在图表中。L轴垂直于上述平。
13、面并且也显示亮度，即，能够在该色彩空间中不依赖于测得的色值测量表面的亮度。也就是说L轴是表面亮度的尺度，因为L轴具有L0作为黑色的端点以及L100作为白色的端点。所有在L0和L100之间的中间值表示为非彩色的灰色调。L亮度值越高，表面就越亮。0008在本专利申请中提及的所有亮度值L涉及通过标准光源的测量，该标准光源发射出根据ISO3664标准的标准光类型D65。该标准光类型具有色温为6500K的发射光谱分布，这近似多云天空的日光。进一步地，10标准观测者以圆周45/0的几何结构测量亮度值。0009目前为止传统的铝合金带在这种测量下获得的亮度值低于40并且特别在轧制上油的状态和经脱脂的状态之间对。
14、于表面的亮度仅在临界处显示出差别。为了测量表面亮度，排除直接反射以45的角度进行45/0测量。对此例如用所述的标准光源以45的角度照射样品并且通过光谱仪测量垂直于样品受照射表面进行散射的杂散光。原则上也可以垂直照射样品并且以45的角度测量杂散光。为了在LABCIE色彩空间中进行转换，将杂散光分解成光谱颜色，从而生成LAB色彩空间的相应值。对此，亮度值L与设备无关并且给出正如观测者所看到的表面亮度的精确尺度。0010根据本发明的铝合金带表面在经脱脂的状态下显示出比传统合金带明显更亮的表面。也就是说，对于根据本发明的铝合金带，轧制上油的带材和经脱脂的带材相比亮度值L的提高大于5、优选大于6以及特别。
15、优选大于10。目前为止轧制上油和经脱脂之间的普通提高的L值为15。亮度值L的提高大于5是显著可见的，因此根据本发明的铝合金带具有明显更精致且更亮的表面外观。根据本发明的铝合金带可以以简单的方式、即无需特别的表面处理用于装饰性高的表面并进行进一步加工。0011如果根据本发明的铝合金带由AA5XXX、特别是AA5182类型的铝合金构成，则铝合金带可以获得大于40的亮度值L。由此，铝合金带具有特别亮的表面特征，这导致了从轧制上油的状态到经脱脂的状态亮度值L显著提高。目前为止，所制得的由AA5182构成的铝合金带无法具有所述亮度值，即无法具有所述精致且明亮的表面外观。0012如果由AA5XXX、特别是。
16、AA5182类型的铝合金构成的铝合金带涂覆有清漆或经染色的清漆，则测得的涂漆后的亮度值L为至少52、优选至少55。对于根据本发明的铝合金带，涂漆后与轧制上油的状态相比亮度值L的提高特别大。该亮度值L的提高大于15。0013依照根据本发明的铝合金带的另一个设计，能够对铝合金带进行中间退火和/或说明书CN104145050A3/7页5最终退火。这两种热处理都会导致带材表面区域中的MG原子显著增加，由此带材变得较暗。一般情况下，MG含量高的铝合金通过轧制工艺显示出暗淡的表面外观。但是，根据本发明的铝合金带即使在表面上具有高的MG含量的情况下亮度值L的提高也大于5、优选6或者特别优选大于10，因为组分。
17、增加的表面区域受到浸蚀。0014当铝合金带进行涂漆或者覆盖涂漆时，根据本发明的铝合金带本身就是有利的，因为漆料更好地粘附在较明亮的、即较干净的表面上。此外，铝合金带的表面进行钝化也是有利的，从而使之后的工艺步骤、例如涂漆变得更容易。例如能够通过铬化进行钝化或者进行不含铬的基于ZR和/或TI的钝化。优选采用“免冲洗”法或浸液镀层法作为涂层方法。0015因为根据本发明的铝合金带经常用作包装材料、表面部分或结构部分，所以铝合金带具有005MM至09MM的厚度是有利的。非常小的005MM的厚度例如用于提供由相应铝合金带构成的泡罩包装。而较大的约为09MM的带材厚度则例如用于天窗带体。02至05MM的中。
18、等带材厚度优选用于罐头盖或盖子带体。这也同样适用于罐头的舌状物。0016根据本发明的第二原理，通过一种用于制造具有经改善的表面外观的铝合金带的方法由此实现所述目的，在该方法中由AA3XXX、AA5XXX、AA6XXX或AA8XXX类型的铝合金制造铝合金带并且采用轧制油进行至少一次冷轧，其中经冷轧的铝合金带在冷轧之后采用碱性腐蚀剂进行脱脂并且随后对铝合金带进行酸性冲洗。0017碱性腐蚀剂具有这样的性能，即，不仅去除轧制油，还同时通过在铝合金带表面上的浸蚀进行特定的腐蚀去除。此外，通过浸蚀去除了表面附近MG含量高的层，由此显露出位于该层以下的层。同时也去除了经过滚压的氧化镁颗粒，该颗粒也会破坏外观。
19、。对此优选这样地选择碱浓度，即，均匀地进行浸蚀并且将浸蚀率调整到力求的铝合金带表面亮度的程度。随后的酸性冲洗去除经浸蚀的颗粒和铝合金带的表面剩余物，由此防止了经浸蚀颗粒造成的表面覆盖。对于酸性冲洗通常采用矿物酸。但是原则上也可以使用其它的酸。最终重新得到较明亮且较精致的铝合金带表面。在铝合金带长度上的表面不会发生变化，因为不再进行进一步的轧制步骤和表面的损害。特别是令人惊讶地表明，主要对较高合金化的铝合金带、例如AA5182类型的铝合金采用这种碱性腐蚀剂导致表面外观的显著改善以及导致表面显著变亮。根据本发明制得的铝合金带的更亮眼的表面外观同时导致铝合金带的整个表面明显一致，由此在整个带材长度上。
20、实现更高的亮度值。如前所述，亮度值L的提高大于5、优选大于6或10。0018依照根据本发明的第一个设计由此实现能够特别好地且工艺可靠地获得的、关于经改善的表面外观的结果，即，碱性腐蚀剂包括以下组分至少15至3重量的混合物，该混合物由5至40重量的三聚磷酸钠、3至10重量的葡萄糖酸钠、3至8重量的非离子式或阴离子的表面活性剂、可选的05至70重量的碳酸钠、优选30至70重量的碳酸钠构成，其中在水性溶液中加入氢氧化钠，由此使得氢氧化钠的浓度为02至25重量。已表明，采用这种碱性腐蚀剂时可以实现良好的脱脂并且同时在铝合金带的表面上进行充分的浸蚀，由此最终能够提供具有经改善的表面外观的铝合金带。优选采。
21、用02至15重量的氢氧化钠浓度。由此实现可控的浸蚀。0019此外已表明，铝合金带在脱脂介质中的停留时间优选为1至8秒、优选2至6秒。如前所述，该停留时间可以对铝合金带的表面进行充分脱脂和腐蚀，并且同时能够以足够的生产速度进行高度自动化的过程。说明书CN104145050A4/7页60020能够由此减少铝合金带在脱脂介质中的停留时间，即，该脱脂介质具有60至80、优选65至75的温度。较高的温度导致脱脂介质的更高反应性并且从而导致更强烈的浸蚀。0021此外，能够由此实现对于提供较明亮的铝合金带表面的良好结果，即，使用硝酸或硫酸对经脱脂的铝合金带进行酸性冲洗。这两种酸在冲洗过程中对铝合金带的表面覆。
22、盖进行充分脱脂，由此最终能够过程可靠地提供非常干净的、明亮的铝合金带表面。硝酸的浓度优选为1至4重量以及硫酸的浓度优选为1至3重量。所述的酸浓度可以在高的工艺速度情况下良好地清洗经碱性腐蚀的带材。0022依照根据本发明的方法的另一个设计，在脱脂和冲洗之后进行表面钝化，例如通过铬化或者进行不含铬的基于ZR和/或TI的钝化。当然也可以考虑其他钝化。对此优选应用免冲洗法来涂覆表面钝化层。表面钝化使得之后的工艺步骤、例如表面涂漆变得容易并且还可以对于针对表面质量的额外影响进行充分保护。此外已表明，在钝化根据本发明的经脱脂的铝合金带的情况下，过程可靠性明显更高。表面钝化优选和脱脂过程和冲洗过程一起“在生。
23、产线上”进行。相应地在冲洗经脱脂的带材之后直接在同个设备中进行“在生产线上”的表面钝化，而不需要在表面钝化之前展开带材。由此能够以最佳的方式保留铝合金带的表面状态。0023优选在脱脂之后对含有或不含经表面钝化的表面的铝合金带进行涂漆。例如可以采用经染色的清漆、清漆或面漆，以提供相应的外观。涂漆也可以“在生产线上”和脱脂和冲洗以及可选地和钝化一起进行。但是铝合金带也可以先进行钝化并且随后缠卷成能够存放的卷材，由此之后可以将该卷材运送至涂漆。所有的涂覆有清漆或经染色的清漆的表面由于经优化的脱脂而显示出最终的铝合金带中的亮度值L提高。也可以和清漆的涂漆一样“在生产线上”以较高的过程可靠性进行覆盖喷漆。
24、，因为根据本发明的铝合金带的脱脂状态是统一的。0024最后，通过将根据本发明的铝合金带用于制造包装、罐头、罐头盖、泡罩包装、天窗、卷帘杆和壁板、复合材料、阀板盖和容器实现了开头所述的目的。根据本发明的铝合金带的所述应用的共同之处在于都是表面敏感的产品，因为表面缺陷或者表面质量的波动直接造成次品。对于可见的铝表面来说，较精致且较统一的表面是有利的。经涂漆的产品同时获益于对铝合金带的过程可靠且快速的脱脂以及在之后的涂漆中的高度过程可靠性。附图说明0025接下来根据多个实施例结合附图进一步说明本发明。附图中0026图1示出了LABCIE色彩空间的示意图，0027图2示出了用于测定亮度值L的测量结构的。
25、示意图以及0028图3示出了用于对根据本发明的铝合金带进行脱脂的装置的示意图。具体实施方式0029图1中首先以图表示出了CIELAB色彩空间的视图。基于同名的颜色模型的CIELAB色彩空间依赖于设备并且在德国标准DIN6174中以题目“以比色法测定在近似恒定的CIELAB色彩空间中的色度值和色差”FARBMETRISCHEBESTIMMUNG说明书CN104145050A5/7页7VONFARBMAZAHLENUNDIMCIELABFARBRAUM进行规定。LAB颜色位置的坐标以人类感官、特别是颜色感官的生理学特性进行定位并且间接地基于物理的色彩刺激度。如图1所示，通过三维的坐标系统描述LAB。
26、色彩空间，在该坐标系统中A轴描述色彩中的红色部分和绿色部分以及B轴描述蓝色部分和黄色部分。A轴和B轴的刻度值包括大约100至大约100的数字范围。L轴以0至100的数值描述光强、亮度和颜色。其中0代表黑色以及100代表白色。由于LAB色彩空间与设备相关，所以可以通过亮度值根据设备测定铝合金带的表面光强。0030对此采用了图2中示意性示出的试验结构。通过标准光源2照射图2中所示的铝合金带样品1。如前所述，测量亮度值L时采用根据ISO3664标准的标准光类型D65以及10的观测角度。通过光谱仪3接收并测量以角度从样品发射的、标准光源2的杂散光。角度为45，因此特别能够测量造成光强印象的、影响亮度值。
27、L的表面效果。正如图2中的结构所示，光谱仪3不测量经直接反射的光线，而是仅测量从表面散射的光线。然后光谱仪3将测得的光分布分解成单个色度值并生成LAB色彩空间值。为此当然是将光谱仪3校准至标准光源2，从而考虑到由标准光源2发射的光的光谱分布对于色彩空间测量的影响。如前所述，测得的值与设备无关并且因此对于铝合金带的表面外观来说是客观的。0031测量的样品来自铝合金带，该铝合金带例如通过图3中示意性示出的脱脂装置4进行脱脂。在开卷机5上展开卷材以进行脱脂。然后展开的铝合金带7穿过浸浴池6，在该浸浴池中将铝合金带7输送经过脱脂介质8。替代浸浴池6可以设置一个未示出的喷涂装置，该喷涂装置将脱脂介质喷洒。
28、在带材表面上。然后，铝合金带7还穿过冲洗装置9,从而通过酸性的冲洗剂来去除铝合金带的表面覆盖和残留脱脂介质，如前所述，该冲洗剂例如在水性溶液中使用25重量浓度的硝酸或2重量浓度的硫酸。酸性冲洗剂的PH值优选低于3。接着，优选将铝合金带7输送至表面钝化装置11。在该实施例中，以免冲洗法对铝合金带7的表面进行铬化或钝化。钝化实现了，例如可以为进一步的工艺、例如涂漆保持带材表面的状态、即经改善的表面外观。铝合金带7在一个未示出的干燥装置中进行干燥之后，可以缠绕在卷取机10上，从该卷取机获取测量的样品。0032在已实施的试验中，脱脂介质的温度为70并且铝合金带在脱脂介质中的停留时间为大约2秒至6秒。采。
29、用相同的参数首先对AA5182类型的铝合金带进行传统的脱脂并且随后测量表面的色度。然后同样地采用碱性腐蚀剂在保持温度和脱脂持续时间的情况下进行试验，其中在试验1中添加025重量的氢氧化钠，在试验2中添加05重量的氢氧化钠，在试验3中添加075重量的氢氧化钠以及在试验4中添加1重量的氢氧化钠。0033此外，分别测量经轧制上油，脱脂，以清漆或以经染色的清漆、这里称为“黄金漆”涂漆的样品。测量结果显示在表1中。0034如表1中清楚所示，在传统脱脂的情况下，经轧制上油和经脱脂状态之间的亮度值几乎没有提高。在传统脱脂情况下亮度值L的提高低于139，即低于2。在经传统脱脂的铝合金表面上涂覆清漆层或经染色的。
30、清漆层所形成的亮度值L的提高为低于14。0035表10036说明书CN104145050A6/7页800370038另外，与之相反，试验1至4中在经脱脂的状态下就已经显示出亮度值L明显提高了5以上。随着浸蚀程度的增加，即随着氢氧化钠浓度的增加，大致在075重量的氢氧化钠情况下显示出经脱脂状态下的亮度值L相比于经轧制上油状态下的亮度值提高了10以上。这是重要的且明显可见的提高。铝合金带表面具有明显更亮的外观，能够更好地进行钝化和涂漆。在采用清漆或经染色的清漆情况下的亮度值L的提高明显大于17以及说明书CN104145050A7/7页9最高值直至大于20。特别是示出了，相比于经传统脱脂和涂漆的方案。
31、，亮度值L的提高和未经涂漆状态下的提高是一样的。也就是说，表面经改善且更亮的特性表现在经涂漆的方案中。0039根据本发明的铝合金带明显表现出经改善的表面外观，其具有比传统的由相同铝合金构成的铝合金带明显更亮的表面印象。能够通过在CIELAB色彩空间中的测量来证实该表面印象。0040当然，表面的特色不仅在于经改善的外观，还在于经改善的工艺性。也可以得出的是，相应制得的、外观明亮的铝合金表面的钝化和/或涂漆明显更加过程可靠并且几乎与之前的带材质量无关以及特别是与由轧制油的污染程度和所进行的热处理无关。说明书CN104145050A1/2页10图1图2说明书附图CN104145050A102/2页11图3说明书附图CN104145050A11。