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1、(10)申请公布号 CN 103751029 A (43)申请公布日 2014.04.30 CN 103751029 A (21)申请号 201310698956.9 (22)申请日 2013.12.13 A61K 8/49(2006.01) A61K 8/73(2006.01) A61K 8/65(2006.01) A61K 41/00(2006.01) A61Q 11/00(2006.01) A61P 1/02(2006.01) (71)申请人 中国医学科学院生物医学工程研究 所 地址 300192 天津市南开区白堤路 236 号 (72)发明人 刘天军 陆丽 (54) 发明名称 一种新型。
2、牙齿美白修复剂的制备方法及用途 (57) 摘要 本发明公开了一种新型的牙齿美白修复剂的 制备方法和用途。特别是通过将 BODIPY 化合物 配成浓度为 0.1-100mol L 水溶液， 用配料调 成均匀糊状。其中 BODIPY 化合物具有下述结构 ： 实验证明， 本发明的水溶性 BODIPY 光动力美白修复剂制备方法简单， 安全无 毒副作用， BODIPY 光敏剂单线态氧量子产率高， 水溶性好， 具有良好的生物相容性。 按照本发明制 备的牙齿美白修复剂使用方便， 可在家中自行操 作， 可控性强， 可以根据自身对美白的要求选择光 照时间， 美白修复剂不仅不损伤牙齿， 而且可修复 牙齿表面釉质，。
3、 进行再矿化， 使牙齿洁白、 光滑和 光泽透亮， 具有广阔的市场应用前景。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 11 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书11页 附图1页 (10)申请公布号 CN 103751029 A CN 103751029 A 1/1 页 2 1. 一种新型的牙齿美自修复剂的制备方法， 其特征是将 BODIPY 化合物配成浓厦 0.1-100gmol L 水溶液， 用配料调成均匀糊状， 放置备用。 2.根据权利要求1所述的新型牙齿美白修复剂的制备方法， 其特征是所述的BODIPY化 合物具有。
4、如下结构 ： 其中 Rl， R2， R3， R4， R5， R6为 H、 CH3、 I、 Br， R7为羧酸、 磺酸、 酰胺、 丙糖、 丁糖、 戊糖、 己糖、 庚糖、 二糖或多糖。 3. 根据权利要求 1 所述的新型牙齿美白修复剂的制备方法， 其特征是所述的配料包括 反尔豆胶、 槐豆胶、 罗望子胶、 他拉胶、 决明子胶、 沙蒿子胶、 亚麻子胶、 田菁胶、 三刺胶、 车前 子胶、 种葵胶、 阿拉伯胶、 黄耆胶、 印度树胶、 刺梧桐胶、 桃胶、 果胶、 魔芋胶、 黄蜀葵胶、 印度 芦荟提取胶、 阿拉伯半乳聚糖、 微晶纤维素、 微纤维化纤维素、 秋葵根胶、 卡拉胶、 海藻酸、 琼 脂、 红藻胶、 琼。
5、芝属海藻制品、 囊藻胶、 明胶、 干酷素、 甲壳素、 壳聚糖、 黄原胶、 结冷胶、 气单 孢菌属胶、 茁霉多糖、 固氮菌胶、 豆豉菌胶、 凝结多糖、 半知菌胶、 菌核胶、 酶处理淀粉 ( 葡萄 糖胺 )、 低聚葡萄糖胺、 酶水解瓜尔豆胶等水凝胶。使用前将上述配料在一定温度下溶于水 中， 配成浓度为 0.1一 2的水溶液， 搅拌均匀， 25放置。 4. 根据权利要求 1.3 所述的新型牙齿美白修复剂在制备光动力牙齿美白药物方面的 应用。 5. 根据权利要求 4 所述的新型牙齿美白修复剂的应用， 其特征是使用中将新型牙齿美 白修复剂涂抹于牙齿表面， 激光照射， 清洗牙齿。 6. 根据权利要求 4-。
6、5 所述的新型牙齿美白修复剂的应用， 其特征是所述的激光照射参 数 ： 为 532alii， 能量密度为 0.1.5J cm2， 每次照射 2-4h， 照射次数可视美白需要调整。 权 利 要 求 书 CN 103751029 A 2 1/11 页 3 一种新型牙齿美白修复剂的制备方法及用途 技术领域 0001 本发明属于医药技术领域， 具体涉及一种含有 BODIPY 类活性成分的牙齿美白修 复剂的制备方法及用途。特别是通过将浓度为 0.1-100mol L BODIPY 化合物水溶液用 配料调成均匀糊状， 制成牙齿美白修复剂， 以及此牙齿美白修复剂结合激光照射在牙齿光 动力美白修复方面的应用。。
7、 背景技术 0002 拥有一口整齐洁白的牙齿， 向来备受人们的青睐， 近年来牙齿美白已然成为一种 时尚。目前， 对牙齿进行美白的方法甚多， 例如根管内过氧化氢漂白、 个体化托盘漂白、 烤 瓷牙美容修复、 树脂贴面等。但是上述方法均存在一定的局限性， 例如漂白效果不佳、 操作 繁琐、 对患者牙齿损伤较大等。近几年， 激光美白得到了很大的发展， 目前临床广泛使用的 Beyond 冷光牙齿美白技术系利用波长为 480-520nm 的高强度蓝光， 照射含有过氧化物的美 白剂， 产生过氧化氢对牙齿表面和深层的色素进行氧化， 从而达到美白效果。但是研究表 明， 长期使用过氧化氢会使牙齿表面釉质出现脱矿现象。
8、， 腐蚀牙齿表面， 因此临床上目前急 需一种低创或微创的牙齿美白技术。 0003 光动力疗法 (Photodynamic Therapy， PDT) 指光敏剂在特定波长光的照射 下， 通过氧的参与， 形成高活性的单线态氧， 这些高活性氧具有和过氧化氢相似的作用， 但浓度低， 产生量由激光照射强度和时间控制， 不照射就不会产生高活性氧， 非常易于 控制， 此技术已经在诸多领域被广泛研究和应用。BODIPY( 氟化硼络合二吡咯甲川， 4,4-difluoro-4-bora-3a， 4a-di-aza-s-indacene) 类化合物具有高摩尔消光系数、 高荧光 量子产率及良好的光稳定性， 受外界极。
9、性和 pH 的影响较小， 发射波长一般在 400 580nm 之间， 非常适合开发为光敏剂。 0004 我们设计合成了一类新的 BODIPY 类光敏剂， 与现在已有的牙齿激光仪器结合， 不 仅可以实现牙齿美白， 还可以对牙齿釉质再矿化， 达到牙齿美白与牙齿矿化修复的一次性 完成， 而基于已有文献报道的光敏剂结合激光或冷光处理， 只有美白的效果， 因而基于本发 明的光敏剂结合激光照射有望开发出一类新型的兼具美白和修复功效的牙齿美白剂。 发明内容 0005 本发明的目的在于克服现有技术的不足之处， 提供一种新型的牙齿美白修复剂的 制备方法。 0006 本发明的第二个目的是提供一种新型的牙齿美白修复。
10、剂结合激光照射作为牙齿 美白修复药物的用途。 0007 为实现上述目的， 本发明的技术方案概述如下 ： 0008 将 BODIPY 化合物配成浓度 01-100mol L 水溶液， 用配料调成均匀糊状， 涂抹 于牙齿表面， 激光照射， 清洗牙齿。 0009 所述 BODIPY 化合物具有下述结构 ： 说 明 书 CN 103751029 A 3 2/11 页 4 0010 0011 其中 R1， R2， R3， R4， R5， R6为 H、 CH3、 I、 Br， R7为羧酸、 磺酸、 酰胺、 丙糖、 丁糖、 戊糖、 己糖、 庚糖、 二糖或多糖。 0012 所述配料包括反尔豆胶、 槐豆胶、 罗。
11、望子胶、 他拉胶、 决明子胶、 沙蒿子胶、 亚麻子 胶、 田菁胶、 三刺胶、 车前子胶、 种葵胶、 阿拉伯胶、 黄耆胶、 印度树胶、 刺梧桐胶、 桃胶、 果胶、 魔芋胶、 黄蜀葵胶、 印度芦荟提取胶、 阿拉伯半乳聚糖、 微晶纤维素、 微纤维化纤维素、 秋葵 根胶、 卡拉胶、 海藻酸、 琼脂、 红藻胶、 琼芝属海藻制品、 囊藻胶、 明胶、 干酷素、 甲壳素、 壳聚 糖、 黄原胶、 结冷胶、 气单孢菌属胶、 茁霉多糖、 固氮菌胶、 豆豉菌胶、 凝结多糖、 半知菌胶、 菌 核胶、 酶处理淀粉(葡萄糖胺)、 低聚葡萄糖胺、 酶水解瓜尔豆胶等水凝胶。 使用前将上述配 料在一定温度下溶于水中， 配成浓度为。
12、 0.1 -2的水溶液， 搅拌均匀， 25放置。 0013 所述激光照射参数 ： 为 532nm， 能量密度为 O.1-5J cm2， 每次照射 2-4h， 照射 次数可视美白需要调整。 0014 本发明的新型光敏牙齿美白修复剂水溶性好， 最大吸收波长为 532nm， 具有良好的 生物相容性， 无毒安全， 不腐蚀牙齿， 而且对牙齿具有很大的修复作用， 具有广阔的应用前 景。 0015 本发明的牙齿美白修复方法操作简单， 可在家中自行操作 ； 可控性强， 可根据自身 对美白的要求选择光照时间 ； 无毒安全， 只有光敏剂与光照结合才可释放高活性氧 ； 不仅 不损伤牙齿， 而且可修复牙齿表面， 进行。
13、再矿化， 使牙齿洁白、 光滑和光泽透亮。 附图说明 0016 图 1 牙齿初始状态和 SEM 电镜扫描图。 0017 图 2 使用 3过氧化氢溶液处理 24h 后的牙齿和 SEM 电镜扫描图。 0018 图 3 使用 BODIPY 美白修复剂结合光动力方法处理之后的牙齿和 SEM 电镜扫描图。 具体实施方式 0019 实施例 1 0020 (1) 碘代光敏剂的合成包括如下步骤 ： 0021 糖醛的合成 0022 a.糖的乙酰化保护将57mmol糖与110mmol无水乙酸钠溶于50mL乙酸酐中， 120 回流， 磁力搅拌 4h， TLCV( 乙酸乙酯 ) ： V( 石油醚 )=1 ： 2 监测，。
14、 反应完全后将反应液倾 入 1L 冰水中， 持续搅拌， 析出白色结晶固体， 过滤收集固体， 纯化重结晶得白色粉末， 产率 50-60。 说 明 书 CN 103751029 A 4 3/11 页 5 0023 b. 溴 代 乙 酰 化 糖 将 30mmol 上 述 反 应 产 品 溶 于 300mL CH2Cl2中， 0 加 入 17.1mL33 HBr HAc 溶液， 常温磁力搅拌 7h。TLCV( 乙酸乙酯 ) ： V( 石油醚 )=1 ： 2 监 测， 反应完全， 加水淬灭反应， 有机层依次用饱和 NaHCO3、 水、 饱和 NaCl 溶液， 无水 Na2SO4干 燥， 浓缩后得黄色油状。
15、物， 不需纯化， 粗产率 95以上。 0024 c. 乙酰化糖醛将 4.39g 对羟基苯甲醛溶于 70mL CH2Cl2中， 加入 27.4mL5 NaOH 饱和溶液剧烈搅拌 10min。加入 2.4g n-But4NBr 后， 缓慢滴加含有 30mmol 上步反应产品 的 70mLCH2Cl2溶液， 室温下磁力快速搅拌 24h， TLC 监测 V( 乙酸乙酯 ) ： V( 石油醚 )=1 ： 2。 萃取， 合并有机层， 分别用饱和 NaHCO3溶液， 饱和 NaCl 水溶液洗涤， 无水 Na2SO4干燥， 浓缩。 柱层析分离 V( 乙酸乙酯 ) ： V( 石油醚 )=1 ： 2， 得白色固体。
16、， 产率 35-40。 0025 BODIPY 化合物的合成 0026 将 1mmol 糖与新蒸的 238mg2,4- 二甲基吡咯溶于 20mL 二氯甲烷， 氮气保护， 用注 射器注入 37L 三氟乙酸， 避光搅拌 4.5h， TLCV( 乙酸乙酯 ) ： V( 石油醚 )=1 ： 1 检测无 原料后， 加入 450mg DDQ， 溶液变为棕黄色， 2h 后加入 0.98mL 三乙胺， 搅拌 15min， 溶液变为 黑色， 再加入 0.75mL 三氟化硼乙醚， 溶液变为橙黄色。反应 24h， TLCV( 乙酸乙酯 ) ： V( 石 油醚 )=1 ： 1 监测， 柱层析分离 V( 乙酸乙酯 ) 。
17、： V( 石油醚 )=1 ： 2 得橙红色固体， 产率为 40-43。 0027 碘代 BODIPY 的合成 0028 将 3mmol 上步得到的化合物、 1.9g 碘溶于 20mL 无水乙醇中， 滴加 1.05g 碘酸的水 溶液， 80下加热 30min， 溶液由橙黄色变成橙红色。TLCV( 乙酸乙酯 ) ： V( 石油醚 )=1 ： 2 监测至反应完全。用硫代硫酸钠的水溶液洗 2 次， CH2Cl2萃取， 浓缩经柱层析分离得红色固 体， 产率 80-85。 0029 脱乙酰基保护 0030 将 1mmoL 步骤 3 合成的化合物溶于 50mL CH2Cl2中， 滴加 10mL 甲醇钠的甲醇。
18、溶液 (100mM)， TLC 监测， 待反应完全， 滴加 2mL 醋酸的甲醇溶液 (100mM) 淬灭反应， 浓缩经柱层 析分离， 得到目标化合物， 产率 77-83。 0031 (2) 美白修复剂的制备 0032 将 0.5mg 合成的碘代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 0.1mol L 的水溶液， 用 0.1反尔豆胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0033 实施例 2 0034 (1) 溴代光敏剂的合成 0035 参照实施例 1 的方法合成。 0036 (2) 美白修复剂的制备 0037 将 0.5mg 合成的溴代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 0.5mol L 的水溶液， 用 1槐豆。
19、胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0038 实施例 3 0039 (1) 非卤代光敏剂的合成 0040 参照实施例 1 的方法合成。 0041 (2) 美白修复剂的制备 0042 将 0.5mg 合成的非卤代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 5mol L 水溶液， 用 说 明 书 CN 103751029 A 5 4/11 页 6 1.5罗望子胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0043 实施例 4 0044 (1) 碘代光敏剂的合成 0045 参照实施例 1 的方法合成。 0046 (2) 美白修复剂的制备 0047 将 0.5mg 合成的碘代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 。
20、水溶液， 用 2 他拉胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0048 实施例 5 0049 (1) 溴代光敏剂的合成 0050 参照实施例 1 的方法合成。 0051 (2) 美白修复剂的制备 0052 将 0.5mg 合成的溴代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 20mol L 水溶液， 用 2 决明子胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0053 实施例 6 0054 (1) 非卤代光敏剂的合成 0055 参照实施例 1 的方法合成。 0056 (2) 美白修复剂的制备 0057 将 0.5mg 合成的非卤代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 20mol L 水溶液， 用 1沙蒿子胶水凝胶调成均匀糊状。
21、， 放置备用。 0058 实施例 7 0059 (1) 碘代光敏剂的合成 0060 参照实施例 1 的方法合成。 0061 (2) 美白修复剂的制备 0062 将 0.5mg 合成的碘代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 30mol L 水溶液， 用 1 亚麻子胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0063 实施例 8 0064 (1) 溴代光敏剂的合成 0065 参照实施例 1 的方法合成。 0066 (2) 美白修复剂的制备 0067 将 0.5mg 合成的溴代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 40mol L 水溶液， 用 1 田菁胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0068 实施例 9 0069。
22、 (1) 非卤代光敏剂的合成 0070 参照实施例 1 的方法合成。 0071 (2) 美白修复剂的制备 0072 将 0.5mg 合成的非卤代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 50mol L 水溶液， 用 2三刺胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0073 实施例 10 0074 (1) 碘代光敏剂的合成 说 明 书 CN 103751029 A 6 5/11 页 7 0075 参照实施例 1 的方法合成。 0076 (2) 美白修复剂的制备 0077 将 0.5mg 合成的碘代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 60mol L 水溶液， 用 1 车前子胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0078。
23、 实施例 11 0079 (1) 溴代光敏剂的合成 0080 参照实施例 1 的方法合成。 0081 (2) 美白修复剂的制备 0082 将 0.5mg 合成的溴代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 70mol L 水溶液， 用 2 种葵胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0083 实施例 12 0084 (1) 非卤代光敏剂的合成 0085 参照实施例 1 的方法合成。 0086 (2) 美白修复剂的制备 0087 将 0.5mg 合成的非卤代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 80mol L 水溶液， 用 2阿拉伯胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0088 实施例 13 0089 (1) 碘代光。
24、敏剂的合成 0090 参照实施例 1 的方法合成。 0091 (2) 美白修复剂的制备 0092 将 0.5mg 合成的碘代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 90mol L 水溶液， 用 2 黄耆胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0093 实施例 14 0094 (1) 溴代光敏剂的合成 0095 参照实施例 1 的方法合成。 0096 (2) 美白修复剂的制备 0097 将0.5mg合成的溴代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度100molL水溶液， 用2 印度树胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0098 实施例 15 0099 (1) 非卤代光敏剂的合成 0100 参照实施例 1 的方法合成。。
25、 0101 (2) 美白修复剂的制备 0102 将 0.5mg 合成的非卤代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2刺梧桐胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0103 实施例 16 0104 (1) 碘代光敏剂的合成 0105 参照实施例 1 的方法合成。 0106 (2) 美白修复剂的制备 0107 将 0.5mg 合成的碘代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2 说 明 书 CN 103751029 A 7 6/11 页 8 桃胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0108 实施例 17 0109 (1) 溴代光敏剂的合成 0110 参照实施。
26、例 1 的方法合成。 0111 (2) 美白修复剂的制备 0112 将 0.5mg 合成的溴代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2 魔芋胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0113 实施例 18 0114 (1) 非卤代光敏剂的合成 0115 参照实施例 1 的方法合成。 0116 (2) 美白修复剂的制备 0117 将 035mg 合成的非卤代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2果胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0118 实施例 19 0119 (1) 碘代光敏剂的合成 0120 参照实施例 1 的方法合成。 0121 (2) 美白。
27、修复剂的制备 0122 将 0.5mg 合成的碘代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2 黄蜀葵胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0123 实施例 20 0124 (1) 溴代光敏剂的合成 0125 参照实施例 1 的方法合成。 0126 (2) 美白修复剂的制备 0127 将 0.5mg 合成的溴代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2 印度芦荟提取胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0128 实施例 21 0129 (1) 非卤代光敏剂的合成 0130 参照实施例 1 的方法合成。 0131 (2) 美白修复剂的制备 0132 将 0.。
28、5mg 合成的非卤代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2阿拉伯半乳聚糖水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0133 实施例 22 0134 (1) 碘代光敏剂的合成 0135 参照实施例 1 的方法合成。 0136 (2) 美白修复剂的制备 0137 将 0.5mg 合成的碘代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2 微晶纤维素水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0138 实施例 23 0139 (1) 溴代光敏剂的合成 说 明 书 CN 103751029 A 8 7/11 页 9 0140 参照实施例 1 的方法合成。 0141 (2) 美白。
29、修复剂的制备 0142 将 0.5mg 合成的溴代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2 微纤维化纤维素水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0143 实施例 24 0144 (1) 非卤代光敏剂的合成 0145 参照实施例 1 的方法合成。 0146 (2) 美白修复剂的制备 0147 将 0.5mg 合成的非卤代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2秋葵根胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0148 实施例 25 0149 (1) 碘代光敏剂的合成 0150 参照实施例 1 的方法合成。 0151 (2) 美白修复剂的制备 0152 将 0.。
30、5mg 合成的碘代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2 卡拉胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0153 实施例 26 0154 (1) 溴代光敏剂的合成 0155 参照实施例 1 的方法合成。 0156 (2) 美白修复剂的制备 0157 将 0.5mg 合成的溴代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2 海藻酸水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0158 实施例 27 0159 (1) 非卤代光敏剂的合成 0160 参照实施例 1 的方法合成。 0161 (2) 美白修复剂的制备 0162 将 0.5mg 合成的非卤代光敏剂溶于蒸馏水中， 。
31、配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2琼脂水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0163 实施例 28 0164 (1) 碘代光敏剂的合成 0165 参照实施例 1 的方法合成。 0166 (2) 美白修复剂的制备 0167 将 0.5mg 合成的碘代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2 红藻胶胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0168 实施例 29 0169 (1) 溴代光敏剂的合成 0170 参照实施例 1 的方法合成。 0171 (2) 美白修复剂的制备 0172 将 0.5mg 合成的溴代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2 说。
32、 明 书 CN 103751029 A 9 8/11 页 10 琼芝水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0173 实施例 30 0174 (1) 非卤代光敏剂的合成 0175 参照实施例 1 的方法合成。 0176 (2) 美白修复剂的制备 0177 将 0.5mg 合成的非卤代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2囊藻胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0178 实施例 31 0179 (1) 碘代光敏剂的合成 0180 参照实施例 1 的方法合成。 0181 (2) 美白修复剂的制备 0182 将 0.5mg 合成的碘代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L。
33、 水溶液， 用 2 明胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0183 实施例 32 0184 (1) 溴代光敏剂的合成 0185 参照实施例 1 的方法合成。 0186 (2) 美白修复剂的制备 0187 将 0.5mg 合成的溴代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2 干酷素水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0188 实施例 33 0189 (1) 非卤代光敏剂的合成 0190 参照实施例 1 的方法合成。 0191 (2) 美白修复剂的制备 0192 将 0.5mg 合成的非卤代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2甲壳素水凝胶调成均匀糊状。
34、， 放置备用。 0193 实施例 34 0194 (1) 碘代光敏剂的合成 0195 参照实施例 1 的方法合成。 0196 (2) 美白修复剂的制备 0197 将 0.5mg 合成的碘代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2 壳聚糖水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0198 实施例 35 0199 (1) 溴代光敏剂的合成 0200 参照实施例 1 的方法合成。 0201 (2) 美白修复剂的制备 0202 将 0.5mg 合成的溴代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2 黄原胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0203 实施例 36 02。
35、04 (1) 非卤代光敏剂的合成 说 明 书 CN 103751029 A 10 9/11 页 11 0205 参照实施例 1 的方法合成。 0206 (2) 美白修复剂的制备 0207 将 0.5mg 合成的非卤代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2结冷胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0208 实施例 37 0209 (1) 碘代光敏剂的合成 0210 参照实施例 1 的方法合成。 0211 (2) 美白修复剂的制备 0212 将 0.5mg 合成的碘代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2 酶处理淀粉 ( 葡萄糖胺 ) 水凝胶调成均。
36、匀糊状， 放置备用。 0213 实施例 38 0214 (1) 溴代光敏剂的合成 0215 参照实施例 1 的方法合成。 0216 (2) 美白修复剂的制备 0217 将 0.5mg 合成的溴代光敏剂溶于蒸馏水中， 配成浓度 10mol L 水溶液， 用 2 酶水解瓜尔豆胶水凝胶调成均匀糊状， 放置备用。 0218 实施例 39 0219 参照实施例 1-38 方法制备的新型牙齿美白修复剂的光动力美白效果评价包括如 下步骤 ： 0220 (1) 牙齿美白方法 0221 a. 实验牙齿由收集的离体牙齿， 无龋、 无釉质缺损， 选出有不同着色的 8 颗牙齿， 刮出牙石和污垢， 随机分成两组 (A、。
37、 B 组 )， 每组 4 颗牙齿。实验前拍照留存。 0222 b.A 组在室温下用 3过氧化氢水溶液浸泡 24h ； B 组在 BODPY 美白修复剂水溶液 中浸泡， 设置激光照射参数 为 532nm， 能量密度为 0.1J cm2， 激光照射每次 2h， 每次间 隔 5min， 共照射 6 次， 期间不补加美白修复剂。 0223 (2) 实验结果分析 0224 实验完毕， 将所有实验牙齿依次用蒸馏水、 丙酮、 水和乙醇清洗， 吹干备用。 观察其 外观颜色， 用 vita 比色板比对实验前后牙齿颜色的改变， 考察美白效果 ( 见表 1)。 0225 分别从 A 和 B 组选取两颗牙齿将牙根去除。
38、， 牙冠进行脱水， 在真空干燥箱中干燥 24h， 固定在载玻片上， 喷金， 然后进行电子显微镜扫描， 分析不同美白方法对牙齿表面釉质 层的影响。结果显示， 未经任何处理的牙齿为暗黄色或发黑色， SEM 图显示表面釉质基本平 滑 ( 见图 1) ； 3过氧化氢水溶液处理的牙齿， 美白效果显著， 牙齿颜色提高 5 阶， 但牙齿表 面凹凸不平， 不光滑， 且釉质呈白垩色， 降低了釉质的透明度， SEM 显示牙齿表面出现明显蜂 窝状结构， 脱矿区域连成一片， 分别均匀， 说明牙齿腐蚀严重(见图2) ； PDT组牙齿颜色明显 变白， 提升 3 阶， 牙齿表面光滑， 色泽透亮， SEM 显示牙齿表面釉质有多层片状形态不规则的 沉积物， 结晶明显， 出现了明显再矿化现象， 对牙齿具有修复作用， 釉质表面未发现脱矿现 象 ( 见图 3)。 0226 表 1 实施例 1-38 制备的牙齿美白修复剂的光动力美白效果 说 明 书 CN 103751029 A 11 10/11 页 12 0227 说 明 书 CN 103751029 A 12 11/11 页 13 0228 说 明 书 CN 103751029 A 13 1/1 页 14 图 1 图 2 图 3 说 明 书 附 图 CN 103751029 A 14 。