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相位差薄膜用液晶取向剂、 相位差薄膜用液晶取向膜、 相位 差薄膜及其制造方法
    技术领域 本发明涉及相位差薄膜用液晶取向剂、 相位差薄膜用液晶取向膜、 相位差薄膜及 其制造方法。
     背景技术 液晶显示器 (LCD) 在电视以及各种监视器等广泛应用。作为 LCD 的显示元件已 知例如 STN( 超扭曲向列 ) 型、 TN( 扭曲向列 ) 型、 IPS( 面内切换 ) 型、 VA( 垂直取向 ) 型、 PSA( 聚合物持续对准 ) 型等 ( 参照专利文献 1 和 2)。该液晶显示元件中使用了各种光学 材料， 它们中基于消除显示着色的目的以及消除根据看到的角度改变显示颜色和对比度这 样的视角依赖性的目的， 使用相位差薄膜 ( 参照专利文献 3 和 4)。
     目前， 相位差薄膜利用塑料薄膜的延展工序制造， 对于具有更复杂的光学性质的 相位差薄膜是使聚合性液晶固化而制造。 在该方法中， 为了使聚合性液晶分子相对基板面， 在规定方向取向， 一般是在基板表面设置液晶取向膜的方法。该液晶取向膜通常通过尼龙
     等布材， 在一定方向摩擦基板表面形成的有机膜表面的摩擦法而形成。 然而， 如果进行摩擦 处理， 则在工序中容易产生灰尘或静电， 所以在液晶取向膜的表面粘附灰尘， 可能产生显示 不良。 另外， 在摩擦处理中， 由于制造工序的限制大， 难以在任意 的方向上且精密地控制液 晶取向方向。
     因此， 作为和摩擦处理不同的方法， 已知的有通过对基板表面形成的聚乙烯醇肉 桂酸酯等感光性薄膜照射偏振光或非偏振光的放射线， 赋予液晶取向能的光取向法 ( 参照 专利文献 5 ～ 15)。根据该光取向法， 不会产生灰尘或静电， 能实现均匀的液晶取向。而且， 与摩擦处理相比， 能在任意方向上且精密地控制液晶取向方向。此外， 通过在放射线照射 时， 使用光掩模等， 能在一个基板上任意地形成液晶取向方向不同的多个区域。然而， 在现 有的技术中， 存在照射放射线时必须加热以及必须要很大的累积曝光量这样的问题 ( 参照 专利文献 16)。
     另一方面， 近年来流行显示 3D 图像的技术， 在家庭中也能观看 3D 图像的显示器正 在逐渐普及。作为 3D 图像的显示方式例如在专利文献 17 中介绍了使用具有下述配置的偏 振片的偏光眼镜的方法 ： 在右眼用图像和左眼用图像中， 形成偏光状态不同的图像， 右眼和 左眼只能看到各自的偏光状态的图像 ( 参照专利文献 17)。这种方式得到的立体图像没有 闪烁， 通过戴上质量轻且便宜的偏光眼镜， 观察者能观察立体图像。
     作为在上述右眼用图像和左眼用图像中形成偏光状态不同的图像的现有技术， 对 于投影显示而言是使用两台偏光投影仪， 在屏幕上将两者的图像重合， 形成立体图像 ； 或者 对于直视显示而言是通过半透明反射镜或偏光镜合成两台显示装置的图像， 或者通过使配 置在基板面上的偏光薄膜的偏光透过轴对每个像素不同地配置而形成。然而， 为了使偏光 轴不同的两个图像通常同时放映， 必须要求两台显示装置或放映装置， 不利于在家庭中使 用。 作为在一台显示装置中， 形成右眼用图像和左眼用图像的偏光状 态不同的图像的现有技术， 已知的有下述方式 ： 将在邻接的像素之间， 偏光轴相互正交的马赛克状的偏光层， 密 合到一台显示装置的前面， 观察者通过戴上偏光眼镜， 能观察到立体图像。
     作为该偏光层必须形成微米级图案的形成图案相位差薄膜。 作为这种形成图案相 位差薄膜的制造方法， 例如在专利文献 18 中公开了对感光性聚合物层照射偏振光的方法 等。 然而， 偏光照射须很大的照射量， 而且感光性聚合物层的热稳定性无法充分满足要求。
     基于这种问题， 希望开发出一种生产性高的相位差薄膜用液晶取向剂， 该液晶取 向剂能有效地制造液晶取向性和热稳定性优异， 且能精密地控制的形成图案相位差薄膜。
     【现有技术文献】
     【专利文献】
     【专利文献 1】 日本特开昭 56-91277 号公报
     【专利文献 2】 日本特开平 1-120528 号公报
     【专利文献 3】 日本特开平 4-229828 号公报
     【专利文献 4】 日本特开平 4-258923 号公报
     【专利文献 5】 日本特开平 6-287453 号公报
     【专利文献 6】 日本特开平 10-251646 号公报
     【专利文献 7】 日本特开平 11-2815 号公报
     【专利文献 8】 日本特开平 11-152475 号公报
     【专利文献 9】 日本特开 2000-144136 号公报
     【专利文献 10】 日本特开 2000-319510 号公报
     【专利文献 11】 日本特开 2000-281724 号公报
     【专利文献 12】 日本特开平 9-297313 号公报
     【专利文献 13】 日本特开 2003-307736 号公报
     【专利文献 14】 日本特开 2004-163646 号公报
     【专利文献 15】 日本特开 2002-250924 号公报
     【专利文献 16】 日本特开平 10-278123 号公报
     【专利文献 17】 日本特许第 3461680 号公报
     【专利文献 18】 日本特开 2005-49865 号公报 发明内容 本发明是基于上述问题提出的， 其目的在于提供一种能形成相位差薄膜用液晶取 向膜的液晶取向剂、 具有该相位差薄膜用液晶取向膜且液晶取向性和热稳定性优异的相位 差薄膜及其制造方法， 上述液晶取向剂即使照射少量的放射线， 也能光取向， 而且在照射时 和照射后不需要加热工序。
     为了解决上述问题而提出的本发明是一种相位差薄膜用液晶取向剂， 其包含 [A] 具有光取向性基团的聚有机硅氧烷 ( 以下， 也称作 “[A] 光取向性聚有机硅氧烷” )。
     由于该液晶取向剂含有 [A] 光取向性聚有机硅氧烷， 所以通过高灵敏度的光取向 性， 能减少取向所须的光照射量。 另外， 由于该液晶取向剂在放射线照射时和照射后不需要 加热工序， 所以能有效地制造相位差薄膜。另外， 由于采用聚有机硅氧烷作为主链， 所以由 该液晶取向剂形成的相位差薄膜具有优异的化学稳定性、 热稳定性。
     在该液晶取向剂中， 上述光取向性基团优选是具有肉桂酸结构的基团。作为光取 向性基团， 使用具有肉桂酸或其衍生物作为基本骨架的肉桂酸结构的基团， 由此， 容易引入 且由该液晶取向 剂形成的相位差薄膜具有更高的光取向性能。
     在该液晶取向剂中， 具有上述肉桂酸结构的基团优选为由来自下述式 (1) 所示的 化合物的基团和来自式 (2) 所示的化合物的基团构成的群组中选出的至少一种 ( 以下， 也 将下述式 (1) 所示的化合物和式 (2) 所示的化合物称作 “特定肉桂酸衍生物” )，
     ( 式 (1) 中， R1 是亚苯基、 亚联苯基、 亚三联苯基或亚环己基。 该亚苯基、 亚联苯基、 亚三联苯基或亚环己基的氢原子的一部分或全部可以被碳原子数为 1 ～ 10 的烷基、 可具有 2 氟原子的碳原子数为 1 ～ 10 的烷氧基、 氟原子或氰基取代。 R 是单键、 碳原子数为 1 ～ 3 的 链烷二基、 氧原子、 硫原子、 -CH ＝ CH-、 -NH-、 -COO- 或 -OCO-。a 是 0 ～ 3 的整数。其中， 在 1 2 3 a 为 2 以上时， R 和 R 各自可以相同， 也可以不同。R 是氟原子或氰基。b 是 0 ～ 4 整数 ； 4
     式 (2) 中， R 是亚苯基或亚环己基。该亚苯基或亚环己基的氢原子的一部分或全 部可以被碳原子数为 1 ～ 10 的链状或环状的烷基、 碳原子数为 1 ～ 10 的链状或环状的环烷 5 基、 氟原子或氰基取代。 R 是单键、 碳原子数为 1 ～ 3 的链烷二基、 氧原子、 硫原子或 -NH-。 4 5 c 是 1 ～ 3 的整数。其中， c 为 2 以上时， R 和 R 各自可以相同， 也可以不同。R6 是氟原 子或氰基。d 是 0 ～ 4 整数。R7 是氧原子、 -COO-* 或 -OCO-*。其中， 带 “*” 的连接键和 R8 连接。R8 是 2 价的芳香族基团、 2 价的脂环式基团、 2 价的杂环基或 2 价的稠环基。R9 是单 键、 -OCO-(CH2)f-* 或 -O(CH2)g-*。其中， 带 “*” 的连接键和羧基连接。f 和 g 分别是 1 ～ 10 的整数。e 是 0 ～ 3 的整数。其中， 在 e 为 2 以上时， R7 和 R8 各自可以相同， 也可以不同 )。
     作为具有上述肉桂酸结构的基团， 通过使用来自上述特定肉桂酸衍生物的基团， 能进一步提高光取向性能。
     在该液晶取向剂中， [A] 光取向性聚有机硅氧烷优选是由具有环氧基的聚有机硅 氧烷、 其水解物及其水解物的缩合物构成的群组中选出的至少一种， 与由上述式 (1) 所示 的化合物和上述式 (2) 所示的化合物构成的群组中选出的至少一种的反应产物。在该液晶 取向剂中， 通过利用具有环氧基的聚有机硅氧烷和特定肉桂酸衍生物之间的反应性， 在作 为主链的聚有机硅氧烷中能容易地导入具有光取向性的来自特定肉桂酸衍生物的侧链基 团。
     该液晶取向剂优选进一步含有 [B] 由聚酰胺酸、 聚酰亚胺、 乙烯基不饱和化合物 聚合物以及没有光取向性基团的聚有机硅氧烷构成的群组中选出的至少一种聚合物 ( 以 下， 也称作 “[B] 其它聚合物” )。在含有这些 [B] 其它聚合物时， 在由该液晶取向剂形成的 相位差薄膜用液晶取向膜中， 明显在其表层附近不均匀地存在聚有机硅氧烷。 因此， 通过增 加其它聚合物的含量， 即使减少该液晶取向剂中的聚有机硅氧烷的含量， 也使聚有机硅氧 烷在取向膜表面不均匀地存在， 故能得到足够的液晶取向性。因此， 在本发明中， 能减少制 造成本高的聚有机硅氧烷在该液晶取向剂中的含量， 其结果是能降低该液晶取向剂的制 造成本。
     该液晶取向剂优选进一步含有 [C] 具有两个以上由羧酸的缩醛酯结构、 羧酸的缩 酮酯结构、 羧酸的 1- 烷基环烷基酯结构和羧酸的叔丁酯结构构成的群组中选出的至少一 种的结构的化合物 ( 以下， 有时也称作 “[C] 含酯结构的化合物” )。通过该液晶取向剂含有 [C] 含酯结构的化合物， 在烧制工序 ( 后烘焙 ) 中产生酸， 因产生的酸促进 [A] 光取向性聚 有机硅氧烷的交联， 从而能提高得到的相位差薄膜的耐热性。
     该液晶取向剂优选进一步含有 [D] 下述式 (6) 所示的溶剂 ( 以下， 有时也称作 “[D] 溶剂” )， Rd1-COO-Rd2 (6) d1
     ( 式 (6) 中， R 是碳原子数为 1 ～ 6 的烷基、 碳原子数为 3 ～ 6 的环烷基、 苯基或 d2 苄基。其中， 上述烷基可以在碳 - 碳键间具有 -O-。R 是碳原子数为 1 ～ 8 的 1 价有机基 团 )。
     通过该液晶取向剂包含具有酯基的特定结构的 [D] 溶剂， 从而能提高该液晶取向 剂与相位差薄膜用基板的密合性。
     该液晶取向剂优选进一步含有 [E] 对相位差薄膜用基板具有侵蚀性的溶剂 ( 以 下， 有时也称作 “[E] 溶剂” )。通过该液晶取向剂包含对相位差薄膜用基板具有侵蚀性的 [E] 溶剂， 能进一步提高该液晶取向剂与相位差薄膜用基板的密合性。
     该液晶取向剂优选进一步含有 [F] 含具有聚合性碳 - 碳双键的基团的化合物 ( 以 下， 也称作 “[F] 化合物” )。通过该液晶取向剂含有 [F] 化合物， 可以进一步提高与相位差 薄膜用基板或液晶层的密合性。
     该液晶取向剂适合用于通过光取向法形成液晶取向膜， 特别 是形成相位差薄膜 制造所使用的液晶取向膜。另外， 在本发明中， 还适合包括 ： 含有两种以上的液晶取向方向 不同的区域的相位差薄膜用液晶取向膜、 具有该相位差薄膜用液晶取向膜的相位差薄膜。
     本发明中包含的相位差薄膜的制造方法， 包括下述工序 ：
     (1) 在基板上涂布该相位差薄膜用液晶取向剂的工序 ；
     (2) 对涂膜照射放射线， 赋予液晶取向能， 形成相位差薄膜用液晶取向膜的工序 ；
     (3) 对相位差薄膜用液晶取向膜的至少一部分涂布聚合性液晶的工序， 以及
     (4) 使涂布了聚合性液晶的涂膜固化的工序。
     在本发明的制造方法中， 即使照射少量的放射线， 也能光取向， 而且在照射时和照 射后不需要加热工序。因此， 能有效地制造相位差薄膜， 生产性高， 而且有助于削减制造成 本。
     另外， 在本发明中还适合包括含 3D 视频用途中的具有不同相位差区域的相位差
     薄膜的制造方法。该制造方法的上述工序 (2) 中包括下述工序 ：
     (2-1) 对涂膜照射第一方向的放射线， 赋予第一方向的液晶取向能的工序 ； 以及
     (2-2) 对涂膜的一部分照射和第一方向不同的第二方向的放射线， 进一步赋予第 二方向的液晶取向能的工序。
     另外， 作为其它制造方法， 上述工序 (2) 中包括下述工序 ：
     (2-1’ ) 对涂膜照射第一方向的放射线， 赋予第一方向的液晶取向能的工序 ； 以及
     (2-2’ ) 在上述涂膜的至少没有照射放射线的部分， 照射和第一 方向不同的第二 方向的放射线， 赋予第二方向的液晶取向能的工序。
     通过本发明的相位差薄膜用液晶取向剂， 即使照射少量的放射线， 也能光取向， 而 且在照射时和照射后不需要加热工序。因此， 使用该相位差薄膜用液晶取向剂的相位差薄 膜用液晶取向膜以及相位差薄膜具有优异的液晶取向性和热稳定性。另外， 通过本发明的 相位差薄膜的制造方法， 能简单且可靠地制造液晶取向性和热稳定性优异的相位差薄膜。 具体实施方式
     < 相位差薄膜用液晶取向剂 > 本发明的相位差薄膜用液晶取向剂含有 [A] 光取向性聚有机硅氧烷。由于含有 [A] 光取向性聚有机硅氧烷， 所以通过高灵敏度的光取向性， 能减少取向所须的光照射量。 另外， 由于该液晶取向剂在放射线照射时和照射后不需要加热工序， 所以能有效地制造相 位差薄膜。此外， 该液晶取向剂所得到的相位差薄膜的液晶取向性和热稳定性优异。另外， 该液晶取向剂优选含有 [B] 其它聚合物、 [C] 含酯结构的化合物、 [D] 溶剂、 [E] 溶剂、 [F] 化合物， 只要不损害本发明的效果， 进而可以含有其它任选成分。以下， 对 [A] 光取向性聚 有机硅氧烷、 [B] 其它聚合物、 [C] 含酯结构的化合物、 [D] 溶剂、 [E] 溶剂、 [F] 化合物以及 任选成分进行详细描述。
     <[A] 光取向性聚有机硅氧烷 >
     [A] 光取向性聚有机硅氧烷是在来自由聚有机硅氧烷、 其水解物及其水解物的缩 合物构成的群组中选出的至少一种作为主链的部分上， 引入光取向性基团。通过光取向性 基团， 光取向的灵敏 度良好， 能实现低的光照射量， 而且相位差薄膜的液晶取向性优异。 另 外， 由于采用聚有机硅氧烷作为主链， 所以由该液晶取向剂形成的相位差薄膜具有优异的 化学稳定性、 热稳定性。
     作为光取向性基团， 能采用来自显示出光取向性的各种化合物的基团， 能列举出 例如含有偶氮苯或其衍生物作为基本骨架的含偶氮苯基团、 含有肉桂酸或其衍生物作为基 本骨架的具有肉桂酸结构的基团、 含有查尔酮或其衍生物作为基本骨架的含查尔酮基团、 含有二苯甲酮或其衍生物作为基本骨架的含二苯甲酮基团、 含有香豆素或其衍生物作为基 本骨架的含香豆素基团、 含有聚酰亚胺或其衍生物作为基本骨架的含聚酰亚胺结构等。在 这些光取向性基团中， 如果考虑高的取向能和导入的容易性， 优选含有肉桂酸或其衍生物 作为基本骨架的具有肉桂酸结构的基团。
     具有肉桂酸结构的基团的结构只要是含有肉桂酸或其衍生物作为基本骨架， 就 1 没有特别的限定， 优选来自上述特定肉桂酸衍生物的基团。另外， R 是亚苯基、 亚联苯基、 亚三联苯基或亚环己基。该亚苯基、 亚联苯基、 亚三联苯基或亚环己基的氢原子的一部分
     或全部可以被碳原子数为 1 ～ 10 的烷基、 具有氟原子的碳原子数为 1 ～ 10 的烷氧基、 2 氟原子或氰基取代。R 是单键、 碳原子数为 1 ～ 3 的链烷二基、 氧原子、 硫原子、 -CH ＝ 1 2 CH-、 -NH-、 -COO- 或 -OCO-。a 是 0 ～ 3 的整数。其中， 在 a 为 2 以上时， R 和 R 各自可以 3 相同， 也可以不同。R 是氟原子或氰基。b 是 0 ～ 4 整数。
     作为上述式 (1) 所示的化合物， 能列举出例如下述式所示的化合物。
     它们之中， 作为 R1 优选为未取代的亚苯基或被氟原子或碳原 子数为 1 ～ 3 的烷 基取代的亚苯基。R2 优选单键、 氧原子或 -CH2 ＝ CH2-。b 优选 0 ～ 1。a 为 1 ～ 3 时， b特 别优选为 0。
     上述式 (2) 中， R4 是亚苯基或亚环己基。该亚苯基或亚环己基的氢原子的一部分
     或全部可以被碳原子数为 1 ～ 10 的链状或环状的烷基、 碳原子数为 1 ～ 10 的链状或环状 5 的烷氧基、 氟原子或氰基取代。R 是单键、 碳原子数为 1 ～ 3 的链烷二基、 氧原子、 硫原子 4 5 或 -NH-。c 是 1 ～ 3 的整数。其中， 在 c 为 2 以上时， R 和 R 各自可以相同， 也可以不同。 6 7 R 是氟原子或氰基。d 是 0 ～ 4 整数。R 是氧原子、 -COO-* 或 -OCO-*。其中， 带 “*” 的连 8 8 接键和 R 连接。R 是 2 价的芳香族基团、 2 价的脂环式基团、 2 价的杂环基或 2 价的稠环基。 9 R 是单键、 -OCO-(CH2)f-* 或 -O(CH2)g-*。其中， 带 “*” 的连接键和羧基连接。f 和 g 分别是 1 ～ 10 的整数。e 是 0 ～ 3 的整数。其中， 在 e 为 2 以上时， R7 和 R8 各自可以相同， 也可以 不同。
     作为上述式 (2) 所示的化合物， 能列举出例如下述式 (2-1) ～ (2-2) 所示的化合 物
     ( 式中， Q 是碳原子数为 1 ～ 10 的链状或环状的烷基、 碳原子数为 1 ～ 10 的链状 或环状的烷氧基、 氟原子或氰基。f 和式 (2) 的定义相同 )。
     对特定肉桂酸衍生物的合成步骤没有特别的限定， 能组合现有公知的方法进行。 作为代表性的合成步骤， 能列举出例如 (i) 在碱性条件下， 使具有卤原子取代的苯环骨架 的化合物与丙烯酸， 在过渡金属催化剂的存在下反应， 得到特定肉桂酸衍生物的方法 ； (ii) 在碱性条件下， 使苯环的氢原子被卤原子取代的肉桂酸与具有卤原子取代的苯环骨架 的化合物， 在过渡金属催化剂的存在下反应， 形成特定肉桂酸衍生物的方法等。
     在 [A] 光取向性聚有机硅氧烷中作为主链含有的来自由聚有机硅氧烷、 其水解物 及其水解物的缩合物构成的群组中选出的至少一种的部分， 只要是具有来自能够在其自身 引入上述光取向性基团的结构的部分， 就没有特别的限定。 [A] 光取向性聚有机硅氧烷包含 这种来自由聚有机硅氧烷、 其水解物、 其水解物的缩合物构成的群组中选出的至少一种的 部分， 与来自显示出上述光取向性的化合物的基团。
     作为能够引入上述光取向性基团的结构， 能列举出例如羟基、 环氧基、 氨基、 羧基、 巯基、 酯基、 酰胺基等。它们之中， 如果考虑导入和制备的容易性， 则优选环氧基。
     [A] 光取向性聚有机硅氧烷， 优选为由具有环氧基的聚有机硅氧烷、 其水解产物及 其水解物的缩合物构成的群组中选出的至少一种 ( 以下， 有时也称作 “具有环氧基的聚有 机硅氧烷” )， 与上述式 (1) 和 / 或 (2) 所示的化合物的反应产物。在该液晶取向剂中， 通过 利用具有环氧基的聚有机硅氧烷和特定肉桂酸衍生物之间的反应性， 在作为主链的聚有机 硅氧烷中能够容易导入来自具有光取向性的特定肉桂酸衍生物的基团。
     上述具有环氧基的聚有机硅氧烷只要是在聚有机硅氧烷上导入环氧基作为侧链， 就没有特别的限定。作为上述具有环氧基的聚有机硅氧烷优选为由具有下述式 (3) 所示的 结构单元的聚有机硅氧烷、 其水解物及其水解物的缩合物构成的群组中选出的至少一种，
     ( 式 (3) 中， X1 是具有环氧基的 1 价有机基团。Y1 是羟基、 碳原子数为 1 ～ 10 的 烷氧基、 碳原子数为 1 ～ 20 的烷基或碳原子数为 6 ～ 20 的芳基 )。
     另外， 具有上述式 (3) 所示的结构单元的聚有机硅氧烷的水解缩合物不仅是该聚 有机硅氧烷之间的水解缩合物， 而且还包含在由上述式 (3) 所示的结构单元的水解缩合而 生成聚有机硅氧烷的过程中， 产生主链的分枝或交联等得到的聚有机硅氧烷具有上述式 (3) 所示的结构单元的情形的水解缩合物的概念。
     上述式 (3) 中的 X1 只要是具有环氧基的 1 价有机基团， 就没有特别的限定， 能列举 1 出例如包含缩水甘油基、 缩水甘油氧基、 环氧环己基的基团等。作为 X 优选下述式 (X1-1) 或 (X1-2) 所表示的，
     ( 式 (X1-1) 中， A 是氧原子或单键。h 是 1 ～ 3 的整数。i 是 0 ～ 6 的整数。其中， 在 i 为 0 时， A 是单键。
     式 (X1-2) 中， j 是 1 ～ 6 的整数。 1
     式 (X -1) 和 (X1-2) 中， “*” 分别表示连接键 )。 1 1
     此 外， 上 述 式 (X -1) 和 (X -2) 所 示 的 环 氧 基 中， 优 选 下 述 式 (X1-1-1) 或 式 (X1-2-1) 所示的基团，
     ( 式 (X1-1-1) 或式 (X1-2-1) 中， “*” 表示连接键 )。 1 上述式 (3) 中的 Y 中， 作为碳原子数为 1 ～ 10 的烷氧基， 能列举出例如甲氧基、乙氧基等 ；
     作为碳原子数为 1 ～ 20 的烷基， 能列举出例如甲基、 乙基、 正丙基、 正丁基、 正戊 基、 正己基、 正庚基、 正辛基、 正壬基、 正癸基、 正十二烷基、 正十三烷基、 正十四烷基、 正十五 烷基、 正十六烷基、 正十七烷基、 正十八烷基、 正十九烷基、 正二十烷基等 ；
     作为碳原子数为 6 ～ 20 的芳基， 能列举出例如苯基等。
     具有环氧基的聚有机硅氧烷通过凝胶渗透色谱法 (GPC) 测定的聚苯乙烯换算的 重均分子量 (Mw) 优选为 500 ～ 100,000， 更优选为 1,000 ～ 10,000， 特别优选为 1,000 ～ 5,000。
     另外， 本说明书中的 Mw 是通过下述方式的 GPC 测定的聚苯乙烯换算的值。
     柱： 東ソ一公司制造， TSKgelGRCXLII
     溶剂 ： 四氢呋喃
     温度 ： 40℃
     压力 ： 6.8MPa
     这种具有环氧基的聚有机硅氧烷优选将具有环氧基的硅烷化合物、 或者具有环氧 基的硅烷化合物和其它硅烷化合物的混合物， 优选能在适当的有机溶剂、 水和催化剂的存 在下， 通过水解或水解、 缩合合成。
     作为上述具有环氧基的硅烷化合物， 能列举出例如 3- 缩水甘油醚氧基丙基三甲 氧基硅烷、 3- 缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、 3- 缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基 硅烷、 3- 缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、 3- 缩水甘油醚氧基丙基二甲基甲氧基硅 烷、 3- 缩水甘油醚氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、 2-(3， 4- 环氧环己基 ) 乙基三甲氧基硅烷、 2-(3， 4- 环氧环己基 ) 乙基三乙氧基硅烷等。
     作为上述其它硅烷化合物， 能列举出例如四氯代硅烷、 四甲氧基硅烷、 四乙氧基硅 烷、 四正丙氧基硅烷、 四异丙氧基硅烷、 四正丁氧基硅烷、 四仲丁氧基硅烷、 三氯硅烷、 三甲 氧基硅烷、 三乙氧基硅烷、 三正丙氧基硅烷、 三异丙氧基硅烷、 三正丁氧基硅烷、 三仲丁氧基 硅烷、 氟代三氯代硅烷、 氟代三甲氧基硅烷、 氟代三乙氧基硅烷、 氟代三正丙氧基硅烷、 氟代 三异丙氧基硅烷、 氟代三正丁氧基硅烷、 氟代三仲丁氧基硅烷、 甲基三氯代硅烷、 甲基三甲 氧基硅烷、 甲基三乙氧基硅烷、 甲基三正丙氧基硅烷、 甲基三异丙氧基硅烷、 甲基三正丁氧 基硅烷、 甲基三仲丁氧基硅烷、 2-( 三氟代甲基 ) 乙基三氯代硅烷、 2-( 三氟代甲基 ) 乙基三 甲氧基硅烷、 2-( 三氟代甲基 ) 乙基三乙氧基硅烷、 2-( 三氟代甲基 ) 乙基三正丙氧基硅烷、 2-( 三氟代甲基 ) 乙基三异丙氧基硅烷、 2-( 三氟代甲基 ) 乙基三正丁氧基硅烷、 2-( 三氟代 甲基 ) 乙基三仲丁氧基硅烷、 2-( 全氟代正己基 ) 乙基三氯代硅烷、 2-( 全氟代正己基 ) 乙基 三甲氧基硅烷、 2-( 全氟代正己基 ) 乙基三乙氧基硅烷、 2-( 全氟代正己基 ) 乙基三正丙氧 基硅烷、 2-( 全氟代正己基 ) 乙基三异丙氧基硅烷、 2-( 全氟代正己基 ) 乙基三正丁氧基硅 烷、 2-( 全氟代正己基 ) 乙基三仲丁氧基硅烷、 2-( 全氟代正辛基 ) 乙基三氯代硅烷、 2-( 全 氟代正辛基 ) 乙基三甲氧基硅烷、 2-( 全氟代正辛基 ) 乙基三乙氧基硅烷、 2-( 全氟代正辛 基 ) 乙基三正丙氧基硅烷、 2-( 全氟代正辛基 ) 乙基三异丙氧基硅烷、 2-( 全氟代正辛基 ) 乙基三正丁氧基硅烷、 2-( 全氟代正辛基 ) 乙基三仲丁氧基硅烷、 羟基甲基三氯代硅烷、 羟 基甲基三甲氧基硅烷、 羟基乙基三甲氧基硅烷、 羟基甲基三正丙氧基硅烷、 羟基甲基三异丙 氧基硅烷、 羟基甲基三正丁氧基硅烷、 羟基甲基三仲丁氧基硅烷、 3-( 甲基 ) 丙烯酰氧基丙基三氯代硅烷、 3-( 甲基 ) 丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、 3-( 甲基 ) 丙烯酰氧基丙基三乙 氧基硅烷、 3-( 甲基 ) 丙烯酰氧基丙基三正丙氧基硅烷、 3-( 甲基 ) 丙烯酰氧基丙基三异丙 氧基硅烷、 3-( 甲基 ) 丙烯酰氧基丙基三正丁氧基硅烷、 3-( 甲基 ) 丙烯酰氧基丙基三仲丁 氧基硅烷、 3- 巯基丙基三氯代硅烷、 3- 巯基丙基三甲氧基硅烷、 3- 巯基丙基三乙氧基硅烷、 3- 巯基丙基三正丙氧基硅烷、 3- 巯基丙基三异丙氧基硅烷、 3- 巯基丙基三正丁氧基硅烷、 3- 巯基丙基三仲丁氧基硅烷、 巯基甲基三甲氧基硅烷、 巯基甲基三乙氧基硅烷、 乙烯基三氯 代硅烷、 乙烯基三甲氧基硅烷、 乙烯基三乙氧基硅烷、 乙烯基三正丙氧基硅烷、 乙烯基三异 丙氧基硅烷、 乙烯基三正丁氧基硅烷、 乙烯基三仲丁氧基硅烷、 烯丙基三氯代硅烷、 烯丙基 三甲氧基硅烷、 烯丙基三乙氧基硅烷、 烯丙基三正丙氧基硅烷、 烯丙基三异丙氧基硅烷、 烯 丙基三正丁氧基硅烷、 烯丙基三仲丁氧基硅烷、 苯基三氯代硅烷、 苯基三甲氧基硅烷、 苯基 三乙氧基硅烷、 苯基三正丙氧基硅烷、 苯基三异丙氧基硅烷、 苯基三正丁氧基硅烷、 苯基三 仲丁氧基硅烷、 甲基二氯代硅烷、 甲基二甲氧基硅烷、 甲基二乙氧基硅 烷、 甲基二正丙氧基 硅烷、 甲基二异丙氧基硅烷、 甲基二正丁氧基硅烷、 甲基二仲丁氧基硅烷、 二甲基二氯代硅 烷、 二甲基二甲氧基硅烷、 二甲基二乙氧基硅烷、 二甲基二正丙氧基硅烷、 二甲基二异丙氧 基硅烷、 二甲基二正丁氧基硅烷、 二甲基二仲丁氧基硅烷、 ( 甲基 )[2-( 全氟代正辛基 ) 乙 基 ] 二氯代硅烷、 ( 甲基 )[2-( 全氟代正辛基 ) 乙基 ] 二甲氧基硅烷、 ( 甲基 )[2-( 全氟代 正辛基 ) 乙基 ] 二乙氧基硅烷、 ( 甲基 )[2-( 全氟代正辛基 ) 乙基 ] 二正丙氧基硅烷、 (甲 基 )[2-( 全氟代正辛基 ) 乙基 ] 二异丙氧基硅烷、 ( 甲基 )[2-( 全氟代正辛基 ) 乙基 ] 二正 丁氧基硅烷、 ( 甲基 )[2-( 全氟代正辛基 ) 乙基 ] 二仲丁氧基硅烷、 ( 甲基 )(3- 巯基丙基 ) 二氯代硅烷、 ( 甲基 )(3- 巯基丙基 ) 二甲氧基硅烷、 ( 甲基 )(3- 巯基丙基 ) 二乙氧基硅烷、 ( 甲基 )(3- 巯基丙基 ) 二正丙氧基硅烷、 ( 甲基 )(3- 巯基丙基 ) 二异丙氧基硅烷、 ( 甲基 ) (3- 巯基丙基 ) 二正丁氧基硅烷、 ( 甲基 )(3- 巯基丙基 ) 二仲丁氧基硅烷、 ( 甲基 )( 乙烯 基 ) 二氯代硅烷、 ( 甲基 )( 乙烯基 ) 二甲氧基硅烷、 ( 甲基 )( 乙烯基 ) 二乙氧基硅烷、 (甲 基 )( 乙烯基 ) 二正丙氧基硅烷、 ( 甲基 )( 乙烯基 ) 二异丙氧基硅烷、 ( 甲基 )( 乙烯基 ) 二 正丁氧基硅烷、 ( 甲基 )( 乙烯基 ) 二仲丁氧基硅烷、 二乙烯基二氯代硅烷、 二乙烯基二甲氧 基硅烷、 二乙烯基二乙氧基硅烷、 二乙烯基二正丙氧基硅烷、 二乙烯基二异丙氧基硅烷、 二 乙烯基二正丁氧基硅烷、 二乙烯基二仲丁氧基硅烷、 二苯基二氯代硅烷、 二苯基二甲氧基硅 烷、 二苯基二乙氧基硅烷、 二苯基二正丙氧基硅烷、 二苯基二异丙氧基硅烷、 二苯基二正丁 氧基硅烷、 二苯基二仲丁氧基硅烷、 氯代二甲基硅烷、 甲氧基二甲基硅烷、 乙氧基二甲基硅 烷、 氯代三甲基硅烷、 溴代三甲基硅烷、 碘化三甲基硅烷、 甲氧基三甲基硅烷、 乙氧基三甲基 硅烷、 正丙氧基三甲基硅烷、 异丙氧基三甲基硅烷、 正丁氧基三甲基硅烷、 仲丁氧基三甲基 硅烷、 叔丁氧基三甲基硅 烷、 ( 氯代 )( 乙烯基 ) 二甲基硅烷、 ( 甲氧基 )( 乙烯基 ) 二甲基 硅烷、 ( 乙氧基 )( 乙烯基 ) 二甲基硅烷、 ( 氯代 )( 甲基 ) 二苯基硅烷、 ( 甲氧基 )( 甲基 ) 二苯基硅烷、 ( 乙氧基 )( 甲基 ) 二苯基硅烷等具有 1 个硅原子的硅烷化合物等。
     用商品名表示， 能列举出例如 ：
     KC-89、 KC-89S、 X-21-3153、 X-21-5841、 X-21-5842、 X-21-5843、 X-21-5844、 X-21-5845、 X-21-5846、 X-21-5847、 X-21-5848、 X-22-160AS、 X-22-170B、 X-22-170BX、 X-22-170D、 X-22-170DX、 X-22-176B、 X-22-176D、 X-22-176DX、 X-22-176F、 X-40-2308、 X-40-2651、 X-40-2655A、 X-40-2671、 X-40-2672、 X-40-9220、 X-40-9225、 X-40-9227、X-40-9246 、 X-40-9247 、 X-40-9250 、 X-40-9323 、 X-41-1053 、 X-41-1056 、 X-41-1805 、 X-41-1810、 KF6001、 KF6002、 KF6003、 KR212、 KR-213、 KR-217、 KR220L、 KR242A、 KR271、 KR282、 KR300、 KR311、 KR401N、 KR500、 KR510、 KR5206、 KR5230、 KR5235、 KR9218、 KR9706( 以上， 信越 化学工业公司 ) ；
     グラスレジン ( 昭和電工公司 ) ；
     SH804、 SH805、 SH806A、 SH840、 SR2400、 SR2402、 SR2405、 SR2406、 SR2410、 SR2411、 SR2416、 SR2420( 以上， 東レ·ダウコ一ニング公司 ) ；
     FZ3711、 FZ3722( 以上， 日本ユニカ一公司 ) ；
     DMS-S12、 DMS-S15、 DMS-S21、 DMS-S27、 DMS-S31、 DMS-S32、 DMS-S33、 DMS-S35、 DMS-S38 、DMS-S42 、DMS-S45 、DMS-S51 、DMS-227 、PSD-0332 、PDS-1615 、PDS-9931 、 XMS-5025( 以上， チツソ公司 ) ；
     メチルシリケ一ト MS51、 メチルシリケ一ト MS56( 以上， 三 菱化学公司 ) ；
     エチルシリケ一ト 28、 エチルシリケ一ト 40、 エチルシリケ一ト 48( 以上， コルコ 一ト公司 ) ；
     GR100、 GR650、 GR908、 GR950( 以上， 昭和電工公司 ) 等部分缩合物。 这些其它硅烷化合物中， 从所得的液晶取向膜的取向性以及化学稳定性的观点出 发， 优选四甲氧基硅烷、 四乙氧基硅烷、 甲基三甲氧基硅烷、 甲基三乙氧基硅烷、 3-( 甲基 ) 丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、 3-( 甲基 ) 丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、 乙烯基三甲氧基 硅烷、 乙烯基三乙氧基硅烷、 烯丙基三甲氧基硅烷、 烯丙基三乙氧基硅烷、 苯基三甲氧基硅 烷、 苯基三乙氧基硅烷、 3- 巯基丙基三甲氧基硅烷、 3- 巯基丙基三乙氧基硅烷、 巯基甲基三 甲氧基硅烷、 巯基甲基三乙氧基硅烷、 二甲基二甲氧基硅烷或二甲基二乙氧基硅烷。
     本发明中使用的具有环氧基的聚有机硅氧烷为了导入足够量的具有光取向性的 侧链， 而且为了使环氧基的导入量不会过量， 抑制副反应等， 作为其环氧当量优选为 100g/ mol ～ 10,000g/mol， 更优选为 150g/mol ～ 1,000g/mol。 因此， 在合成具有环氧基的聚有机 硅氧烷时， 优选设定具有环氧基的硅烷化合物和其它硅烷化合物的使用比例， 从而使所得 的聚有机硅氧烷的环氧当量为上述范围。
     具体地， 这种其它硅烷化合物相对于具有环氧基的聚有机硅氧烷和其它硅烷化合 物的总量， 优选使用 0 质量％～ 50 质量％， 更优选使用 5 质量％～ 30 质量％。
     作为能在合成具有环氧基的聚有机硅氧烷时使用的有机溶剂， 能列举出例如烃化 合物、 酮化合物、 酯化合物、 醚化合物、 醇化合物等。
     作为上述烃化合物， 能列举出例如甲苯、 二甲苯等 ； 作为上述酮， 能列举出例如甲 基乙基酮、 甲基异丁基酮、 甲基正戊基酮、 二乙基酮、 环己酮等 ； 作为上述酯， 能列举出例如 乙酸乙酯、 乙酸正丁酯、 乙酸异戊酯、 丙二醇单甲基醚乙酸酯、 3- 甲氧基丁基乙酸酯、 乳酸乙 酯等 ； 作为上述醚， 能列举出例如乙二醇二甲基醚、 乙二醇二乙基醚、 四氢呋喃、 二噁烷等 ； 作为上述醇， 能列举出例如 1- 己醇、 4- 甲基 -2- 戊醇、 乙二醇单甲基醚、 乙二醇单乙基醚、 乙 二醇单正丙基醚、 乙二醇单正丁基醚、 丙二醇单甲基醚、 丙二醇单乙基醚、 丙二醇单正丙基 醚等。它们之中， 优选非水溶性的那些。这些溶剂可以单独或混合两种以上使用。
     相对于 100 质量份全部的硅烷化合物， 有机溶剂的用量优选为 10 质量份～ 10,000 质量份， 更优选为 50 质量份～ 1,000 质量份。 另外， 作为制造具有环氧基的聚有机硅氧烷时
     水的用量。相对于全部硅烷化合物， 优选为 0.5 倍摩尔～ 100 倍摩尔， 更优选为 1 倍摩尔～ 30 倍摩尔。
     作为上述催化剂， 能使用例如碱金属化合物、 有机碱、 钛化合物、 锆化合物等。
     作为上述碱金属化合物， 能列举出例如氢氧化钠、 氢氧化钾、 甲氧基钠、 甲氧基钾、 乙氧基钠、 乙氧基钾等。
     作为上述有机碱， 能列举出例如 ：
     乙胺、 二乙胺、 哌嗪、 哌啶、 吡咯烷、 吡咯等有机伯、 仲胺 ；
     三乙胺、 三正丙基胺、 三正丁基胺、 吡啶、 4- 二甲基氨基吡啶、 二氮杂二环十一烯等 有机叔胺 ；
     氢氧化四甲基铵等有机季铵盐等。 这些有机碱中， 考虑到稳定进行反应的观点， 优 选三乙胺、 三正丙基胺、 三正丁基胺、 吡啶、 4- 二甲基氨基吡啶等有机叔胺 ； 氢氧化四甲基 铵等有机季铵 盐。
     作为制造具有环氧基的聚有机硅氧烷时的催化剂， 优选碱金属化合物或有机碱。 通过使用碱金属或有机碱作为催化剂， 能不产生环氧基的开环等副反应， 以高的水解、 缩合 速度， 得到目标的聚有机硅氧烷， 所以生产稳定性优异， 优选使用。 另外， 含有使用碱金属化 合物或有机碱作为催化剂合成的具有环氧基的聚有机硅氧烷和特定的肉桂酸衍生物的反 应物的本发明的有机半导体取向用组合物由于保存稳定性极为优异， 所以合适。 其理由如 Chemical Reviews， 第 95 卷， 1409 页 (1995 年 ) 所指出的那样， 推测是 如果在水解、 缩合反应中使用碱金属化合物或有机碱作为催化剂， 则形成无规结构、 梯型结 构或笼型结构， 无法得到硅烷醇基的含有比例少的聚有机硅氧烷。推测是由于硅烷醇基的 含有比例少， 则抑制硅烷醇基之间的缩合反应， 进而在本发明的有机半导体取向用组合物 含有后述的其它聚合物时， 抑制硅烷醇基和其它聚合物的缩合反应， 从而导致保存稳定性 优异。
     作为催化剂特别优选有机碱。有机碱的用量根据有机碱的种类、 温度等反应条件 等而异， 能适当设定。作为有机碱的具体的用量， 例如相对于全部硅烷化合物， 优选为 0.01 倍摩尔～ 3 倍摩尔， 更优选为 0.05 倍摩尔～ 1 倍摩尔。
     制造具有环氧基的聚有机硅氧烷时的水解或水解、 缩合反应优选通过将具有环氧 基的硅烷化合物和根据需要使用的其它硅烷化合物溶解到有机溶剂中， 将该溶液与有机碱 和水混合， 通过例如油浴等加热进行实施。
     水解、 缩合反应时， 希望油浴的加热温度优选为 130 ℃以下， 更优选为 40 ℃～ 100℃， 优选加热 0.5 小时～ 12 小时， 更优选加热 1 小时～ 8 小时。加热时， 即可以搅拌混 合液， 也可以置于回流下。
     反应结束后， 优选使用水洗涤从反应液分取的有机溶剂层。 该洗涤时， 在容易进行 洗涤操作方面， 优选通过含有少量盐的水， 例如 0.2 质量％左右的硝酸铵水溶液等洗涤。洗 涤进行到洗涤后的水层为中性， 之后根据需要用无水硫酸钙、 分子筛等干燥剂将有机溶剂 层干燥后， 除去溶剂， 能得到作为目标的具有环氧基的聚有机硅氧烷。
     在本发明中， 作为具有环氧基的聚有机硅氧烷可以使用市售的商品。作为这种商 品， 能列举出例如 DMS-E01、 DMS-E12、 DMS-E21、 EMS-32( 以上， チツソ公司 ) 等。
     [A] 光取向性聚有机硅氧烷化合物可以包含来自具有环氧基的聚有机硅氧烷本身
     水解生成的水解物的部分， 以及来自具有环氧基的聚有机硅氧烷之间水解缩合形成水解缩 合物的部分。 作为上述部分的构成材料的这些水解物以及水解缩合物也可以和具有环氧基 的聚有机硅氧烷的水解、 缩合条件同样地制备。
     <[A] 光取向性聚有机硅氧烷的合成 >
     本发明中使用的 [A] 聚有机硅氧烷化合物， 例如可以通过将上述具有环氧基的聚 有机硅氧烷和特定肉桂酸衍生物， 优选在催化剂的存在下反应合成。
     这里， 作为特定肉桂酸衍生物的用量， 相对于 1mol 聚有机硅氧烷所具有的环氧 基， 优选为 0.001mol ～ 10mol， 更优选 0.01mol ～ 5mol， 特别优选 0.05mol ～ 2mol。
     作为上述催化剂， 能使用作为促进有机碱或者环氧化合物和酸酐的反应的所谓的 固化促进剂而公知的化合物。作为上述有机碱， 能列举出和上述有机碱同样的有机碱。
     作为上述固化促进剂， 能列举出例如 ：
     苄基二甲基胺、 2， 4， 6- 三 ( 二甲基氨基甲基 ) 苯酚、 环己基二甲 基胺、 三乙醇胺等 叔胺 ；
     2- 甲基咪唑、 2- 正庚基咪唑、 2- 正十一烷基咪唑、 2- 苯基咪唑、 2- 苯基 -4- 甲基 咪唑、 1- 苄基 -2- 甲基咪唑、 1- 苄基 -2- 苯基咪唑、 1， 2- 二甲基咪唑、 2- 乙基 -4- 甲基咪 唑、 1-(2- 氰基乙基 )-2- 甲基咪唑、 1-(2- 氰基乙基 )-2- 正十一烷基咪唑、 1-(2- 氰基乙 基 )-2- 苯基咪唑、 1-(2- 氰基乙基 )-2- 乙基 -4- 甲基咪唑、 2- 苯基 -4- 甲基 -5- 羟甲基咪 唑、 2- 苯基 -4， 5- 二 ( 羟甲基 ) 咪唑、 1-(2- 氰基乙基 )-2- 苯基 -4， 5- 二 [(2’ - 氰基乙氧基 ) 甲基 ] 咪唑、 1-(2- 氰基乙基 )-2- 正十一烷基咪唑鎓苯偏三酸盐、 1-(2- 氰基乙基 )-2- 苯 基咪唑鎓苯偏三酸盐、 1-(2- 氰基乙基 )-2- 乙基 -4- 甲基咪唑鎓苯偏三酸盐、 2， 4- 二氨 基 -6-[2’ - 甲基咪唑基 -(1’ )] 乙基 -s- 三嗪、 2， 4- 二氨基 -6-(2’ - 正十一烷基咪唑基 ) 乙基 -s- 三嗪、 2， 4- 二氨基 -6-[2’ - 乙基 -4’ - 甲基咪唑基 -(1’ )] 乙基 -s- 三嗪、 2- 甲基 咪唑的异氰尿酸加成物、 2- 苯基咪唑的异氰尿酸加成物以及 2， 4- 二氨基 -6-[2’ - 甲基咪 唑基 -(1’ )] 乙基 -s- 三嗪的异氰尿酸加成物等咪唑化合物 ；
     二苯基膦、 三苯基膦、 亚磷酸三苯基酯等有机磷化合物 ；
     氯化苄基三苯基鏻、 溴化四正丁基鏻、 溴化甲基三苯基鏻、 溴化乙基三苯基鏻、 溴 化正丁基三苯基鏻、 溴化四苯基鏻、 碘化乙基三苯基鏻、 乙基三苯基鏻乙酸盐、 四正丁基鏻 O， O- 二乙基偶磷二硫代硫酸盐、 四正丁基鏻苯并三唑盐、 四苯基鏻四苯基硼酸盐、 四正丁基 鏻四氟硼酸盐、 四正丁基鏻四苯基硼酸盐等季鏻盐 ；
     1， 8- 二氮杂二环 [5.4.0] 十一烯 -7 及其有机酸盐等二偶氮二环烯烃 ；
     辛酸锌、 辛酸锡、 乙酰丙酮铝络合物等有机金属化合物 ；
     溴化四乙基铵、 溴化四正丁基铵、 氯化四乙基铵、 氯化四正丁基铵等季铵盐 ；
     三氟化硼、 硼酸三苯基酯等硼化合物 ；
     氯化锌、 氯化锡等金属卤化物 ；
     二氰基二酰胺以及胺和环氧树脂的加成物等胺加成型促进剂等高熔点分散型潜 在性固化促进剂 ；
     上述咪唑化合物、 有机磷化合物以及季鏻盐等固化促进剂的表面用聚合物覆盖形 成的微胶囊型潜在性固化促进剂 ；
     胺盐型潜在性固化促进剂 ；路易斯酸盐、 布仑斯惕酸 (Bronsted acid) 盐等高温分解型热阳离子聚合型潜在 性固化促进剂等潜在性固化促进剂等
     这些催化剂中， 优选溴化四乙基铵、 溴化四正丁基铵、 氯化四乙基铵、 氯化四正丁 基铵等季铵盐。
     作为催化剂的用量， 相对于 100 质量份具有环氧基的聚有机硅氧烷， 优选 100 质量 份以下， 更优选 0.01 质量份～ 100 质量份， 特别优选 0.1 质量份～ 20 质量份。
     作为反应温度优选为 0℃～ 200℃， 更优选为 50℃～ 150℃。作为反应时间优选为 0.1 小时～ 50 小时， 更优选为 0.5 小时～ 20 小时。
     [A] 光取向性聚有机硅氧烷根据需要能在有机溶剂的存在下合成。作为该有机溶 剂， 能列举出例如烃化合物、 醚化合物、 酯化合物、 酮化合物、 酰胺化合物、 醇化合物等。 它们 之中， 醚化合物、 酯化合物、 酮化合物从原料和产物的溶解性以及产物的精制容易性的观点 出发是优选的。溶剂以固体成分浓度 ( 反应溶液中的溶剂以外的成分的质量占据溶液全部 质量的比例 ) 优选为 0.1 质量％以上、 70 质量％以下， 更优选为 5 质量％以上、 50 质量％以 下的量使用。
     作为这样得到的 [A] 光取向性聚有机硅氧烷的 Mw 没有特别的限定， 优选 1,000 ～ 20,000， 更优选 3,000 ～ 15,000。通过为这种分子 量范围， 能确保液晶取向膜有良好的取 向性和稳定性。
     [A] 光取向性聚有机硅氧烷是通过特定肉桂酸衍生物的羧酸基对环氧基的开环加 成， 而在具有环氧基的聚有机硅氧烷中导入来自特定肉桂酸衍生物的结构。该制造方法简 单， 而且在能提高来自特定肉桂酸衍生物的结构的导入率方面是极为合适的方法。
     在本发明中， 在不损害本发明的效果的范围内， 可以用下述式 (4) 所示的化合物 取代上述特定肉桂酸衍生物的一部分而使用。此时， [A] 光取向性聚有机硅氧烷化合物合 成可以通过将具有环氧基的聚有机硅氧烷与特定肉桂酸衍生物和下述式 (4) 所示的化合 物的混合物反应进行。
     R10-R11-R12 (4) 10
     作为上述式 (4) 中的 R ， 优选为碳原子数为 8 ～ 20 的烷基或烷氧基， 或者碳原子 11 数为 4 ～ 21 的氟代烷基或氟代烷氧基。作为 R 优选为单键、 1， 4- 亚环己基或 1， 4- 亚苯 12 基。作为 R 优选为羧基。
     作为上述式 (4) 所示的化合物， 能列举出例如下述式 (4-1) ～ (4-3) 所示的化合 物。
     上述式 (4) 所示的化合物能使 [A] 光取向性聚有机硅氧烷的活 性部位失活， 有助 于提高该液晶取向剂的稳定性。在本发明中， 将特定肉桂酸衍生物和上述式 (4) 所示的化 合物一起使用时， 特定肉桂酸衍生物和上述式 (4) 所示的化合物的总使用比例相对于 1mol 聚有机硅氧烷所具有的环氧基， 优选为 0.001mol ～ 1.5mol， 更优选为 0.01mol ～ 1mol， 进 一步优选为 0.05mol ～ 0.9mol。 在这种情况下， 作为上述式 (4) 所示的化合物的用量， 相对 于和特定肉桂酸衍生物的总量， 优选 50mol％以下， 更优选 25mol％以下。 如果上述式 (4) 所 示的化合物的使用比例超过 50mol％， 则可能会产生液晶取向膜中的取向性降低的问题。
     <[B] 其它聚合物 >
     该液晶取向剂能含有 [B] 其它聚合物作为适合成分。 作为 [B] 其它聚合物， 能列举 出由聚酰胺酸、 聚酰亚胺、 乙烯基不饱和化合物聚合物、 没有光取向性基团的聚有机硅氧烷 构成的群组中选出的至少一种聚合物。在含有这些 [B] 其它聚合物时， 表明在由该液晶取 向剂形成的相位差薄膜用液晶取向膜中， 在其表层附近不均匀地存在聚有机硅氧烷。 因此， 通过增加其它聚合物的含量， 即使减少该液晶取向剂中的聚有机硅氧烷的含量， 也可以使 聚有机硅氧烷在取向膜表面不均匀地存在， 能得到足够的液晶取向性。因此， 在本发明中， 能减少制造成本高的聚有机硅氧烷的在该液晶取向剂中的含量， 从而可以减少该液晶取向 剂的制造成本。
     [ 聚酰胺酸 ]
     聚酰胺酸能通过使四羧酸二酐和二胺化合物反应得到。
     作为四羧酸二酐， 能列举出例如脂肪族四羧酸二酐、 脂环式四羧酸二酐、 芳香族四 羧酸二酐等。这些四羧酸二酐可以单独或组合两种以上。
     作为脂肪族四羧酸二酐， 能列举出例如丁四羧酸二酐等。
     作为脂环式四羧酸二酐， 能列举出例如 1， 2， 3， 4- 环丁烷四羧酸二酐、 2， 3， 5- 三羧 基环戊基乙酸二酐、 1， 3， 3a， 4， 5， 9b- 六氢 -5-( 四氢 -2， 5- 二氧代 -3- 呋喃基 )- 萘并 [1， 2-c] 呋 喃 -1， 3- 二 酮、 1， 3， 3a， 4， 5， 9b- 六 氢 -8- 甲 基 -5-( 四 氢 -2， 5- 二 氧 代 -3- 呋 喃 基 )- 萘并 [1， 2-c] 呋喃 -1， 3- 二酮、 3- 氧杂二环 [3.2.1] 辛 -2， 4- 二酮 -6- 螺 -3’ -( 四 氢呋喃 -2’ ， 5’ - 二酮 )、 5-(2， 5- 二氧代四氢 -3- 呋喃基 )-3- 甲基 -3- 环己烯 -1， 2- 二羧 酸酐、 3， 5， 6- 三羧基 -2- 羧甲基降冰片烷 -2 ： 3， 5： 6- 二酐、 2， 4， 6， 8- 四羧基二环 [3.3.0] 6 辛烷 -2 ： 4， 6： 8- 二酐、 4， 9- 二氧杂三环 [5.3.1.02， ] 十一碳 -3， 5， 8， 10- 四酮等。
     作为芳香族四羧酸二酐， 能列举出例如均苯四酸二酐， 以及日本特愿 2010-97188 号中记载的四羧酸二酐。
     这些四羧酸二酐中， 优选脂环式四羧酸二酐， 更优选 2， 3， 5- 三羧基环戊基乙酸二 酐或 1， 2， 3， 4- 环丁烷四羧酸二酐， 特别优选 2， 3， 5- 三羧基环戊基乙酸二酐。
     作为 2， 3， 5- 三羧基环戊基乙酸二酐或 1， 2， 3， 4- 环丁烷四羧酸二酐的用量， 相对 全部四羧酸二酐， 优选为 10mol％以上， 更优选 20mol％以上， 特别优选只由 2， 3， 5- 三羧基 环戊基乙酸二酐或 1， 2， 3， 4- 环丁烷四羧酸二酐构成。
     作为二胺化合物， 能列举出例如脂肪族二胺、 脂环式二胺、 二氨基有机硅氧烷、 芳 香族二胺等。这些二胺化合物可以单独或组合两种以上。
     作为脂肪族二胺， 能列举出例如间二甲苯二胺、 1， 3- 丙二胺、 1， 4- 丁二胺、 1， 5- 戊 二胺、 1， 6- 己二胺等。
     作为脂环式二胺， 能列举出例如 1， 4- 二氨基环己烷、 4， 4’ - 亚甲基二 ( 环己基 胺 )、 1， 3- 二 ( 氨基甲基 ) 环己烷等。
     作为二氨基有机硅氧烷， 能列举出例如 1， 3- 二 (3- 氨基丙基 )- 四甲基二硅氧烷 等， 以及日本特愿 2009-97188 中记载的二胺。
     作为芳香族二胺， 能列举出例如对苯二胺、 4， 4’ - 二氨基二苯基甲烷、 4， 4’ - 二氨 基二苯基硫醚、 1， 5- 二氨基萘、 2， 2’ - 二甲基 -4， 4’ - 二氨基联苯、 4， 4’ - 二氨基 -2， 2’ -二 ( 三氟甲基 ) 联苯、 2， 7- 二氨基芴、 4， 4’ - 二氨基二苯基醚、 2， 2- 二 [4-(4- 氨基苯氧基 ) 苯 基 ] 丙烷、 9， 9- 二 (4- 氨基苯基 ) 芴、 2， 2- 二 [4-(4- 氨基苯氧基 ) 苯基 ] 六氟丙烷、 2， 2- 二 (4- 氨基苯基 ) 六氟丙烷、 4， 4’ -( 对苯二亚异丙基 ) 二 ( 苯胺 )、 4， 4’ -( 间苯二亚异丙基 ) 二 ( 苯胺 )、 1， 4- 二 (4- 氨基苯氧基 ) 苯、 4， 4’ - 二 (4- 氨基苯氧基 ) 联苯、 2， 6- 二氨基 吡啶、 3， 4- 二氨基吡啶、 2， 4- 二氨基嘧啶、 3， 6- 二氨基吖啶、 3， 6- 二氨基咔唑、 N- 甲基 -3， 6- 二氨基咔唑、 N- 乙基 -3， 6- 二氨基咔唑、 N- 苯基 -3， 6- 二氨基咔唑、 N， N’ - 二 (4- 氨基 苯基 )- 联苯胺、 N， N’ - 二 (4- 氨基苯基 )-N， N’ - 二甲基联苯胺、 1， 4- 二 (4- 氨基苯基 ) 哌嗪、 3， 5- 二氨基苯甲酸、 十二烷氧基 -2， 4- 二氨基苯、 十四烷氧基 -2， 4- 二氨基苯、 十五 烷氧基 -2， 4- 二氨基苯、 十六烷氧基 -2， 4- 二氨基苯、 十八烷氧基 -2， 4- 二氨基苯、 十二烷 氧基 -2， 5- 二氨基苯、 十四烷氧基 -2， 5- 二氨基苯、 十五烷氧基 -2， 5- 二氨基苯、 十六烷氧 基 -2， 5- 二氨基苯、 十八烷氧基 -2， 5- 二氨基苯、 胆甾烷氧基 -3， 5- 二氨基苯、 胆甾烯氧 基 -3， 5- 二氨基苯、 胆甾烷氧基 -2， 4- 二氨基苯、 胆甾烯氧基 -2， 4- 二氨基苯、 3， 5- 二氨基 苯甲酸胆甾烷基酯、 3， 5- 二氨基苯甲酸胆甾烯基酯、 3， 5- 二氨基苯甲酸羊毛甾烷基酯、 3， 6- 二 (4- 氨基苯甲酰氧基 ) 胆甾烷、 3， 6- 二 (4- 氨基苯氧基 ) 胆甾烷、 4-(4’ - 三氟甲氧基苯 甲酰氧基 ) 环己基 -3， 5- 二氨基苯甲酸酯、 4-(4’ - 三氟甲基苯甲酰氧基 ) 环己基 -3， 5- 二 氨基苯甲酸酯、 1， 1- 二 (4-(( 氨基苯基 ) 甲基 ) 苯基 )-4- 丁基环己烷、 1， 1- 二 (4-(( 氨基 苯基 ) 甲基 ) 苯基 )-4- 庚基环己烷、 1， 1- 二 (4-(( 氨基苯氧基 ) 甲基 ) 苯基 )-4- 庚基环 己烷、 1， 1- 二 (4-(( 氨基苯基 ) 甲基 ) 苯基 )-4-(4- 庚基环己基 ) 环己烷、 2， 4- 二氨基 -N， N- 二烯丙基苯胺、 4- 氨基苄基胺、 3- 氨基苄基胺和下述式 (A-1) 所示的化合物等，
     ( 式 (A-1) 中， X1 是碳原子数为 1 ～ 3 的链烷二基、 *-O-、 *-COO- 或 *-OCO-。其 中， 带 “*” 的连接键和二氨基苯基连接。r 是 0 或 1。s 是 0 ～ 2 的整数。t 是 1 ～ 20 的整 数 )。
     作为聚酰胺酸的合成反应中使用的四羧酸二酐和二胺化合物的使用比例， 相对于 1 当量二胺化合物中含有的氨基， 四羧酸二酐的酸酐基优选 0.2 当量～ 2 当量， 更优选 0.3 当量～ 1.2 当量。
     合成反应优选在有机溶剂中进行。作为反应温度优选为 -20℃～ 150℃， 更优选为 0℃～ 100℃。作为反应时间优选为 0.5 小时～ 24 小时， 更优选为 2 小时～ 12 小时。
     作为有机溶剂， 只要能溶解合成的聚酰胺酸的就没有特别的限定， 能列举出例如 N- 甲基 -2- 吡咯烷酮 (NMP)、 N， N- 二甲基乙酰胺、 N， N- 二甲基甲酰胺、 N， N- 二甲基咪唑烷 酮、 二甲基亚砜、 γ- 丁内酯、 四甲基脲、 六甲基磷酰三胺等非质子性极性溶剂 ； 间甲酚、 二 甲酚、 苯酚、 卤代苯酚等酚性溶剂。
     作为有机溶剂的用量 (a) 相对于四羧酸二酐和二胺化合物的总量 (b) 与有机溶剂 的用量 (a) 的总量 (a+b)， 优选为 0.1 质量％～ 50 质量％， 更优选为 5 质量％～ 30 质量％。
     反应后得到的聚酰胺酸溶液可以直接用于制备液晶取向剂， 也可以在分离反应溶 液中含有的聚酰胺酸后， 用于制备液晶取向剂， 还可以将分离的聚酰胺酸精制后， 用于制备 液晶取向剂。作 为聚酰胺酸的分离方法， 能列举出例如将反应溶液注入大量的不良溶剂 中， 减压下干燥得到的析出物的方法 ； 通过蒸发器减压馏出反应溶液的方法等。 作为聚酰胺 酸的精制方法， 能列举出将分离出的聚酰胺酸再次溶解到有机溶剂中， 在不良溶剂中析出 的方法 ； 重复进行 1 次或多次通过蒸发器减压馏出有机溶剂等的步骤的方法。
     [ 聚酰亚胺 ]
     聚酰亚胺能通过将上述聚酰胺酸所具有的酰胺酸结构脱水闭环， 进行酰亚胺化而 制造。 聚酰亚胺可以是作为其前体的聚酰胺酸所具有的酰胺酸结构全部脱水闭环的完全酰 亚胺化物 ； 也可以只是酰胺酸结构的一部分脱水闭环， 酰胺酸结构和酰亚胺环结构并存的 部分酰亚胺化物。
     作为聚酰亚胺的合成方法， 能列举出例如 (i) 加热聚酰胺酸的方法 ( 以下， 有时也 称作 “方法 (i)” )， (ii) 将聚酰胺酸溶解在有机溶剂中， 在该溶液中添加脱水剂和脱水闭环 催化剂， 根据需要进行加热的方法 ( 以下， 有时也称作 “方法 (ii)” ) 等的通过聚酰胺酸的 脱水闭环反应进行的方法。
     作为方法 (i) 中的反应温度优选为 50℃～ 200℃， 更优选为 60℃～ 170℃。反应 温度不足 50℃时， 无法充分进行脱水闭环反应 ； 如果反应温度超过 200℃， 则所得的聚酰亚 胺的分子量可能降低。作为反应时间优选为 0.5 小时～ 48 小时， 更优选为 2 小时～ 20 小 时。
     方法 (i) 中得到的聚酰亚胺可以直接用于制备液晶取向剂， 也可以在分离聚酰亚
     胺后， 用于制备液晶取向剂， 或者还可以将分离的聚酰亚胺精制后， 或将得到的聚酰亚胺精 制后， 用于制备液晶取向剂。
     作为方法 (ii) 中的脱水剂， 能列举出例如乙酸酐、 丙酸酐、 三 氟乙酸酐等酸酐。
     作为脱水剂的用量， 根据所希望的酰亚胺化率适当选择， 相对于 1mol 聚酰胺酸的 酰胺酸结构， 优选为 0.01mol ～ 20mol。
     作为方法 (ii) 中的脱水闭环催化剂， 能列举出例如吡啶、 三甲基吡啶、 二甲基吡 啶、 三乙胺等。
     作为脱水闭环催化剂的用量， 相对于 1mol 含有的脱水剂， 优选为 0.01mol ～ 10mol。另外， 酰亚胺率能够是上述脱水剂和脱水闭环剂的用量越多， 越高。
     作为方法 (ii) 中使用的有机溶剂， 能列举出例如和作为合成聚酰胺酸使用的溶 剂例示的有机溶剂相同的有机溶剂等。
     作为方法 (ii) 中的反应温度优选为 0℃～ 180℃， 更优选为 10℃～ 150℃。作为 反应时间优选为 0.5 小时～ 20 小时， 更优选为 1 小时～ 8 小时。通过使反应条件为上述范 围， 脱水闭环反应充分进行， 而且能使得到的聚酰亚胺的分子量适当。
     在方法 (ii) 中， 能得到含有聚酰亚胺的反应溶液。该反应溶液可以直接用于制备 液晶取向剂， 也可以从反应溶液除去脱水剂和脱水闭环催化剂后， 用于制备液晶取向剂， 还 可以分离聚酰亚胺后， 用于制备液晶取向剂， 或者将分离的聚酰亚胺精制后， 用于制备液晶 取向剂。作为从反应溶液除去脱水剂和脱水闭环催化剂的方法， 能列举出例如溶剂置换的 方法等。作为聚酰亚胺的分离方法和精制方法， 能列举出例如与作为聚酰胺酸的分离方法 和精制方法而例示的同样的方法等。 [ 乙烯基不饱和化合物聚合物 ]
     作为 [B] 其它聚合物的乙烯基不饱和化合物聚合物， 能通过使用公知的方法使公 知的乙烯基不饱和化合物聚合得到。例如， 能列举出以下方案。作为 [B] 其它聚合物的乙 烯基不饱和化合物聚合 物， 可以将两种以上的聚合物一起使用。
     作为 [B] 其它聚合物的乙烯基不饱和化合物聚合物， 例如可以由
     (a) 含环氧基的乙烯基不饱和化合物 ( 以下， 有时也称作 “(a)” 不饱和化合物 )、
     (b) 含羧基或羟基的乙烯基不饱和化合物 ( 以下， 有时也称作 “(b)” 不饱和化合 物 )、 以及
     (c)(a) 不饱和化合物和 (b) 不饱和化合物以外的聚合性不饱和化合物 ( 以下， 有 时也称作 “(c)” 不饱和化合物 )
     构成的群组中选出的至少两种不饱和化合物的共聚物 ( 以下， 有时也称作 “(A) 共 聚物” ) 得到。另外， 这里， 环氧基包含环氧乙烷基和环氧丙烷基。另外， 作为 [B] 其它聚合 物的乙烯基不饱和化合物聚合物， 可以分别将两种以上的各不饱和化合物一起使用。
     作为 (a) 不饱和化合物， 可以列举出例如 ：
     作为含有环氧乙烷基作为环氧基的不饱和化合物 ( 以下， 有时也称作 “(a-1) 不饱 和化合物” )， 能列举出 ( 甲基 ) 丙烯酸缩水甘油酯、 α- 乙基丙烯酸缩水甘油酯、 α- 正丙基 丙烯酸缩水甘油酯、 α- 正丁基丙烯酸缩水甘油酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 3， 4- 环氧丁酯、 α- 乙 基丙烯酸 3， 4- 环氧丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 6， 7- 环氧庚酯、 α- 乙基丙烯酸 6， 7- 环氧庚酯 等；
     作为含有环氧丙烷基作为环氧基的不饱和化合物 ( 以下， 有时也称作 “(a-2) 不饱 和化合物” )， 能列举出 3-(( 甲基 ) 丙烯酰氧基甲基 ) 环氧丙烷、 3-(( 甲基 ) 丙烯酰氧基甲 基 )-3- 乙基环氧丙烷、 3-(( 甲基 ) 丙烯酰氧基甲基 )-2- 甲基环氧丙烷、 3-(( 甲基 ) 丙烯 酰氧基甲基 )-2- 三氟甲基环氧丙烷、 3-(( 甲基 ) 丙烯酰氧基甲基 )-2- 五氟乙基环氧丙烷、 3-(( 甲基 ) 丙烯酰氧基甲基 )-2- 苯基环氧丙烷、 3-(( 甲基 ) 丙烯酰 氧基甲基 )-2， 2- 二 氟代环氧丙烷、 3-(( 甲基 ) 丙烯酰氧基甲基 )-2， 2， 4- 三氟代环氧丙烷、 3-(( 甲基 ) 丙烯酰 氧基甲基 )-2， 2， 4， 4- 四氟代环氧丙烷、 3-(( 甲基 ) 丙烯酰氧基乙基 ) 环氧丙烷、 3-(( 甲 基 ) 丙烯酰氧基乙基 )-3- 乙基环氧丙烷、 2- 乙基 -3-(( 甲基 ) 丙烯酰氧基乙基 ) 环氧丙烷、 3-(( 甲基 ) 丙烯酰氧基乙基 )-2- 三氟甲基环氧丙烷、 3-(( 甲基 ) 丙烯酰氧基乙基 )-2- 五 氟乙基环氧丙烷、 3-(( 甲基 ) 丙烯酰氧基乙基 )-2- 苯基环氧丙烷、 2， 2- 二氟代 -3-(( 甲 基 ) 丙烯酰氧基乙基 ) 环氧丙烷、 3-(( 甲基 ) 丙烯酰氧基乙基 )-2， 2， 4- 三氟代环氧丙烷、 3-(( 甲基 ) 丙烯酰氧基乙基 )-2， 2， 4， 4- 四氟代环氧丙烷等。
     作为 (b) 不饱和化合物， 能列举出例如 ：
     ( 甲基 ) 丙烯酸、 巴豆酸、 α- 乙基丙烯酸、 α- 正丙基丙烯酸、 α- 正丁基丙烯酸、 马来酸、 富马酸、 柠康酸、 中康酸、 衣康酸等不饱和羧酸类 ；
     马来酸酐、 衣康酸酐、 柠康酸酐、 顺 -1， 2， 3， 4- 四氢邻苯二甲酸酐等不饱和多元羧 酸酐类 ；
     ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 羟基乙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 羟基丙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 3- 羟 基丙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 4- 羟基丁酯、 二乙二醇单 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 聚乙二醇单 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 聚丙二醇单 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 2， 3- 二羟基丙基 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 2-( 甲基 ) 丙烯酰氧基乙基苷等具有羟基的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯等。
     作为 (c) 不饱和化合物， 能列举出例如 ：
     ( 甲基 ) 丙烯酸甲酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸乙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸正丙酯、 ( 甲基 ) 丙烯 酸异丙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸正丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸仲丁酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸叔丁酯等 ( 甲基 ) 丙烯酸烷基酯类 ；
     ( 甲基 ) 丙烯酸环戊酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸环己酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 甲基环己酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸三环 [5.2.1.02， 6] 癸 -8- 基酯 ( 以下， 将三环 [5.2.1.02， 6] 癸 -8- 基称作 “二环戊基” )、 ( 甲基 ) 丙烯酸 2- 二环戊基氧基乙酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸异佛尔酮基酯等 ( 甲 基 ) 丙烯酸脂环式酯类 ；
     ( 甲基 ) 丙烯酸苯酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸甲苯基酯等 ( 甲基 ) 丙烯酸的芳基酯类 ；
     ( 甲基 ) 丙烯酸苄酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸苯乙基酯等 ( 甲基 ) 丙烯酸的芳烷基酯类 ；
     ( 甲基 ) 丙烯酸四氢糠基酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸四氢吡喃酯等杂环酯类 ；
     马来酸二乙酯、 富马酸二乙酯、 衣康酸二乙酯等不饱和二元羧酸二酯类 ；
     N- 苯基马来酰亚胺、 N- 苄基马来酰亚胺、 N- 环己基马来酰亚胺、 N- 琥珀酰亚 胺基 -3- 马来酰亚胺苯甲酸酯、 N- 琥珀酰亚胺基 -4- 马来酰亚胺丁酸酯、 N- 琥珀酰亚胺 基 -6- 马来酰亚胺己酸酯、 N- 琥珀酰亚胺基 -3- 马来酰亚胺丙酸酯、 N-(9- 吖啶基 ) 马来酰 亚胺等不饱和二羰基酰亚胺衍生物 ；
     ( 甲基 ) 丙烯基、 α- 氯代丙烯腈、 氰基化亚乙烯等氰基化乙烯化合物 ；
     ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N， N- 二甲基 ( 甲基 ) 丙烯酰胺、 N-( 甲基 ) 丙烯酰基吗啉等不饱和酰胺化合物 ；
     苯乙烯、 α- 甲基苯乙烯、 间 - 甲基苯乙烯、 对甲基苯乙烯、 邻 - 甲基苯乙烯、 对甲 氧基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物 ；
     茚、 1- 甲基茚等茚衍生物类 ；
     1， 3- 丁二烯、 异戊二烯、 2， 3- 二甲基 -1， 3- 丁二烯等共轭二烯类化合物 ； 以及氯乙 烯、 偏氯乙烯、 醋酸乙烯酯等。
     在 (A) 共聚物中， 来自 (a) 不饱和化合物的结构单元的含有率相 对于全部结构单 元， 优选为 10 质量％～ 100 质量％， 更优选为 20 质量％～ 100 质量％， 进一步优选为 30 质 量％～ 80 质量％。作为来自 (a-1) 不饱和化合物的结构单元的含有率， 相对于全部结构单 元， 优选为 5 质量％～ 60 质量％， 更优选为 10 质量％～ 70 质量％。 作为来自 (a-2) 不饱和 化合物的结构单元的含有率， 相对于全部结构单元， 优选为 5 质量％～ 40 质量％， 更优选为 10 质量％～ 30 质量％。另外， 相对于来自 (a) 不饱和化合物的全部结构单元， 来自 (a-2) 不饱和化合物的结构单元的含有率优选为 0 质量％～ 80 质量％， 更优选为 10 质量％～ 70 质量％， 进一步优选为 20 质量％～ 60 质量％。
     在 (A) 共聚物中， 来自 (b) 不饱和化合物的结构单元的含有率相对于全部结构 单元， 优选为 0 质量％～ 40 质量％， 更优选为 5 质量％～ 40 质量％， 进一步优选为 10 质 量％～ 30 质量％。
     在 (A) 共聚物中， 来自 (c) 不饱和化合物的结构单元的含有率相对于全部结构 单元， 优选为 0 质量％～ 80 质量％， 更优选为 0 质量％～ 70 质量％， 进一步优选为 20 质 量％～ 60 质量％。
     (A) 共聚物能在适当的溶剂和聚合引发剂的存在下， 例如通过使自由基聚合来合 成。作为有机溶剂， 能列举出例如与作为合成聚酰胺酸使用的溶剂例示的有机溶剂相同的 有机溶剂等。
     作为聚合引发剂， 能列举出例如 ：
     2， 2’ - 偶氮二异丁腈、 2， 2’ - 偶氮二 -(2， 4- 二甲基戊腈 )、 2， 2’ - 偶氮二 -(4- 甲 氧基 -2， 4- 二甲基戊腈 ) 等偶氮化合物 ；
     过氧化苯甲酰、 过氧化月桂酰、 过氧化新戊酸叔丁酯、 1， 1’ - 二 ( 叔丁基过氧化 ) 环己烷等有机过氧化物 ；
     过氧化氢 ；
     由这些过氧化物和还原剂形成的氧化还原型引发剂等。 这些聚合引发剂能单独或 混合两种以上使用。
     [ 没有光取向性基团的聚有机硅氧烷 ]
     该液晶取向剂除了 [A] 光取向性聚有机硅氧烷以外， 还可以进一步含有作为 [B] 其它聚合物的没有光取向性基团的聚有机硅氧烷。作为没有光取向性基团的聚有机硅氧 烷， 优选为由具有下述式 (5) 所示的结构单元的聚有机硅氧烷、 其水解物及其水解物的缩 合物构成的群组中选出的至少一种。另外， 在该液晶取向剂包含没有光取向性基团的聚有 机硅氧烷时， 没有光取向性基团的聚有机硅氧烷的大部分只要是与所述的 [A] 光取向性聚 有机硅氧烷独立地存在， 另一部分可以作为 [A] 光取向性聚有机硅氧烷的缩合物的形式存 在。上述式 (5) 中， X2 是羟基、 卤原子、 碳原子数为 1 ～ 20 的烷基、 碳原子数为 1 ～ 6 2 的烷氧基或碳原子数为 6 ～ 20 的芳基。Y 是羟基或碳原子数为 1 ～ 10 的烷氧基。
     作为碳原子数为 1 ～ 20 的烷基， 能列举出例如直链状或支链状的甲基、 乙基、 丙 基、 丁基、 戊基、 己基、 庚基、 辛基、 壬基、 癸基、 十一烷基、 十二烷基、 十三烷基、 十四烷基、 十五烷基、 十六烷基、 十七烷基、 十八烷基、 十九烷基、 二十烷基等。
     作为碳原子数为 1 ～ 6 的烷氧基， 能列举出例如甲氧基、 乙氧基、 正丙氧基、 异丙氧 基、 正丁氧基、 异丁氧基。
     作为碳原子数为 6 ～ 20 的芳基， 能列举出例如苯基、 萘基等。
     没有光取向性基团的聚有机硅氧烷能通过例如将由烷氧基硅烷化合物和卤化硅 烷化合物构成的群组中选出的至少一种硅烷化 合物 ( 以下， 也称作 “原料硅烷化合物” )， 优选在适当的有机溶剂中， 在水和催化剂的存在下， 水解或水解、 缩合而合成。
     作为原料硅烷化合物， 能列举出例如 ：
     四甲氧基硅烷、 四乙氧基硅烷、 四正丙氧基硅烷、 四异丙氧基硅烷、 四正丁氧基硅 烷、 四仲丁氧基硅烷、 四叔丁氧基硅烷、 四氯代硅烷等 ；
     甲基三甲氧基硅烷、 甲基三乙氧基硅烷、 甲基三正丙氧基硅烷、 甲基三异丙氧基硅 烷、 甲基三正丁氧基硅烷、 甲基三仲丁氧基硅烷、 甲基三叔丁氧基硅烷、 甲基三苯氧基硅烷、 甲基三氯代硅烷、 乙基三甲氧基硅烷、 乙基三乙氧基硅烷、 乙基三正丙氧基硅烷、 乙基三异 丙氧基硅烷、 乙基三正丁氧基硅烷、 乙基三仲丁氧基硅烷、 乙基三叔丁氧基硅烷、 乙基三氯 代硅烷、 苯基三甲氧基硅烷、 苯基三乙氧基硅烷、 苯基三氯代硅烷等 ；
     二甲基二甲氧基硅烷、 二甲基二乙氧基硅烷、 二甲基二氯代硅烷等 ；
     三甲基甲氧基硅烷、 三甲基乙氧基硅烷、 三甲基氯代硅烷等。
     它们之中， 优选四甲氧基硅烷、 四乙氧基硅烷、 甲基三甲氧基硅烷、 甲基三乙氧基 硅烷、 苯基三甲氧基硅烷、 苯基三乙氧基硅烷、 二甲基二甲氧基硅烷、 二甲基二乙氧基硅烷、 三甲基甲氧基硅烷或三甲基乙氧基硅烷。
     在合成没有光取向性基团的聚有机硅氧烷时， 作为能任选使用的有机溶剂， 能列 举出例如醇化合物、 酮化合物、 酰胺化合物、 酯化合物或者其它非质子性化合物。它们可以 单独或混合两种以上使用。
     作为合成没有光取向性基团的聚有机硅氧烷时使用的水的量， 相对于原料硅烷化 合物所具有的烷氧基和卤原子总计 1mol， 优选为 0.01mol ～ 100mol， 更优选为 0.1mol ～ 30mol， 特别优选为 1mol ～ 1.5mol。
     作为在合成没有光取向性基团的聚有机硅氧烷时能使用的催化剂， 能列举出例如 金属螯合物、 有机酸、 无机酸、 有机碱、 碱金属化合物、 碱土类金属化合物、 胺等。 它们可以单 独或组合两种以上使用。
     相对于 100 质量份原料硅烷化合物， 作为催化剂的用量， 优选为 0.001 质量份～ 10
     质量份， 更优选为 0.001 质量份～ 1 质量份。
     合成没有光取向性基团的聚有机硅氧烷时所添加的水， 能间断地或连续地添加到 在作为原料的硅烷化合物中或硅烷化合物溶解到有机溶剂形成的溶液中。 催化剂可以预先 添加到作为原料的硅烷化合物中或硅烷化合物溶解到有机溶剂形成的溶液中， 也可以溶解 或分散到所添加的水中。
     作为合成没有光取向性基团的聚有机硅氧烷时的反应温度， 优选为 0℃～ 100℃， 更优选为 15℃～ 80℃。作为反应时间优选为 0.5 小时～ 24 小时， 更优选为 1 小时～ 8 小 时。
     该液晶取向剂在含有 [B] 其它聚合物时， 虽然作为 [B] 其它聚合物的含有比例根 据 [B] 其它聚合物的种类而异， 但相对于 100 质量份 [A] 光取向性聚有机硅氧烷， 优选为 10,000 质量份以下。
     <[C] 含酯结构的化合物 >
     该液晶取向剂通过含有 [C] 含酯结构的化合物， 能形成耐热性等优异的相位差薄 膜用液晶取向膜。
     [C] 含酯结构的化合物是在分子内具有两个以上由羧酸的缩醛酯结构、 羧酸的缩 酮酯结构、 羧酸的 1- 烷基环烷基酯结构和羧酸的叔丁酯结构构成的群组中选出的至少一 种的结构的化合物。 [C] 含酯结构的化合物可以是具有两个以上这些结构中相同种类 的结 构的化合物， 也可以是具有组合两个以上这些结构中的不同种类的结构的化合物。作为上 述含有羧酸的缩醛酯结构的基团， 能列举出下述式 (C-1) 和式 (C-2) 所示的基团，
     ( 式 (C-1) 中， R13 和 R14 各自独立地是碳原子数 1 ～ 20 的烷基、 碳原子数为 3 ～ 10 的脂环基团、 碳原子数为 6 ～ 10 的芳基或碳原子数为 7 ～ 10 的芳烷基。
     式 (C-2) 中， n1 是 2 ～ 10 的整数 )。
     上述式 (C-1) 中的 R13 中， 作为碳原子数为 1 ～ 20 的烷基， 优选甲基 ； 作为碳原子 数为 3 ～ 10 的脂环基团， 优选环己基 ； 作为碳原子数为 6 ～ 10 的芳基， 优选苯基 ； 作为碳 14 原子数为 7 ～ 10 的芳烷基， 优选苄基。作为 R 的碳原子数为 1 ～ 20 的烷基， 优选碳原子 数为 1 ～ 6 的烷基 ； 作为碳原子数为 3 ～ 10 的脂环基团， 优选碳原子数为 6 ～ 10 的脂环基 团； 作为碳原子数为 6 ～ 10 的芳基， 优选苯基 ； 作为碳原子数为 7 ～ 10 的芳烷基， 优选苄基 或 2- 苯基乙基。作为式 (C-2) 中的 n1 优选 3 或 4。
     作为上述式 (C-1) 所示的基团， 能列举出例如 1- 甲氧基乙氧基羰基、 1- 乙氧基乙 氧基羰基、 1- 正丙氧基乙氧基羰基、 1- 正丁氧基乙氧基羰基、 1- 异丁氧基乙氧基羰基、 1- 仲 丁氧基乙氧基羰基、 1- 叔丁氧基乙氧基羰基、 1- 环己氧基乙氧基羰基、 1- 降冰片烷基氧基
     乙氧基羰基、 1- 苯氧基乙氧基羰基、 ( 环己基 )( 甲氧基 ) 甲氧基羰基、( 环己基 )( 环己基 氧基 ) 甲氧基羰基、 ( 环己基 )( 苯氧基 ) 甲氧基羰基、 ( 环己基 )( 苄基氧基 ) 甲氧基羰基、 ( 苯基 )( 甲氧基 ) 甲氧基羰基、 ( 苯基 )( 环己基氧基 ) 甲氧基羰基、 ( 苯基 )( 苯氧基 ) 甲 氧基羰基、 ( 苯基 )( 苄基氧基 ) 甲氧基羰基、 ( 苄基 )( 甲氧基 ) 甲氧基羰基、 ( 苄基 )( 环 己基氧基 ) 甲氧基羰基、 ( 苄基 )( 苯氧基 ) 甲氧基羰基、 ( 苄基 )( 苄基氧基 ) 甲氧基羰基 等。
     作为上述式 (C-2) 所示的基团， 能列举出例如 2- 四氢呋喃氧基羰基、 2- 四氢吡喃 氧基羰基等。
     它们之中， 优选 1- 乙氧基乙氧基羰基、 1- 正丙氧基乙氧基羰基、 1- 环己基氧基乙 氧基羰基、 2- 四氢呋喃氧基羰基、 2- 四氢吡喃氧基羰基。
     作为上述含有羧酸的缩酮酯结构的基团， 能列举出例如下述式 (C-3) ～ (C-5) 所 示的基团，
     ( 式 (C-3) 中， R15 是碳原子数为 1 ～ 12 的烷基。R16 和 R17 各自独立地是碳原子数 1 ～ 12 的烷基、 碳原子数为 3 ～ 20 的脂环基团、碳原子数为 6 ～ 20 的芳基或碳原子数为 7 ～ 20 的芳烷基。
     式 (C-4) 中， R18 是碳原子数为 1 ～ 12 的烷基。n2 是 2 ～ 8 的整数，
     式 (C-5) 中， R19 是碳原子数为 1 ～ 12 的烷基。n3 是 2 ～ 8 的整数 )。
     作为上述式 (C-3) 中的 R15 的碳原子数为 1 ～ 12 的烷基， 优选甲基 ； 作为 R16 中的 碳原子数为 1 ～ 12 的烷基， 优选甲基 ； 作为碳原子数为 3 ～ 20 的脂环基团， 优选环己基 ； 作 为碳原子数为 6 ～ 20 的芳基， 优选苯基 ； 作为碳原子数为 7 ～ 20 的芳烷基， 优选苄基。作 17 为 R 的碳原子数为 7 ～ 20 的烷基优选为碳原子数为 1 ～ 6 的烷基。作为碳原子数为 3 ～ 20 的脂环基团， 优选碳原子数为 6 ～ 10 的脂环基团。作为碳原子数为 6 ～ 20 的芳基， 优选
     苯基。作为碳原子数为 7 ～ 20 的芳烷基， 优选苄基或 2- 苯基乙基。作为式 (C-4) 中的 R18 的碳原子数为 1 ～ 12 的烷基， 优选甲基。作为 n2 优选 3 或 4。作为式 (C-5) 中的 R19 的碳 原子数为 1 ～ 12 的烷基， 优选甲基。作为 n3 优选 3 或 4。
     作为上述式 (C-3) 所示的基团， 能列举出例如 1- 甲基 -1- 甲氧基乙氧基羰基、 1- 甲基 -1- 正丙氧基乙氧基羰基、 1- 甲基 -1- 正丁氧基乙氧基羰基、 1- 甲基 -1- 异丁氧 基乙氧基羰基、 1- 甲基 -1- 仲丁氧基乙氧基羰基、 1- 甲基 -1- 叔丁氧基乙氧基羰基、 1- 甲 基 -1- 环己基氧基乙氧基羰基、 1- 甲基 -1- 降冰片烷基氧基乙氧基羰基、 1- 甲基 -1- 苯氧 基乙氧基羰基、 1- 甲基 -1- 苄氧基乙氧基羰基、 1- 甲基 -1- 苯乙氧基乙氧基羰基、 1- 环己 基 -1- 甲氧基乙氧基羰基、 1- 环己基 -1- 环己氧基乙氧基羰基、 1- 环己基 -1- 苯氧基乙氧 基羰基、 1- 苯基 -1- 甲氧基乙氧基羰基、 1- 苯基 -1- 乙氧基乙氧基羰基、 1- 苯基 -1- 苯氧基 乙氧基羰基、 1- 苯基 -1- 苄氧基乙氧基羰基、 1- 苄基 -1- 甲氧基乙氧基羰基、 1- 苄基 -1- 环 己氧基乙氧基羰基、 1- 苄基 -1- 苯氧基乙氧基羰基、 1- 苄基 -1- 苄氧基乙氧基羰基等。
     作为上述式 (C-4) 所示的基团， 能列举出例如 2-(2- 甲基四氢呋喃基 ) 氧基羰基、 2-(2- 甲基四氢吡喃基 ) 氧基羰基等。
     作为上述式 (C-5) 所示的基团， 能列举出例如 1- 甲氧基环戊基氧基羰基、 1- 甲氧 基环己基氧基羰基等。
     它们之中， 优选 1- 甲基 -1- 甲氧基乙氧基羰基、 1- 甲基 -1- 环己基氧基乙氧基羰 基。
     作为上述含有羧酸的 1- 烷基环烷基酯结构的基团， 能列举出下述式 (C-6) 所示的 基团，
     ( 式 (C-6) 中， R20 是碳原子数为 1 ～ 12 的烷基。n4 是 1 ～ 8 的整数 )。 作为上述式 (C-6) 中的 R20 的碳原子数为 1 ～ 12 的烷基优选为碳原子数为 1 ～ 10的烷基。 作为上述式 (C-6) 所示的基团， 能列举出例如 1- 甲基环丙氧基羰基、 1- 甲基环丁 氧基羰基、 1- 甲基环戊氧基羰基、 1- 甲基环己氧基羰基、 1- 甲基环癸氧基羰基、 1- 乙基环 丁氧基羰基、 1- 乙基环戊氧基羰基、 1- 乙基环己氧基羰基、 1- 乙基环癸氧基羰基、 1-( 异 ) 丙基环丙氧基羰基、 1-( 异 ) 丙基环丁氧基羰基、 1-( 异 ) 丙基环癸氧基羰基、 1-( 异 ) 丁 基环丁氧基羰基、 1-( 异 ) 丁基环戊氧基羰基、 1-( 异 ) 丁基环己氧基羰基、 1-( 异 ) 丁基环 庚氧基羰基、 1-( 异 ) 丁基环癸氧基羰基、 1-( 异 ) 戊基环庚氧基羰基、 1-( 异 ) 戊基环辛 氧基羰基、 1-( 异 ) 己基环丙氧基羰基、 1-( 异 ) 己基环丁氧基羰基、 1-( 异 ) 己基环戊氧
     基羰基、 1-( 异 ) 己基环己氧基羰基、 1-( 异 ) 己基环壬氧基羰基、 1-( 异 ) 己基环癸氧基 羰基、 1-( 异 ) 辛基环丙氧基羰基、 1-( 异 ) 辛基环丁氧 基羰基、 1-( 异 ) 辛基环戊氧基羰 基、 1-( 异 ) 辛基环己氧基羰基、 1-( 异 ) 辛基环庚氧基羰基、 1-( 异 ) 辛基环辛氧基羰基、 1-( 异 ) 辛基环癸氧基羰基等。所述的上述含羧酸的叔丁酯结构的基团是叔丁氧基羰基。
     作为本发明中的 [C] 含酯结构的化合物， 优选下述式 (C) 所示的化合物。
     TnR (C)
     ( 式 (C) 中， T 是上述式 (C-1) ～ (C-6) 中任一项所示的基团或者叔丁氧基羰基， n 是 2 且 R 是单键， 或者 n 是 2 ～ 10 的整数且 R 是从碳原子数为 3 ～ 10 的杂环化合物除去 氢得到的 n 价基团或者碳原子数为 1 ～ 18 的 n 价烃基 )。
     n 优选 2 或 3。
     作为上述式 (C) 中的 R， 在 n 为 2 时， 能列举出单键、 碳原子数为 1 ～ 12 的链烷二 基、 1， 2- 亚苯基、 1， 3- 亚苯基、 1， 4- 亚苯基、 2， 6- 亚萘基、 5- 钠磺基 -1， 3- 亚苯基、 5- 四丁 基鏻磺基 -1， 3- 亚苯基等。
     在 n 为 3 时， 作为上述 R， 能列举出下述式所示的基团、 苯 -1， 3， 5- 三基等。
     作为上述链烷二基优选直链状。 上述式 (C) 所示的 [C] 含酯结构的化合物能通过适当组合有机化学的常规方法合成。 例如， 上述式 (C) 中的 T 为上述式 (C-1) 所示的基团的化合物 ( 其 中， 除 R13 是苯 基的情形 ) 优选在磷酸催化剂的存在下， 通过使化合物 R-(COOH)n( 其中， R 和 n 分别和上述 14 13 14 式 (C) 的定义相同 )， 以及化合物 R -O-CH ＝ R ’ ( 其中， R 和上述式 (C-1) 的定义相同。 13 13 R ′是从上述式 (C-1) 中的 R 的一位碳除去氢原子得到的基团 ) 加成合成。
     上述式 (C) 中的 T 为上述式 (C-2) 所示的基团的化合物， 优选在对甲苯磺酸催化 剂的存在下， 通过使化合物 R-(COOH)n( 其中， R 和 n 分别和上述式 (C) 的定义相同 ) 以及下 述式所示的化合物加成合成，
     ( 式中， n1 和上述式 (C-2) 的定义相同 )。
     作为该液晶取向剂中的 [C] 含酯结构的化合物的含量， 只要考虑要求的耐热性等 决定， 就没有特别的限定， 相对于 100 质量份 [A] 光取向性聚有机硅氧烷， [C] 含酯结构的 化合物优选 0.1 质量份～ 50 质量份， 更优选 1 质量份～ 20 质量份， 特别优选 2 质量份～ 10 质量份。
     <[D] 溶剂 >
     该液晶取向剂能含有 [D] 溶剂作为适合成分。[D] 溶剂如上述式 (6) 所示。该液 晶取向剂通过含有 [D] 溶剂， 能提高该液晶取向剂和相位差薄膜用基材的密合性。 d1
     上述式 (6) 中， R 是碳原子数为 1 ～ 6 的烷基、 碳原子数为 3 ～ 6 的环烷基、 苯基 d2 或苄基。其中， 上述烷基可以在碳 - 碳键间具有 -O-。R 是碳原子数为 1 ～ 8 的 1 价有机 基团。
     作为上述 Rd1 所示的碳原子数为 1 ～ 6 的烷基， 能列举出例如甲基、 乙基、 丙基、 丁 基等。它们之中， 优选甲基、 乙基和丙基，更优选甲基。 d1
     作为上述 R 所示的碳原子数为 3 ～ 6 的环烷基， 能列举出例如环丙基、 环丁基等。 d2
     作为上述 R 所示碳原子数为 1 ～ 8 的 1 价有机基团， 能列举出例如碳原子数为 1 ～ 8 的直链状或支链状的烷基等 ； 还可以包括在这些烷基的碳 - 碳键间具有 -O- 的基团 等。
     作为 [D] 溶剂， 能列举出例如乙酸甲酯、 乙酸乙酯、 乙酸丙酯、 乙酸异丙酯、 乙酸丁 酯、 乙酸仲丁酯、 乙酸异丁酯、 乙酸戊酯、 乙酸仲戊酯、 乙酸异戊酯、 甲基溶纤剂乙酸酯、 丙二 醇单甲基醚乙酸酯、 乙酸甲基戊酯、 丙酸甲酯、 丙酸乙酯、 丙酸丙酯、 丙酸丁酯、 丙酸异丁酯、 丁酸甲酯、 丁酸乙酯、 溶纤剂乙酸酯、 丙二醇单乙基醚乙酸酯、 乙酸仲己酯、 乙酸 2- 乙基丁 酯、 3- 乙氧基丙酸乙酯、 乙酸环己酯、 乙酸甲基环己酯、 丁基溶纤剂乙酸酯、 乙酸苯基酯、 乙 酸 2- 乙基己酯、 乙酸苄基酯、 甲基卡毕醇乙酸酯、 卡毕醇乙酸酯、 丁基卡毕醇乙酸酯、 甲氧 基丁基乙酸酯、 甲氧基三甘醇乙酸酯、 甲基 -3- 甲氧基丙酸酯、 丙酸戊酯、 丙二醇单甲基醚 乙酸酯、 丁酸丁酯、 丁酸异戊酯、 苯甲酸甲酯、 苯甲酸乙酯、 苯甲酸苄基酯、 乙酸甲氧基丁酯、 3- 甲基 -3- 甲氧基丁基乙酸酯、 3- 甲氧基 -3- 甲基丁基乙酸酯、 乙基 -3- 乙氧基丙酸酯、 丁 基溶纤剂乙酸酯等。
     它们之中， 从由该液晶取向剂形成液晶取向膜时， 优选能在低温下挥发的溶剂的 观点出发， 作为 [D] 溶剂优选沸点为 150℃以下的溶剂。 作为这种溶剂， 能列举出乙酸甲酯、 乙酸乙酯、 乙酸丙酯、 乙酸异丙酯、 乙酸丁酯、 乙酸仲丁酯、 乙酸异丁酯、 乙酸戊酯、 乙酸仲戊 酯、 乙酸异戊酯、 甲基溶纤剂乙酸酯、 丙二醇单甲基醚乙酸酯、 乙酸甲基戊酯、 丙酸甲酯、 丙 酸乙酯、 丙酸丙酯、丙酸丁酯、 丙酸异丁酯、 丁酸甲酯和丁酸乙酯。
     另外， 作为 [D] 溶剂优选不会对涂布液晶取向剂的相位差薄膜用基板产生变形、 溶解等影响的溶剂。例如， 在使用三乙酰基纤维素 (TAC) 作为上述相位差薄膜用基板时， 上 述优选的溶剂中， 更优选乙酸酯类溶剂和丙酸酯类溶剂， 进一步优选乙酸酯类溶剂。其中， 特别优选乙酸丙酯、 乙酸异丙酯、 乙酸丁酯、 乙酸仲丁酯和乙酸异丁酯。
     该液晶取向剂在含有 [D] 溶剂时， 作为 [D] 溶剂的含有比例， 相对于全部溶剂， 优 选 50 重量份以上， 更优选 75 重量份以上。另外， [D] 溶剂可以混合两种以上使用。
     <[E] 溶剂 >
     该液晶取向剂能含有 [E] 溶剂作为适合成分。[E] 溶剂是对相位差薄膜用基板具 有侵蚀性的有机溶剂。该液晶取向剂通过含有 [E] 溶剂， 能进一步提高该液晶取向剂和相 位差薄膜用基材的密合性。
     作为上述相位差薄膜用基板， 能列举出例如包括浮法玻璃、 钠玻璃等玻璃基材 ； 三 乙酰基纤维素 (TAC)、 聚对苯二甲酸乙二酯、 聚对苯二甲酸丁二酯、 聚醚砜、 聚酰胺、 聚酰亚 胺、 聚甲基丙烯酸甲酯、 聚碳酸酯等塑料基材的透明基板等。它们之中， 优选包含塑料基材的透明基板， 其中更优选 TAC。
     这里， 所述的对相位差薄膜用基板具有侵蚀性的有机溶剂， 是指涂布到上述相位 差薄膜用基板上时， 具有使上述基板的一部分或全部变形和 / 或溶解的性质的有机溶剂。
     作为这种 [E] 溶剂， 例如在使用 TAC 薄膜为基材时， 能列举出甲乙酮 (MEK)、 丙酮、 环己酮、 环戊酮、 乙酸甲酯、 乙酸乙酯、 乳酸乙酯、 甲基 -3- 甲氧基丙酸酯等。它们之中， 从提 高密合性的观点出发， 优选 MEK 和乙酸乙酯。
     该液晶取向剂在含有 [E] 溶剂时， 作为 [E] 溶剂的含有比例， 相对于 100 质量份全 部溶剂， 优选 0.5 ～ 50 质量份， 特别优选 2 ～ 30 质量份。另外， [E] 溶剂可以混合两种以 上使用。
     该液晶取向剂可以单独含有 [E] 溶剂作为溶剂， 也可以和其它溶剂一起使用。从 提高密合性的观点出发， 优选和 [D] 溶剂一起使用。在将 [D] 溶剂和 [E] 溶剂一起使用时， 相对于 100 质量份 [D] 溶剂， [E] 溶剂优选为 0.5 质量份以上、 不足 50 质量份， 更优选为 1 质量份以上、 不足 40 质量份， 进一步优选为 2 质量份以上、 不足 30 质量份。另外， 即使单独 使用同时满足 [D] 溶剂和 [E] 溶剂要求的溶剂， 也能达到和上述同时使用的情形相同的效 果。
     在使用 TAC 薄膜作为涂布液晶取向剂的基材时， 作为该液晶取向剂的形态， 例如 优选包含作为 [D] 溶剂的乙酸丙酯、 乙酸异丙酯、 乙酸正丁酯、 乙酸仲丁酯、 乙酸叔丁酯或 乙酸异丁酯， 与作为 [E] 溶剂的 MEK 或乙酸乙酯。
     <[F] 化合物 >
     该液晶取向剂能含有 [F] 化合物作为适合成分， 该 [F] 化合物包含具有聚合性 碳 - 碳双键的基团。该液晶取向剂通过含有 [F] 化合物， 能进一步提高和相位差薄膜用基 板或液晶层的密合性。
     这里， 所述的具有聚合性碳 - 碳双键的基团， 是形成上述双键的碳原子通过加成 聚合， 能够产生新的碳 - 碳键的基团。作为上述具有聚合性碳 - 碳双键的基团， 能列举出 例如乙烯基、 烯丙基、 苯乙烯基、 丙烯酰基、 甲基丙烯酰基、 丙烯酰胺基、 巴豆酰基、 异巴豆酰 基、 肉桂酰基等。
     作为 [F] 化合物能列举出例如具有 ( 甲基 ) 丙烯酸单体等的单体化合物、 具有 ( 甲 基 ) 丙烯酰基的丙烯酸类、 硅氧烷类等聚合物等。它们之中， 优选具有 ( 甲基 ) 丙烯酰基等 的丙烯酸类、 硅氧烷类等聚 合物等， 更优选具有 ( 甲基 ) 丙烯酰基的丙烯酸类、 硅氧烷类等 聚合物等， 进一步优选具有 ( 甲基 ) 丙烯酰基的硅氧烷类聚合物。
     作为该液晶取向剂中的 [F] 化合物的含量， 相对于 [A] 光取向性聚有机硅氧烷和 [B] 其它聚合物总计 100 质量份， [F] 化合物优选 0.1 质量份～ 30 质量份， 更优选 0.5 质量 份～ 20 质量份， 特别优选 1 质量份～ 10 质量份。
     < 其它任选成分 >
     该液晶取向剂在不损害本发明的效果的范围内， 除了上述的放射线敏感性高分子 以外， 还可以含有固化剂、 固化催化剂、 固化促进剂、 在分子内具有至少一个环氧基的化合 物 ( 以下， 有时也称作 “环氧化合物” )、 官能性硅烷化合物、 表面活性剂、 光增敏剂、 [D] 溶剂 和 [E] 溶剂以外的其它溶剂 ( 以下， 有时也称作 “其它溶剂” ) 等。以下， 对这些其它任选成 分进行详细描述。[ 固化剂、 固化催化剂和固化促进剂 ]
     基于使 [A] 光取向性聚有机硅氧烷的交联反应更牢固的目的， 能在该液晶取向剂 中含有固化剂和固化催化剂。 另外， 基于促进固化剂的相应固化反应的目的， 能在该液晶取 向剂中含有上述固化促进剂。
     作为固化剂， 能使用包含具有环氧基的固化性化合物或具有环氧基的化合物的固 化性组合物的固化时， 常用的固化剂 ； 能列举出例如多价胺、 多元羧酸酐、 多元羧酸等。
     作为多元羧酸酐， 能列举出例如环己烷三酸的酸酐以及其它多元酸酸酐。作为环 己烷三酸酸酐的具体例子， 能列举出例如环己烷 -1， 2， 4- 三酸、 环己烷 -1， 3， 5- 三酸、 环己 烷 -1， 2， 3- 三酸、 环己烷 -1， 3， 4- 三酸 -3， 4- 酐、 环己烷 -1， 3， 5- 三酸 -3， 5- 酐、 环己烷 -1， 2， 3- 三酸 -2， 3- 酐等。
     作为其它多元酸酸酐， 能列举出例如 4- 甲基四氢邻苯二甲酸酐、 甲基纳迪克酸 酐、 十二烯基琥珀酸酐、 琥珀酸酐、 马来酸酐、 邻苯二甲酸酐、 苯偏三酸酐、 下述式 (7) 所示 的化合物以及聚酰胺酸合成时常用的四羧酸二酐， 以及 α- 萜烯、 别罗勒烯等具有共轭双 键的脂环化合物与马来酸酐的 Diels-Alder 反应产物以及它们的氢化物等，
     ( 式 (7) 中， p 是 1 ～ 20 的整数 )。
     作为固化剂的使用比例相对于 100 质量份 [A] 光取向性聚有机硅氧烷， 优选 100 质量份以下， 更优选 50 质量份以下。该液晶取向剂在含有固化催化剂时， 作为其含有比例 相对于上述 [A] 光取向性聚有机硅氧烷和任选使用的 [B] 其它聚合物总计 100 质量份， 优 选 100 质量份以下， 更优选 50 质量份以下。
     作为固化催化剂， 能列举出例如二偶氮鎓盐、 碘鎓盐、 锍盐、 铝醇化物、 铝螯合 物 等。 作 为 商 品， 能 列 举 出 AMERICURE(BF4)(ACC 公 司 的 二 偶 氮 鎓 盐 )、 ULTRASET(BF4， PF6)( 旭 電 化 工 业 公 司 的 二 偶 氮 鎓 盐 )、 UVE シ リ 一 ズ (GE 公 司 的 碘 鎓 盐 )、 Photoinitiator2074((C6F6)4B)( ロ一ヌ·プ一ラン公司的碘鎓盐 )、 CYRACURE UVI-6974、 CYRACURE UVI-6990( 以上， UCC 公司的锍盐 )、 UVI-508、 UVI-509( 以上， GE 公司的锍盐 )、 OPTOMER SP-150、 OPTOMER SP-170( 旭电化工业公司的锍盐 )、 サンエイド SI-60L、 サンエ イド SI-80L、 サンエイド SI-100L、 サンエイド SI-110L( 以上， 三新化学工业公司的锍盐 )、 IRUGACURE 261( チバ ガイギ一公司的金属茂化合物 )、 アルミキレ一ト A(W)( 川研フアイ ンケミカル社 ) 等。这些固化催化剂可以单独使用， 也可以是两种以上的混合物。
     作为固化催化剂的使用比例相对于 100 质量份 [A] 光取向性聚有机硅氧烷， 优选 20 质量份以下， 更优选 10 质量份以下。该液晶取向剂在含有固化催化剂时， 作为其含有比 例相对于上述 [A] 光取向性聚有机硅氧烷和任选使用的 [B] 其它聚合物总计 100 质量份， 优选 30 质量份以下， 更优选 20 质量份以下。
     这些固化催化剂中， 优选锍盐、 铝螯合物， 锍盐中， 更优选包含六氟化锑、 六氟化磷
     等作为阴离子种的化合物。 作为这些锍盐， 能列举出例如甲基苯基二甲基锍的六氟化锑盐、 乙基苯基二甲基锍的六氟化锑盐、 甲基苯基二甲基锍的六氟磷酸盐等。这些锍盐可以单独 使用， 也可以是两种以上的混合物。作为这些锍盐的商品， 能列举出サンエイド SI-60L、 サ ンエイド SI-80L、 サンエイド SI-100L( 以上， 三新化学工业公司 )、 UVI-6990、 UVI-6992、 UVI-6974( 以上， ユニオンカ一バイド公司 )、 アデカオプトマ一 SP-150、 アデカオプト マ一 SP-170、 アデカオプトン CP-66、 アデカオプトン CP-77( 以上， 旭电化工业公司 )、 IRGACURE 261( チバガイギ一公司 ) 等
     作为固化促进剂， 能列举出例如 ：
     咪唑化合物 ；
     季鏻化合物 ；
     季铵化合物 ；
     像 1， 8- 二氮杂二环 [5.4.0] 十一烯 -7 及其有机酸盐这样的二氮杂二环烯烃 ；
     像辛酸锌、 辛酸锡、 乙酰丙酮铝络合物这样的有机金属化合物 ；
     像三氟化硼、 硼酸三苯基酯这样的硼化合物 ； 像氯化锌、 氯化锡这样的金属卤化 物； 像二氰基二酰胺、 胺和环氧树脂的加成物这样的胺加成型促进剂等高熔点分散型 潜在性固化促进剂 ；
     上季鏻盐等的表面用聚合物覆盖形成的微胶囊型潜在性固化促进剂 ；
     胺盐型潜在性固化促进剂 ；
     像路易斯酸盐、 布仑斯惕酸盐这样的高温分解型热阳离子聚合型潜在性固化促进 剂等。
     作为固化促进剂的使用比例相对于 100 质量份 [A] 光取向性聚有机硅氧烷， 优选 20 质量份以下。该液晶取向剂在含有固化促进剂时， 作为其含有比例相对于上述 [A] 光取 向性聚有机硅氧烷和任选使用的 [B] 其它聚合物总计 100 质量份， 优选 30 质量份以下。
     [ 环氧化合物 ]
     基于从进一步提高形成的液晶取向膜对基板表面的粘合性的目的， 能在该液晶取 向剂中含有环氧化合物。
     作为环氧化合物， 能列举出例如乙二醇二缩水甘油醚、 聚乙二醇二缩水甘油醚、 丙 二醇二缩水甘油醚、 三丙二醇二缩水甘油醚、 聚丙二醇二缩水甘油醚、 新戊二醇二缩水甘油 醚、 1， 6- 己二醇二缩水甘油醚、 甘油二缩水甘油醚、 2， 2- 二溴代新戊二醇二缩水甘油醚、 1， 3， 5， 6- 四缩水甘油基 -2， 4- 己二醇、 N， N， N’ ， N’ - 四缩水甘油基 - 间二甲苯二胺、 1， 3- 二 (N， N- 二缩水甘油基氨基甲基 ) 环己烷、 N， N， N’ ， N’ - 四缩水甘油基 -4， 4’ - 二氨基二苯基 甲烷、 N， N- 二缩水甘油基 - 苄基胺、 N， N- 二缩水甘油基 - 氨基甲基环己烷等。
     作为环氧化催化剂的含有比例相对于 [A] 光取向性聚有机硅氧烷和任选含有的 [B] 其它聚合物总计 100 质量份， 优选 40 质量 份以下， 更优选为 0.1 质量份～ 30 质量份。 另外， 该液晶取向剂在含有环氧化合物时， 基于有效地产生交联反应的目的， 可以和 1- 苄 基 -2- 甲基咪唑等碱催化剂一起使用。
     [ 官能性硅烷化合物 ] 基于提高形成的液晶取向膜对基板表面的粘合性的目的， 能使用上述官能性硅烷化合物。 作为官能性硅烷化合物， 能列举出例如 3- 氨基丙基三甲氧基硅烷、 3- 氨基丙基三 乙氧基硅烷、 2- 氨基丙基三甲氧基硅烷、 2- 氨基丙基三乙氧基硅烷、 N-(2- 氨基乙基 )-3- 氨 基丙基三甲氧基硅烷、 N-(2- 氨基乙基 )-3- 氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、 3- 酰脲丙基三甲 氧基硅烷、 3- 酰脲丙基三乙氧基硅烷、 N- 乙氧基羰基 -3- 氨基丙基三甲氧基硅烷、 N- 乙氧基 羰基 -3- 氨基丙基三乙氧基硅烷、 N- 三乙氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、 N- 三甲氧基甲 硅烷基丙基三亚乙基三胺、 10- 三甲氧基甲硅烷基 -1， 4， 7- 三氮杂癸烷、 10- 三乙氧基甲硅 烷基 -1， 4， 7- 三氮杂癸烷、 9- 三甲氧基甲硅烷基 -3， 6- 二氮杂壬基乙酸酯、 9- 三乙氧基甲 硅烷基 -3， 6- 二氮杂壬基乙酸酯、 N- 苄基 -3- 氨基丙基三甲氧基硅烷、 N- 苄基 -3- 氨基丙 基三乙氧基硅烷、 N- 苯基 -3- 氨基丙基三甲氧基硅烷、 N- 苯基 -3- 氨基丙基三乙氧基硅烷、 N- 二 ( 氧化亚乙基 )-3- 氨基丙基三甲氧基硅烷、 N- 二 ( 氧化亚乙基 )-3- 氨基丙基三乙氧 基硅烷、 3- 缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、 2-(3， 4- 环氧环己基 ) 乙基三甲氧基硅烷、 四 羧酸二酐和具有氨基的硅烷化合物的反应物等， 此外还能列举出日本特开昭 63-291922 号 公报记载的四羧酸二酐和具有氨基的硅烷化合物的反应物等。
     作为官能性硅烷化合物的含有比例相对于 [A] 光取向性聚有机硅氧烷和任选含 有的 [B] 其它聚合物总计 100 质量份， 优选 50 质量份以下， 更优选为 20 质量份以下。
     [ 表面活性剂 ]
     作为表面活性剂， 能列举出例如非离子性表面活性剂、 阴离子性表面活性剂、 阳离 子性表面活性剂、 两性表面活性剂、 有机硅表面活性剂、 聚烯化氧表面活性剂、 含氟表面活 性剂等。
     作为表面活性剂的使用比例， 相对于该液晶取向剂的整体 100 质量份， 优选 10 质 量份以下， 更优选 1 质量份以下。
     [ 光增敏剂 ]
     能在该液晶取向剂中含有的光增敏剂， 是具有由羧基、 羟基、 -SH、 -NCO、 -NHR( 其 中， R 是氢原子或碳原子数为 1 ～ 6 的烷基 )、 -CH ＝ CH2 和 SO2Cl 构成的群组中选出的至 少一种基团以及光增敏性结构的化合物。 通过使上述具有环氧基的聚有机硅氧烷和特定肉 桂酸衍生物以及光增敏剂的混合物反应， 该液晶取向剂中含有的 [A] 光取向性聚有机硅氧 烷兼具来自特定肉桂酸衍生物的感光性结构 ( 肉桂酸结构 ) 和来自光增敏剂的光增敏性结 构。该光增敏性结构具有通过光照射激发， 在聚合体内提供接近该激发能的感光性结构的 功能。该激发状态可以是单重的， 也可以是三重的， 但是基于长寿命以及有效的能量移动， 优选三重的。上述光增敏性结构吸收的光优选为波长在 150nm ～ 600nm 的范围的紫外线或 可见光线。波长比上述下限更短的光由于无法在普通的光学系统中操作， 所以不适合在光 取向法中使用。另一方面， 波长比上述上限更长的光， 能量小， 难以诱发上述光增敏性结构 的激发状态。
     作为该光增敏性结构， 能列举出例如乙酰苯结构、 二苯甲酮结构、 蒽醌结构、 联苯 结构、 咔唑结构、 硝基芳基结构、 芴结构、 萘结构、 蒽结构、 吖啶结构、 吲哚结构等， 能将它们 单独或组合两种以上使用。这些光增敏性结构是指由分别从乙酰苯、 二苯甲 酮、 蒽醌、 联 苯、 咔唑、 硝基苯或二硝基苯、 萘、 芴、 蒽、 吖啶或者吲哚除去 1 ～ 4 个氢原子得到的基团而形 成的结构。这里， 乙酰苯结构、 咔唑结构和吲哚结构的各种结构优选由从乙酰苯、 咔唑或吲
     哚的苯环所具有的氢原子中除去 1 ～ 4 个得到的基团形成的结构。这些光增敏性结构中， 优选为由乙酰苯结构、 二苯甲酮结构、 蒽醌结构、 联苯结构、 咔唑结构、 硝基芳基结构和萘结 构构成的群组中选出的至少一种， 特别优选为由乙酰苯结构、 二苯甲酮结构和硝基芳基结 构构成的群组中选出的至少一种。
     作为光增敏剂优选具有羧基和光增敏性结构的化合物， 作为更优选的化合物， 能 列举出例如下述式 (H-1) ～ (H-10) 所示的化合物等，
     ( 式中， q 是 1 ～ 6 的整数 )。
     本发明中使用的光取向性聚有机硅氧烷化合物， 除了上述具 有环氧基的聚有机 硅氧烷和特定肉桂酸衍生物以外， 还可以通过组合光增敏剂， 优选在催化剂的存在下， 优选 在有机溶剂中反应合成。
     在这种情况下， 作为特定肉桂酸衍生物的用量， 相对于 1mol 具有环氧基的聚有机 硅氧烷的硅原子， 优选为 0.001mol ～ 10mol， 更优选 0.01mol ～ 5mol， 特别优选 0.05mol ～ 2mol。作为光增敏剂的用量， 相对于 1mol 具有环氧基的聚有机硅氧烷的硅原子， 优选 0.0001mol ～ 0.5mol， 更优选 0.0005mol ～ 0.2mol， 特别优选 0.001mol ～ 0.1mol。
     [ 其它溶剂 ]
     除 [D] 溶剂和 [E] 溶剂以外， 该液晶取向剂能含有其它溶剂。作为其它溶剂优选 溶解 [A] 光取向性聚有机硅氧烷和任选使用的其它成分， 而不会和它们反应的溶剂。作为 能在该液晶取向剂中优选使用的有机溶剂， 根据任选含有的其它聚合物的种类等而不同。
     在该液晶取向剂含有 [A] 光取向性聚有机硅氧烷和 [B] 其它聚合物时， 作为优选 的有机溶剂， 除作为合成聚酰胺酸时使用的溶剂而例示的有机溶剂以外， 还能列举出乙二
     醇单丁基醚 (EGMB) 和二乙二醇甲基乙基醚 (DEGME) 等。 它们之中， 优选 NMP、 EGMB 和 DEGME。 这些有机溶剂能单独或组合两种以上使用。
     < 相位差薄膜用液晶取向剂的制备 >
     本发明的相位差薄膜用液晶取向剂如上所述， 含有 [A] 光取向性聚有机硅氧烷为 必须成分， 根据需要可以含有适合成分、 其它任选成分， 优选将各成分溶解到作为适合成分 的 [D] 溶剂和 / 或 [E] 溶剂中， 调配为溶液状的组合物。作为该液晶取向剂的制备时使用 的溶剂， 还能适当使用上述其它溶剂。
     该液晶取向剂的制备时使用的溶剂不会在下述优选的固体成 分浓度下， 析出液 晶取向剂中含有的各成分， 而且液晶取向剂的表面张力为 25mN/m ～ 40mN/m 的范围。
     本发明的液晶取向剂的固体成分浓度， 也就是该液晶取向剂中的溶剂以外的全 部成分的质量占据液晶取向剂的全部质量的比例考虑粘性、 挥发性等选择， 优选为 1 质 量％～ 10 质量％。在固体成分浓度不足 1 质量％时， 由该液晶取向剂形成的液晶取向膜的 膜厚过小， 可能无法得到良好的液晶取向膜。另一方面， 如果固体成分浓度超过 10 质量％， 则涂膜的膜厚过大， 可能无法得到良好的液晶取向膜， 另外， 液晶取向剂的粘性增大， 涂布 性质会有不足的情况。 优选的固体成分浓度的范围根据在基板上涂敷液晶取向剂时采用的 方法不同而异。例如， 在使用旋涂法进行时， 固体成分浓度的范围优选为 1.5 质量％～ 4.5 质量％。在使用印刷法进行时， 优选固体成分浓度为 3 质量％～ 9 质量％的范围， 由此， 溶 液粘度为 12mPa·s ～ 50mPa·s 的范围。在使用喷墨法进行时， 优选固体成分浓度为 1 质 量％～ 5 质量％的范围， 由此， 溶液粘度为 3mPa·s ～ 15mPa·s 的范围。
     作为制备本发明的液晶取向剂时的温度优选为 0 ℃～ 200 ℃， 更优选为 0 ℃～ 40℃。
     < 相位差薄膜用液晶取向膜及其形成方法 >
     该液晶取向剂适合用于通过光取向法形成液晶取向膜， 特别是能形成用于制造相 位差薄膜而使用的液晶取向膜。
     作为形成相位差薄膜用液晶取向膜的方法， 能列举出例如在基板上形成液晶取向 膜的涂膜， 接着， 通过光取向法对该涂膜赋予液晶取向能的方法。
     使用该液晶取向剂的相位差薄膜用液晶取向膜， 例如能通过如下方法制造。例如 通过辊涂法、 旋涂法、 印刷法、 喷墨法等适 当的涂布方法， 在基板上涂布该液晶取向剂。接 着， 通过将该涂布面预加热 ( 预烘焙 )， 然后后烘焙形成涂膜。作为预烘焙条件例如是在 40℃～ 120℃下， 进行 0.1 分钟～ 5 分钟。作为后烘焙的条件优选 100℃～ 300℃， 更优选 110℃～ 250℃， 优选 1 分钟～ 200 分钟， 更优选 5 分钟～ 100 分钟。后烘焙之后的涂膜的膜 厚优选为 0.001μm ～ 1μm， 更优选为 0.005μm ～ 0.5μm。
     作为上述基板， 能列举出例如包括浮法玻璃、 钠玻璃等玻璃基材 ； 三乙酰基纤维素 (TAC)、 聚对苯二甲酸乙二酯、 聚对苯二甲酸丁二酯、 聚醚砜、 聚酰胺、 聚酰亚胺、 聚甲基丙烯 酸甲酯、 聚碳酸酯等塑料基材的透明基板等。特别是， TAC 在 LCD 中， 一般是作为起到重要 功能的偏光膜的保护层使用。相位差薄膜在大多数情况下， 和偏光膜组合使用。相位差薄 膜必须要求精密地控制相对偏光膜的偏光轴能发挥出所希望的光学性质的角度而进行贴 合。因此， 在 TAC 薄膜上， 通过光取向法， 在任意的方向上形成能使液晶取向的液晶取向膜， 为了发挥出希望的光学性质， 涂布而固化聚合性液晶， 形成相位差膜， 制造的相位差膜能节省现有的偏光膜和相位差薄膜的贴合工序， 有助于提高生产性。此外， 还有助于 LCD 材料的 小型、 轻质化， 还可以适用于柔性显示器等。然而， TAC 薄膜具有耐溶剂性差的特征， 取向膜 形成时能使用的溶剂有限， NMP 这样溶解性高的溶剂无法使用。此外， TAC 薄膜具有耐热性 低， 为了形成取向膜不能在高温下处理的特征。
     此外， 该液晶取向剂涂布到例如滤色片这样的 LCD 构成部件上以及包括偏振片、 相位差薄膜的光学薄膜上， 经过后述的放射线照射工序， 能作为液晶取向膜使用。另外， 在 使用该液晶取向剂制造的相位差薄膜上， 重复涂布该液晶取向剂， 经过同样的工序， 也能作 为液晶取向膜使用。
     涂敷该液晶取向剂时， 为了使基板和涂膜的粘结性更好， 可以在基板上， 预先涂敷 官能性硅烷化合物、 钛酸盐等。
     接着， 对上述涂膜照射直线偏振光或部分偏振光的放射线或者无偏振光的放射 线， 赋予液晶取向能。作为放射线， 能使用例如包含 150nm ～ 800nm 的波长的光的紫外线和 可见光线， 优选包含 300nm ～ 400nm 的波长的光的紫外线。使用的放射线为直线偏光或部 分偏光时， 照射可以从垂直基板面的方向进行， 为了赋予预倾角， 也可以从倾斜方向进行， 或者还可以组合这些方式进行。 在照射非偏振光的放射线时， 照射方向必须是倾斜方向。 另 外， 本说明书中所述的 “预倾角” 是指液晶分子从和基板面平行的方向倾斜的角度。
     作为使用的光源， 能使用例如低压水银灯、 高压水银灯、 重氢灯、 金属卤化物灯、 氩 共振灯、 氙灯、 准分子激光、 水银 - 氙灯 (Hg-Xe 灯 ) 等。上述优选波长区域的紫外线能通过 将上述光源和例如滤光器、 衍射光栅等一起使用的机构等而得到。
     作为放射线的照射量优选为 1J/m2 以上、 不足 10,000J/m2， 更优选为 10J/m2 ～ 3,000J/m2。另外， 通过光取向法对由现有已知的液晶取向剂形成的涂膜赋予液晶取向能 时， 必须要求 10,000J/m2 以上的放射线照射量， 但是如果使用该液晶取向剂， 则光取向法的 2 2 放射线照射量即使是 3,000J/m 以下， 进而是 1,000J/m 以下， 也能赋予良好的液晶取向能， 有助于削减液晶显示元件的制造成本。
     < 相位差薄膜及其制造方法 >
     本发明还适合包含具有相位差薄膜用液晶取向膜的相位差薄膜。使用该液晶取 向剂形成的相位差薄膜例如能够如下地制造。本发明中含有的相位差薄膜的形成方法， 包 括：
     (1) 在基板上涂布该相位差薄膜用液晶取向剂的工序 ；
     (2) 对涂膜照射放射线， 赋予液晶取向能， 形成相位差薄膜用液晶取向膜的工序 ；
     (3) 对相位差薄膜用液晶取向膜的至少一部分涂布聚合性液晶的工序， 以及
     (4) 使涂布了聚合性液晶的涂膜固化的工序。
     工序 (1) 和 (2) 中， 和上述相位差薄膜用液晶取向膜的形成方法同样地操作， 在基 板上形成相位差薄膜用液晶取向膜。在工序 (3) 中， 在形成的相位差薄膜用液晶取向膜的 至少一部分上涂布聚合性液晶。作为涂布聚合性液晶的方法， 能列举出例如辊涂法、 旋涂 法、 印刷法、 喷墨法等适当的涂布方法。接着， 在工序 (4) 中， 通过加热和 / 或照射非偏振的 放射线等， 使聚合性液晶中含有的溶剂干燥， 并使聚合性液晶固化。另外， 该聚合工序可以 在空气下， 也可以在氮气等惰性气氛下进行， 能根据使用的聚合性液晶的聚合性基团和引 发剂， 选择适合的条件。这样得到的薄膜在规定的取向状态下， 能使聚合性液晶固化， 能作为相位差薄膜使用。
     作为上述聚合性液晶， 只要是通过加热或照射放射线能聚合的化合物， 就没有特 别的限定。 例如， 可以是 UV キユアラブル液晶とその応用 ( 参照液晶、 第 3 卷、 第 1 期、 1999 年、 第 34 页～第 42 页 ) 记载的这种向列型液晶化合物， 也可以是和多个化合物的混合物。 另外， 可以包含公知的光聚合引发剂或热聚合引发剂。这些聚合性液晶化合物或其混合物 能溶解到适当的溶剂中使用。此外， 通过加入手性试剂等， 可以使用在基板上， 在垂直方向 上扭曲的扭曲向列取向的液晶， 也可以使用胆固醇液晶， 还可以使用碟形液晶。
     聚合性液晶的膜厚选择能得到所希望的光学性质的膜厚。 例如， 在制造波长 540nm 的可见光的 1/2 波长板时， 选择形成的相 位差薄膜的相位差为 240nm ～ 300nm 的膜厚， 如 果是 1/4 波长板， 则选择相位差为 120nm ～ 150nm 的膜厚。 得到目标相位差的膜厚根据使用 的聚合性液晶的光学性质而异。例如， 在使用メルク公司的聚合性液晶 (RMS03-013C) 时， 作为用于制造 1/4 波长板的膜厚在 0.6μm ～ 1.5μm 的范围内选择。
     作为加热聚合性液晶时的温度， 选择得到良好的取向的温度。 例如， 在使用メルク 公司制造的聚合性液晶 RMS03-013C 时， 在 40℃～ 80℃的范围内选择。
     作为照射放射线时的放射线， 能列举出例如非偏光的紫外线等。作为放射线的照 2 射量优选为 1,000J/m ～不足 100,000J/m2， 更优选为 10,000J/m2 ～ 50,000J/m2。 < 包含两种以上液晶取向方向不同的区域的相位差薄膜的制造方法 >
     另外， 在本发明中还适合包含 3D 视频用途等中的具有两种以上液晶取向方向不 同的区域的相位差薄膜的制造方法。使用该液晶取向剂形成的 3D 视频用途中的具有液晶 取向方向不同的区域的相位差薄膜例如能如下地制造。 该相位差薄膜的制造方法是上述工 序 (2) 中包括下述工序 ：
     (2-1) 对涂膜照射第一方向的放射线， 赋予第一方向的液晶取向能的工序 ； 以及
     (2-2) 对涂膜的一部分照射和第一方向不同的第二方向的放射线， 进一步赋予第 二方向的液晶取向能的工序。
     另外， 作为其它制造方法是上述工序 (2) 中包括下述工序 ：
     (2-1’ ) 对涂膜照射第一方向的放射线， 赋予第一方向的液晶取向能的工序 ； 以及
     (2-2’ ) 在上述涂膜的至少没有照射放射线的部分， 照射和第一 方向不同的第二 方向的放射线， 赋予第二方向的液晶取向能的工序。
     这里所述的 “方向” 是指放射线的入射方向或偏光方向。 作为工序 (2-2) 和 (2-2’ ) 中的第二方向只要是和在工序 (2-1) 或 (2-1’ ) 中， 照射放射线赋予液晶取向能的第一方向 更优选 85°～ 95°， 最优 不同， 就没有特别的限定， 旋转的偏光方向优选为 70°～ 110°， 选 90°。 作为不同方向上照射的机构， 能列举出通过掩模照射放射线的方法。 另外， 作为掩 模优选按照透光部和遮光部相互并列的方式形成长条状图案的掩模。
     【实施例】
     以下， 通过实施例， 对本发明进行更具体地说明， 但是本发明并不受到这些实施例 的限定。 另外， 根据需要通过重复进行下述合成例所示的合成路线， 合成原料化合物和聚合 物， 从而确保以下实施例中使用的原料化合物和聚合物的必要量。
     < 具有环氧基的聚有机硅氧烷的合成 > [ 合成例 1]在带有搅拌器、 温度计、 滴液漏斗和回流冷凝管的反应容器中， 加入 100.0g 的 2-(3， 4- 环氧环己基 ) 乙基三甲氧基硅烷 (ECETS)、 500g 甲基异丁基酮以及 10.0g 三乙胺， 在室温下混合。接着， 从滴液漏斗， 用 30 分钟滴加 100g 去离子水后， 在回流下边混合， 边在 80℃下反应 6 小时。反应结束后， 取出有机层， 通过 0.2 质量％的硝酸铵水溶液洗涤到洗涤 后的水为中性后， 减压下， 馏出溶剂和水， 得到具有环氧基的聚有机硅氧烷， 为粘稠的透明 液体。
     对该具有环氧基的聚有机硅氧烷进行 1H-NMR 分析， 在化学位移 (δ) ＝ 3.2ppm 附 近得到理论强度的基于环氧基的峰， 确认在反应中环氧基没有产生副反应。得到的具有环 氧基的聚有机硅氧烷 的 Mw 是 2,200， 环氧当量使 186g/mol。
     < 特定肉桂酸衍生物的合成 >
     特定肉桂酸衍生物的合成反应全部在惰性气氛中进行。
     [ 合成例 2]
     在具有冷凝管的 500mL 三口烧瓶中， 混合 20g 的 4- 溴代二苯基醚、 0.18g 醋酸钯、 0.98g 三 (2- 甲苯基 ) 膦、 32.4g 三乙胺、 135mL 二甲基乙酰胺。接着， 通过注射器将 7g 丙烯 酸加入到混合溶液中搅拌。该混合溶液进一步在 120℃下加热搅拌 3 小时。通过 TLC( 薄层 色谱 ) 确认反应结束后， 将反应溶液冷却到室温。过滤沉淀物后， 滤液注入到 300mL 的 1N 盐酸水溶液中， 回收沉淀物。这些沉淀物通过乙酸乙酯和己烷的 1 ∶ 1( 质量比 ) 溶液重结 晶， 得到 8.4g 下述式 (K-1) 所示的化合物 ( 特定肉桂酸衍生物 (K-1))。
     [ 合成例 3]
     在具有冷凝管的 300mL 三口烧瓶中， 混合 6.5g 的 4- 氟代苯基硼酸、 10g 的 4- 溴 代肉桂酸、 2.7g 四 ( 三苯基膦 ) 钯、 4g 碳酸钠、 80mL 四氢呋喃、 39mL 纯水。接着， 将反应溶 液在 80℃下加热搅拌 8 小时， 通过 TLC 确认反应结束。将反应溶液冷却到室温后， 注入到 200mL 的 1N- 盐酸水溶液中， 过滤析出的固体。得到的固体溶解到乙酸乙酯中， 以 100mL 的 1N- 盐酸水溶液、 100mL 纯水、 100mL 饱和食盐水的顺序分液洗涤。接着， 有机层用无水硫酸 镁干燥， 馏出溶剂。将得到的固体真空干燥， 得到 9g 下述式 (K-2) 所示的化合物 ( 特定肉 桂酸衍生物 (K-2))。
     [ 合成例 4]
     在具有冷凝管的 200mL 三口烧瓶中， 混合 3.6g 的 4- 氟代苯乙烯、 6g 的 4- 溴代肉 桂酸、 0.059g 醋酸钯、 0.32g 三 (2- 甲苯基 ) 膦、 11g 三乙胺、 50mL 二甲基乙酰胺。该溶液在
     120℃下加热搅拌 3 小时， 通过 TLC 确认反应结束后， 将反应溶液冷却到室温。过滤沉淀物 后， 滤液注入到 300mL 的 1N 盐酸水溶液中， 回收沉淀物。这些沉淀物通过乙酸乙酯重结晶， 得到 4.1g 下述式 (K-3) 所示的化合物 ( 特定肉桂酸衍生物 (K-3))。
     [ 合成例 5]
     在具有冷凝管的 200mL 三口烧瓶中， 混合 9.5g 的 4- 乙烯基联苯、 10g 的 4- 溴代肉 桂酸、 0.099g 醋酸钯、 0.54g 三 (2- 甲苯基 ) 膦、 18g 三乙胺、 80mL 二甲基乙酰胺。该溶液在 120℃下加热搅拌 3 小时， 通过 TLC 确认反应结束后， 将反应溶液冷却到室温。过滤沉淀物 后， 滤液注入到 500mL 的 1N 盐酸水溶液中， 回收沉淀物。这些沉淀物通过二甲基乙酰胺、 乙 醇 1 ∶ 1 溶液重结晶， 得到 11g 下述式 (K-4) 所示的化合物 ( 特定肉桂酸衍生物 (K-4))。
     <[A] 光取向性聚有机硅氧烷的合成 >
     [ 合成例 6]
     在 100mL 的三口烧瓶中， 加入 9.3g 合成例 1 得到的具有环氧基的聚有机硅氧烷、 26g 甲基异丁基酮、 3g 合成例 2 得到的特定肉桂酸衍生物 (K-1) 和 0.10g 季铵盐 ( サンア プロ公司， UCAT18X)， 在 80℃下搅拌 12 小时。反应结束后， 用甲醇再次沉淀， 沉淀物溶于乙 酸乙酯中， 得到溶液， 该溶液水洗 3 次后， 馏出溶剂， 得到 6.3g 的 [A] 光取向性聚有机硅氧 烷 (S-1)， 为白色粉末。光取向性聚有机硅氧烷化合物 (S-1) 的重均分子量 Mw 为 3,500。
     [ 合成例 7]
     除了使用 3g 合成例 3 得到的特定肉桂酸衍生物 (K-2) 以外， 和合成例 7 同样地操 作， 得到 7.0g[A] 光取向性聚有机硅氧烷 (S-2) 的白色粉末。光取向性聚有机硅氧烷化合 物 (S-2) 的重均分子量 Mw 为 4,900。
     [ 合成例 8]
     除了使用 4g 合成例 4 得到的特定肉桂酸衍生物 (K-3) 以外， 和合成例 7 同样地操 作， 得到 10g[A] 光取向性聚有机硅氧烷 (S-3) 的白色粉末。光取向性聚有机硅氧烷化合物 (S-3) 的重均分子量 Mw 为 5,000。
     [ 合成例 9]
     除了使用 4.1g 合成例 5 得到的特定肉桂酸衍生物 (K-4) 以外， 和合成例 7 同样地 操作， 得到 10g 光取向性聚有机硅氧烷 (S-4) 的 白色粉末。光取向性聚有机硅氧烷化合物 (S-4) 的重均分子量 Mw 为 4,200。
     <[B] 其它聚合物的合成 >
     [ 合成例 10]
     将 19.61g(0.1mol) 的 环 丁 烷 四 羧 酸 二 酐 和 21.23g(0.1mol)4， 4’ - 二 氨 基 -2， 2’ - 二甲基联苯溶解到 367.6g 的 NMP 中， 在室温下反应 6 小时。接着， 将反应混合物注入 大量过量的甲醇中， 使反应产物沉淀。沉淀物用甲醇洗涤， 减压、 40℃下干燥 15 小时， 得到 35g 聚酰胺酸 (PA-1)。
     [ 合成例 11]
     将 22.4g(0.1mol) 的 2， 3， 5- 三羧基环戊基乙酸二酐和 14.23g(0.1mol) 环己烷二 ( 甲基胺 ) 溶解到 329.3g 的 NMP 中， 在 60℃下反应 6 小时。接着， 将反应混合物注入大量 过量的甲醇中， 使反应产物沉淀。沉淀物用甲醇洗涤， 减压、 40℃下干燥 15 小时， 得到 32g 聚酰胺酸 (PA-2)。
     [ 合成例 12]
     取出 17.5g 合成例 11 得到的 (PA-2)， 在其中添加 232.5g 的 NMP、 3.8g 吡啶和 4.9g 乙酸酐， 在 120℃下反应 4 小时， 酰亚胺化。接着， 将反应混合液注入大量过量的甲醇中， 使 反应产物沉淀。沉淀物用甲醇洗涤， 减压下干燥 15 小时， 得到 15g 聚酰亚胺 (PI-1)。
     [ 合成例 13]
     在具有冷凝管和搅拌器的烧瓶中， 加入 5 质量份 2， 2’ - 偶氮二 (2， 4- 二甲基戊 腈 )、 200 质量份二乙二醇甲基乙基醚 (DEGME)。接着， 加入 40 质量份甲基丙烯酸缩水甘油 酯、 10 质量份苯乙烯、 30 质量份甲基丙烯酸和 20 质量份环己基马来酰亚胺， 氮气置换后， 开始缓慢搅拌。将溶液的温度上升到 70℃， 将该温度保持 5 小时， 得到含有聚 ( 甲基 ) 丙烯 酸酯的共聚物 (MA-1) 的聚合物溶液。得到的聚合物溶液的固体成分浓度是 33.1 质量％。 得到的共聚物的数均分子量是 7,000。
     <[C] 含酯结构的化合物的合成 >
     根据下述合成路线， 合成了含酯结构的化合物 (C-1-1)。
     [ 合成例 14]
     在带有回流管、 温度计和氮气导入管的 500mL 的三口烧瓶中， 加入 21g 均苯三甲 酸、 60g 的正丁基乙烯基醚和 0.09g 磷酸， 在 50℃下搅拌 30 小时进行反应。反应结束后， 在 反应混合物中加入 500mL 己烷， 对得到的有机层依次用 1M 氢氧化钠水溶液分液洗涤 2 次和 用水分液洗涤 3 次。 之后， 从有机层馏出溶剂， 得到 50g 含酯结构的化合物 (C-1-1)， 为无色 透明液体。
     < 相位差薄膜用液晶取向剂的制备 >
     [ 实施例 1]
     选取作为 [B] 其它聚合物的合成例 11 得到的包含聚酰胺酸 (PA-1) 的溶液， 换算 为其中含有的聚酰胺酸 (PA-1) 相当于 1,000 质量份的量， 在其中加入 100 质量份合成例 7 得到的 [A] 光取向性聚有机硅氧烷 (S-1)， 然后混合 NMP 和乙二醇单丁基醚 (EGMB)， 形成溶 剂组成是 NMP ∶ EGMB ＝ 50 ∶ 50( 质量比 )、 固体成分浓度是 4.0 质量％的溶液。该溶液使 用孔径 1μm 的过滤器过滤， 制备相位差薄膜用液晶取向剂 (A-1)。
     [ 实施例 2 ～ 6]
     加入下述表 1 所示的种类和量的 [A] 光取向性聚有机硅氧烷、 [B] 其它聚合物、 [C] 含酯结构的化合物以及溶剂， 和实施例 1 同样地操作， 制备相位差薄膜用液晶取向剂 (A-2) ～ (A-6)( 各自的固体成分浓度是 4.0 质量％ )。
     [ 实施例 7]
     选取作为 [B] 其它聚合物的合成例 14 得到的包含聚 ( 甲基 ) 丙烯酸酯的共聚物 (MA-1) 的溶液， 换算为其中含有的聚 ( 甲基 ) 丙烯酸酯的共聚物 (MA-1) 相当于 1,000 质量 份的量， 在其中加入 100 质量份合成例 8 得到的 [A] 光取向性聚有机硅氧烷 (S-2)， 然后加 入 50 质量份作为固化催化剂的锍盐 ( サンエイド SI-60L、 三新化学工业公司 )， 混合乙酸 丁酯和二乙二醇甲基乙基醚 (DEGME)， 形成溶剂组成是乙酸丁酯∶ DEGME ＝ 90 ∶ 10( 质量 比 )、 固体成分浓度是 4.0 质量％的溶液。 该溶液使用孔径 1μm 的过滤器过滤， 制备相位差 薄膜用液晶取向剂 (A-7)。
     [ 实施例 8 ～ 10]
     除了加入下述表 1 所示的种类和量的 [A] 光取向性聚有机硅氧烷和溶剂， 在其 中加入 50 质量份作为固化催化剂的铝三 ( 乙酰丙酮酸盐 )( アルミキレ一ト A(W)、 川研 フアインケミカル公司 ) 以外， 和实施例 7 同样地操作， 制备相位差薄膜用液晶取向剂 (A-8) ～ (A-10)( 各自的固体成分浓度是 4.0 质量％ )。
     [ 实施例 11]
     加入 1,000 质量份 [A] 光取向性聚有机硅氧烷 (S-2)、 50 质量份作为 [F] 化合 物的具有丙烯酰基的倍半硅氧烷 (ACSQ ； AC-SQ TA-100， 东亚合成公司制造 )， 以及 50 质 量份作为固化催化剂的锍盐 ( 三新化学工业公司， サンエイド SI-60L)， 形成溶剂组成为 EGMB ∶ DEGME ＝ 90 ∶ 10( 质量比 )、 固体成分浓度 4.0 质量％的溶液。该溶液使用孔径 1μm 的过滤器过滤， 制备相位差薄膜用液晶取向剂 (A-11)。
     【表 1】
     [ 参考例 1]
     将 13.1g 聚 ( 甲基丙烯酸 2- 羟乙酯 ) 在 50mL 的 NMP 中加热溶解， 冷却到室温后， 添加 10mL 吡啶。在其中加入 17.0g 肉桂酰氯， 搅拌 8 小时。反应混合物用 NMP 稀释后， 加 入甲醇， 充分水洗沉淀， 干燥， 得到 25g 聚合物。在其中加入 NMP 和乙二醇单丁基醚， 形成溶 剂组成是 NMP ∶ EGMB ＝ 50 ∶ 50( 质量比 )、 固体成分浓度是 4.0 质量％的溶液。该溶液使 用孔径 1μm 的过滤器过滤， 制备组合物 (CA-1)。
     [ 参考例 2]
     将 1.00g 的 4-(2- 甲基丙烯酰氧基乙氧基 ) 偶氮苯、 0.01g 的 2， 2′ - 偶氮二 ( 异 丁腈 ) 和 2.00g 干燥了的苯加入到安瓿中， 除气后封管， 将其注入甲醇中， 得到高分子化合 物的沉淀物。 将其过滤后， 再次将沉淀物溶解到苯中， 用甲醇再次沉淀， 过滤， 重复两次该操 作后， 使其干燥。在其中加入 NMP 和 EGMB， 形成溶剂组成是 NMP ∶ EGMB ＝ 50 ∶ 50( 质量 比 )、 固体成分浓度是 4.0 质量％的溶液。 该溶液使用孔径 1μm 的过滤器过滤， 制备组合物 (CA-2)。
     < 相位差薄膜用液晶取向膜的制造 >
     [ 实施例 12]
     在透明玻璃基板的一面上， 使用旋涂器， 涂布实施例 1 制备的相位差薄膜用液晶 取向剂 (A-1)， 在 80℃的热板上， 预烘焙 1 分钟后， 在箱内氮气置换的烘箱中， 在 200℃下， 后 烘焙 1 小时， 形成膜厚 0.1μm 的涂膜。接着， 在该涂膜的表面， 使用 Hg-Xe 灯和格兰 - 泰勒 棱镜， 从基板法线垂直地照射含有 313nm 的辉线的偏光紫外线 300J/m2， 制造相位差薄膜用
     液晶取向膜。
     [ 实施例 13 ～ 22、 参考例 3 ～ 5]
     除了使用表 2 所示的相位差薄膜用液晶取向剂， 使用规定照射量的上述紫外线以 外， 和实施例 12 同样地操作， 制造相位差薄 膜用液晶取向膜。
     【表 2】
     [ 对 TAC 薄膜的涂布性以及液晶取向性的评价 ]
     对 (A-2) 的相位差薄膜用液晶取向剂， 添加作为固化催化剂的锍盐 ( 三新化学工 业公司， サンエイド SI-60L)， 使催化剂浓度相对于固体成分重量是 5 质量％地制备。另 外， 对 (A-3) 除了使用铝三 ( 乙酰丙酮酸盐 )( 川研フアインケミカル公司， アルミキレ一 ト A(W)) 作为固化催化剂以外， 同样地操作制备。另外， 对 (A-7) ～ (A-11) 除了使用锍盐 ( 三新化学工业公司， サンエイド SI-60L) 作为固化催化剂以外， 同样地操作制备。在 TAC 薄膜的一面上， 使用旋涂器涂布相位差薄膜用液晶取向剂， 在 80℃的热板上， 预烘焙 1 分钟 后， 在箱内氮气置换的烘箱中， 在 120℃下， 加热后烘焙 10 分钟， 形成膜厚 0.1μm 的涂膜。 此时， 在没有发现 TAC 薄膜溶解的情况下， 将 TAC 涂布性作为良好。对于 TAC 涂布性良好 的， 在该涂膜表面， 使用 Hg-Xe 灯和格兰 - 泰勒棱镜， 从基板法线垂直地照射含有 313nm 的 2 辉线的偏光紫外线 300J/m ， 形成相位差薄膜用液晶取向膜， 进行后述的液晶取向性和密合 性的评价。结果在表 1 中表示。
     [ 密合性的评价 ]
     在 TAC 薄膜上形成的相位差薄膜用液晶取向膜上使用具有引线的等间隔隔片， 通 过切刀以 1mm 间隔加入切口， 形成 10×10 的格子图案。接着， 在格子图案上设置透明胶带，
     牢固地粘贴后， 揭开透明胶带。观察揭开透明胶带后的涂膜的去掉部分。涂膜沿去掉的线 或在交叉的点中产生剥离的格子的个数相对于格子图案全部的个数不足 10％时， 判断密合 性是优良 (“A” )， 10％以上、 不足 40％的情形， 判断为密合性良好 (“B” )， 40％以上的情 形， 判断为密合性不好 (“C” )。
     < 相位差薄膜的制造 >
     [ 实施例 23 ～ 33， 比较例 1 ～ 3]
     将聚合性液晶 ( メルク公司， RMS03-013C)， 通过孔径 0.2μm 的过滤器过滤后， 使 用旋涂器涂布到形成实施例 12 ～ 22 和参考例 3 ～ 5 制造的相位差薄膜用液晶取向膜的面 上， 在 60℃的热板上烘焙 1 分钟后， 然后使用 Hg-Xe 灯， 对聚合性液晶涂布面照射 30,000J/ 2 m 包含波长 365nm 的辉线的非偏光的紫外线， 制造相位差薄膜， 进行以下的评价。结果在表 3 中表示。
     [ 液晶取向性的评价 ]
     对实施例 23 ～ 33、 比较例 1 ～ 3 制造的相位差薄膜， 通过偏光显微镜观察有无异 常区域， 在没有观察到异常区域的情形， 评价液晶取向性为 “A” ， 观察到异常区域的情形评 价液晶取向性为 “B” 。
     [ 耐热稳定性的评价 ]
     除了在液晶取向性为 “A” 的照射条件下， 制造相位差薄膜用液晶取向膜后， 在涂布 聚合性液晶前， 在 150℃下加热 1 小时以外， 和上述同样地操作， 制造相位差薄膜， 和上述同 样地进行液晶取向性评价， 将没有观察到异常区域的情形作为热稳定性 “A” ， 观察到异常区 域的情形作为热稳定性 “B” 。
     【表 3】
     从表 3 的结果所示， 可以知道使用该液晶取向剂制造相位差薄膜用液晶取向膜 时， 光取向所须的光照射量极低， 而且具有该相位差薄膜用液晶取向膜的相位差薄膜具有 优异的液晶取向性、 耐热性以及与基材的密合性。
     < 包含液晶取向方向不同的区域的相位差薄膜的制造 >
     [ 实施例 34]
     和实施例 12 同样地， 在基板上形成相位差薄膜用液晶取向膜 后， 在从最初的偏 光紫外线旋转 90°的偏光方向， 以透过部和遮光部相互并列的方式形成长条状图案的掩 模， 照射第二个偏光紫外线 ( 使用 Hg-Xe 灯和格兰 - 泰勒棱镜得到的包含 313nm 的辉线的 偏光紫外线 300J/m2)。接着， 将聚合性液晶 ( メルク公司， RMS03-013C)， 通过孔径 0.2μm 的过滤器过滤后， 使用旋涂器涂布到形成相位差薄膜用液晶取向膜的面上， 在 60℃的热板 上烘焙 1 分钟后， 然后使用 Hg-Xe 灯， 对聚合性液晶涂布面照射 30,000J/m2 包含波长 365nm 的辉线的非偏光的紫外线， 制造包含液晶取向方向不同的区域的相位差薄膜。
     [ 实施例 35]
     和实施例 12 同样地， 在基板上涂布相位差薄膜用液晶取向剂后， 在遮住基板的一 半的光的状态下， 照射最初的偏光紫外线 ( 使用 Hg-Xe 灯和格兰 - 泰勒棱镜得到的包含 313nm 的辉线的偏光紫外线 300J/m2)。接着， 在从最初的偏光紫外线旋转 90° 的偏光方 向， 遮住最初曝光的曝光部的光， 为了对未曝光部照射偏光紫外线， 照射第二个偏光紫外线 ( 使用 Hg-Xe 灯和格兰 - 泰勒棱镜得到的包含 313nm 的辉线的偏光紫外线 300J/m2)。接 着， 将聚合性液晶 ( メルク公司， RMS03-013C)， 通过孔径 0.2μm 的过滤器过滤后， 使用旋涂 器涂布到形成相位差薄膜用液晶取向膜的面上， 在 60℃的热板上烘焙 1 分钟后， 然后使用
     Hg-Xe 灯， 对聚合性液晶涂布面照射 30,000J/m2 包含波长 365nm 的辉线的非偏光的紫外线， 制造包含液晶取向方向不同的区域的相位差薄膜。
     [ 包含液晶取向方向不同的区域的相位差薄膜的评价 ]
     将实施例 34 得到的相位差薄膜在越过尼科尔棱镜条件下配置的偏振片之间进行 配置， 使用来自和观察侧相反方向的透射光观察时， 在和照射的偏光紫外线的偏光方向平 行或垂直地配置的情 况下， 形成图案全部是暗的。另一方面， 如果将相位差薄膜在该平面 旋转 45°， 则相位差薄膜的形成图案全部变亮， 表示具有双折射。
     和上述同样地观察实施例 35 得到的相位差薄膜时， 在和照射的偏光紫外线的偏 光方向平行或垂直地配置情况下， 不管照射的偏光紫外线的偏光方向如何， 整面都是暗的。 另一方面， 如果将相位差薄膜在该平面旋转 45°， 则相位差薄膜不管照射的偏光紫外线的 偏光方向如何， 全部变亮， 表示具有双折射。
     另外， 可以确认使用和实施例 23 同样地操作制造的相位差薄膜， 在将该照射的偏 光紫外线的偏光方向， 与上述实施例 34 和 35 得到的包含两种液晶取向方向不同的区域的 相位差薄膜的照射了的偏光紫外线的偏光方向， 以平行或垂直的方式进行配置， 在越过尼 科尔棱镜条件下观察时， 变亮的图案和变暗的图案通过明确的边界区分出外形地存在。
     工业实用性
     通过本发明提供一种能形成相位差薄膜用液晶取向膜的液晶取向剂、 具有该相位 差薄膜用液晶取向膜且液晶取向性、 热稳定性以及对基材的密合性优异的相位差薄膜及其 制造方法， 上述液晶取向剂即使照射少量的放射线， 也能光取向， 而且在照射时和照射后不 需要加热工序。47