复合相位差板及其制造方法.pdf

本发明提供一种复合相位差板，其含有由具有聚合性基的液晶化合物聚合而得到的相位差板(1)和含有有机修饰粘土复合体及胶粘剂树脂的相位差板(2)。

1.  一种复合相位差板，含有由具有聚合性基的液晶化合物聚合而得到的相位差板(1)和含有有机修饰粘土复合体及胶粘剂树脂的相位差板(2)。

2.  如权利要求1所述的复合相位差板，其中，相位差板(1)是正单轴性的相位差板。

3.  如权利要求1或2所述的复合相位差板，其中，相位差板(2)是负单轴性的相位差板。

4.  如权利要求1所述的复合相位差板，其中，有机修饰粘土复合体含有季铵盐和属于蒙脱石族的粘土矿物，该矿物所含的镁和4原子硅的原子比(Mg/Si₄)不到2.73。

5.  如权利要求1所述的复合相位差板，其中，具有聚合性基的液晶化合物是具有式(D-1)～(D-5)表示的聚合性基的液晶化合物，式中，R¹～R⁵分别独立地表示碳原子数1～4的烷基或氢原子。


6.  如权利要求1所述的复合相位差板，其中，相位差板(1)与相位差板(2)接合而成。

7.  如权利要求1所述的复合相位差板，其中，还含有底涂层，该底涂层设置在相位差板(1)和相位差板(2)之间。

8.  如权利要求1所述的复合相位差板，其中，透过复合相位差板的光在波长550nm的正面相位差值R₀(550)为113～163nm。

9.  一种偏振光构件，其特征在于，含有权利要求1～8中的任一项所述的复合相位差板及偏振光板。

10.  一种液晶显示装置，其特征在于，含有权利要求9所述的偏振光构件及液晶元件。

11.  一种光学构件，其特征在于，含有权利要求1～8中的任一项所述的复合相位差板及滤色器。

12.  一种复合相位差板的制造方法，其特征在于，具有下列(i)～(v)的工序：
(i)混合具有聚合性基的液晶化合物和有机溶剂的工序；
(ii)由工序(i)得到的溶液得到涂覆膜的工序；
(iii)使在工序(ii)中得到的涂覆膜中所含的具有聚合性基的液晶化合物聚合而得到相位差板(1)的工序；
(iv)混合有机修饰粘土复合体、胶粘剂树脂和有机溶剂的工序；
(v)将在工序(iv)得到的涂覆液涂布在所得到的相位差板(1)上而得到复合相位差板的工序。

13.  一种复合相位差板的制造方法，其特征在于，具有下列(i)～(iv)及(vi)～(vii)的工序：
(i)混合具有聚合性基的液晶化合物和有机溶剂的工序；
(ii)由工序(i)得到的溶液得到涂覆膜的工序；
(iii)使在工序(ii)中得到的涂覆膜中所含的具有聚合性基的液晶化合物聚合而得到相位差板(1)的工序；
(iv)混合有机修饰粘土复合体、胶粘剂树脂和有机溶剂的工序；
(vi)在所得到的相位差板(1)上涂布底涂料而在相位差板(1)上形成底涂层的工序；
(vii)将在工序(iv)中得到的涂覆液涂布在底涂层上而得到复合相位差板的工序。

复合相位差板及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种复合相位差板及其制造方法。
背景技术
复合相位差板含有将λ/4及λ/2板接合而得到的圆偏振光板等的若干个相位差板，用于液晶显示装置等。
日本专利特开2005-338215号公报公开了一种复合相位差板，在含有有机修饰粘土复合体及胶粘剂树脂的相位差板上用粘结剂粘结由环状聚烯系树脂的拉伸膜构成的λ/4板而得到。
发明内容
本发明提供以下技术方案：
<1>一种复合相位差板，含有由具有聚合性基的液晶化合物聚合而得到的相位差板(1)、和含有有机修饰粘土复合体及胶粘剂树脂的相位差板(2)。
<2>如<1>所述的复合相位差板，其中，相位差板(1)是正单轴性的相位差板。
<3>如<1>或<2>所述的复合相位差板，其中，相位差板(2)是负单轴性的相位差板。
<4>如<1>～<3>任一项所述的复合相位差板，其中，有机修饰粘土复合体含有季铵盐和属于蒙脱石族的粘土矿物，该矿物所含的镁和4原子硅的原子比(Mg/Si₄)不到2.73。
<5>如<1>～<4>任一项所述的复合相位差板，其中，具有聚合性基的液晶化合物是具有式(D-1)～(D-5)表示的聚合性基的液晶化合物，式中，R¹～R⁵分别独立地表示碳原子数1～4的烷基或氢原子。

<6>如<1>～<5>的任一项所述的复合相位差板，其中，相位差板(1)与相位差板(2)接合而成。
<7>如<1>～<5>的任一项所述的复合相位差板，其中，还含有底涂层，该底涂层设置在相位差板(1)和相位差板(2)之间。
<8>如<1>～<7>的任一项所述的复合相位差板，其中，透过复合相位差板的光在波长550nm的正面相位差值(R₀(550))为113～163nm。
<9>一种偏振光构件，其特征在于，含有<1>～<8>的任一项所述的复合相位差板及偏振光板。
<10>一种液晶显示装置，其特征在于，含有<9>所述的偏振光构件及液晶元件。
<11>一种光学构件，其特征在于，含有<1>～<8>的任一项所述的复合相位差板及滤色器。
<12>一种复合相位差板的制造方法，其特征在于，具有下列(i)～(v)的工序，(i)混合具有聚合性基的液晶化合物和有机溶剂的工序；(ii)由工序(i)得到的溶液得到涂覆膜的工序；(iii)使在工序(ii)中得到的涂覆膜所含的具有聚合性基的液晶化合物聚合而得到相位差板(1)的工序；(iv)混合有机修饰粘土复合体、胶粘剂树脂和有机溶剂的工序；(v)将在工序(iv)得到的涂覆液涂布在所得到的相位差板(1)上而得到复合相位差板的工序。
<13>一种复合相位差板的制造方法，其特征在于，具有下列(i)～(iv)及(vi)～(vii)的工序，(i)混合具有聚合性基的液晶化合物和有机溶剂的工序；(ii)由工序(i)得到的溶液得到涂覆膜的工序；(iii)使在工序(ii)中得到的涂覆膜所含的具有聚合性基的液晶化合物聚合而得到相位差板(1)的工序；(iv)混合有机修饰粘土复合体、胶粘剂树脂和有机溶剂的工序；(vi)在所得到的相位差板(1)上涂布底涂料而在相位差板(1)上形成底涂层的工序；(vii)将在工序(iv)中得到的涂覆液涂布在底涂层上而得到复合相位差板的工序。
附图说明
图1是概略表示复合相位差板的截面模式图；
图2是含有定向膜及/或支持基材的复合相位差板的概略截面模式图；
图3是含有复合相位差板的偏振光构件的概略截面模式图；
图4是含有偏振光构件及液晶元件的液晶显示装置的概略截面模式图；
图5是含有复合相位差板及滤色器的光学构件的概略截面模式图；
符号说明
11相位差板(1)
12相位差板(2)
13底涂层
14支持基材
15定向膜
16粘结剂层
17偏振光板
18偏振光构件
19液晶元件
20滤色器层
具体实施方式
本发明的复合相位差板含有由具有聚合性基的液晶化合物聚合而得到的相位差板(1)、和含有有机修饰粘土复合体及胶粘剂树脂的相位差板(2)。
相位差板(1)是由具有聚合性基的液晶化合物聚合而得到的相位差板，“具有聚合性基的液晶化合物”是指聚合而给予液晶相的单体，是可溶于有机溶剂的化合物(以下，简称为液晶单体)。
相位差板(1)可以由一种液晶单体聚合得到，也可以由两种以上液晶单体聚合得到。
作为理想的液晶单体，举例有具有下述式(D-1)～(D-5)(式中，R¹～R⁵分别独立地表示碳原子数1～4的烷基或氢原子)表示的聚合性基、液晶基(メソゲン)、连接它们的基团、和根据需要选自碳原子数1～13的烷基、碳原子数1～13的烷氧基、氰基、硝基、三氟甲基、二甲基氨基及卤素原子中的至少一个的液晶单体。尤其是，理想的是含有式(D-1)表示的聚合性基的液晶单体。

作为液晶基，举例有2价的脂环式烃基、2价的杂环基、2价的芳香族烃基、芴二基等，这些基团可以具有选自氢原子、碳原子数1～13的烷基、碳原子数1～13的烷氧基、氰基、硝基、三氟甲基、二甲基氨基及卤素原子中的至少一个基团。
作为脂环式烃基举例有下述式表示的基团。

作为杂环基举例有下述式表示的基团。

作为芳香族烃基举例有下述式表示的基团。

尤其是，作为液晶基理想的是具有选自2价的脂环式烃基、2价的芳香族烃基及芴二基中的至少一个基团的液晶单体，更理想的是具有1，4-环己烷二基、1，4-亚苯基、2，7-萘二基、2，7-芴二基及4，4′-联苯二基中的至少2个基团的液晶单体。
作为连接聚合性基和液晶基的基团，举例有可以用选自碳原子数1～5的烷基、碳原子数1～5的烷氧基及卤素原子的至少一个取代的碳原子数1～12的亚烷基以及在该亚烷基的至少一个末端与-CR¹¹R¹²-、-C≡C-、-CH＝CH-、-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝S)-、-C(＝S)-O-、-O-C(＝S)-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-C(＝O)-NR¹¹-、-NR¹¹-C(＝O)-、-OCH₂-、-OCF₂-、-NR¹¹-、-CH₂O-、-CF₂O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-CH＝CH-键合而得到的基团。R¹¹以及R¹²分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1～4的烷基，或者R¹¹和R¹²键合而形成碳原子数5～7的亚烷基，与其键合碳原子一起形成环。
尤其是，理想的是碳原子数1～12的亚烷基以及在该亚烷基的至少一个末端与-C≡C-、-CH＝CH-、-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝S)-、-C(＝S)-O-、-O-C(＝S)-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-C(＝O)-NR¹¹-、-NR¹¹-C(＝O)-、-OCH₂-、-OCF₂-、-NR¹¹-、-CH₂O-、-CF₂O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-CH＝CH-键合而得到的基团。更理想的是碳原子数1～12的亚烷基以及在该亚烷基的至少一个末端与-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝S)-、-C(＝S)-O-、-O-C(＝S)-、-C(＝O)-NR¹¹-、-NR¹¹-C(＝O)-、-OCH₂-、-OCF₂-、-NR¹¹-、-CH₂O-、-CF₂O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-CH＝CH-键合而得到的基团，特别理想的是碳原子数1～12的亚烷基以及在该亚烷基的两个末端与-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝S)-、-C(＝S)-O-、-O-C(＝S)-、-C(＝O)-NR¹¹-、-NR¹¹-C(＝O)-、-OCH₂-、-OCF₂-、-NR¹¹-、-CH₂O-、-CF₂O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-CH＝CH-键合而得到的基团。
作为连接液晶基和液晶基的基团，举例有可以被选自碳原子数1～5的烷基、碳原子数1～5的烷氧基及卤素原子的至少一个取代的碳原子数1～12的亚烷基、-CR¹¹R¹²-、-C≡C-、-CH＝CH-、-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝S)-、-C(＝S)-O-、-O-C(＝S)-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-C(＝O)-NR¹¹-、-NR¹¹-C(＝O)-、-OCH₂-、-OCF₂-、-NR¹¹-、-CH₂O-、-CF₂O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-、单键等。R¹¹以及R¹²表示与上述同样的意思。尤其是，理想的是-CH₂-CH₂-、-C≡C-、-CH＝CH-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝S)-、-C(＝S)-O-、-O-C(＝S)-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-C(＝O)-NR¹¹-、-NR¹¹-C(＝O)-、-OCH₂-、-OCF₂-、-NR¹¹-、-CH₂O-、-CF₂O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-以及单键，更理想的是-CH₂-CH₂-、-C≡C-、-CH＝CH-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-C(＝O)-NR¹¹-、-NR¹¹-C(＝O)-、-OCH₂-、-OCF₂-、-NR¹¹-、-CH₂O-、-CF₂O-以及单键。
作为液晶单体的具体例子，举例有液晶便览(液晶便览编辑委员会编，丸善(株)平成12年10月30日发行)的“3章分子结构和液晶性”的“3.2非手性(ノンキラル)棒状液晶分子”以及“3.3手性棒状液晶分子”所记载的化合物中具有聚合性基的化合物。
具体地，举例有下列式(I)～式(V)表示的化合物。
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-A14-B15-A15-B16-E12-P12     (I)
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-A14-B15-E12-P12             (II)
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-E12-P12                     (III)
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-F11                         (IV)
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-F11                                 (V)
上述式(I)～式(V)中，A11、A12、A13、A14以及A15分别独立地表示2价的脂环式烃基、2价的杂环基、2价的芳香族烃基或芴二基，这些基可以具有至少一个选自碳原子数1～5的烷基、碳原子数1～5的烷氧基、硝基、氰基、苯基、二甲基氨基及卤素原子的基团。
作为A11、A12、A13、A14以及A15的2价的脂环式烃基、2价的杂环基及2价的芳香族烃基分别举例与上述一样的基团。尤其是，理想的是，A11、A12、A13、A14以及A15独立地为2价的脂环式烃基、2价的芳香族烃基或芴二基，更理想的是，独立地为1，4-环己烷二基、1，4-亚苯基、2，7-萘二基、2，7-芴二基或4，4′-联苯二基。
B11、B12、B13、B14、B15以及B16分别独立地表示-CR¹¹R¹²-、-C≡C-、-CH＝CH-、-CH₂-CH₂-、-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝S)-、-C(＝S)-O-、-O-C(＝S)-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-C(＝O)-NR¹¹-、-NR¹¹-C(＝O)-、-OCH₂-、-OCF₂-、-NR¹¹-、-CH₂O-、-CF₂O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-或者单键，R¹¹以及R¹²分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1～4的烷基，或者R¹¹和R¹²键合而形成碳原子数5～7的亚烷基，与其键合碳原子一起形成环。
与E11或者E12邻接的B11、B14、B15以及B16分别独立地表示-C≡C-、-CH＝CH-、-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝S)-、-C(＝S)-O-、-O-C(＝S)-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-C(＝O)-NR¹¹-、-NR¹¹-C(＝O)-、-OCH₂-、-OCF₂-、-NR¹¹-、-CH₂O-、-CF₂O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-或者单键，理想的是，为-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝S)-、-C(＝S)-O-、-O-C(＝S)-、-C(＝O)-NR¹¹-、-NR¹¹-C(＝O)-、-OCH₂-、-OCF₂-、-NR¹¹-、-CH₂O-、-CF₂O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-或者单键。
与A11和A12键合的B12、与A12和A13键合的B13、与A13和A14键合的B14、与A14和A15键合的B15表示可以用选自碳原子数1～5的烷基、碳原子数1～5的烷氧基以及卤素原子的至少一个基团取代的碳原子1～12的亚烷基、-CR¹¹R¹²-、-C≡C-、-CH＝CH-、-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝S)-、-C(＝S)-O-、-O-C(＝S)-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-C(＝O)-NR¹¹-、-NR¹¹-C(＝O)-、-OCH₂-、-OCF₂-、-NR¹¹-、-CH₂O-、-CF₂O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-或者单键，理想的是，为-CH₂-CH₂-、-C≡C-、-CH＝CH-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝S)-、-C(＝S)-O-、-O-C(＝S)-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-C(＝O)-NR¹¹-、-NR¹¹-C(＝O)-、-OCH₂-、-OCF₂-、-NR¹¹-、-CH₂O-、-CF₂O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-或者单键，更理想的是，为-CH₂-CH₂-、-C≡C-、-CH＝CH-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-C(＝O)-NR¹¹-、-NR¹¹-C(＝O)-、-OCH₂-、-OCF₂-、-NR¹¹-、-CH₂O-、-CF₂O-或者单键。
E11以及E12分别独立地表示可以用选自碳原子数1～5的烷基、碳原子数1～5的烷氧基以及卤素原子的至少一个基团取代的碳原子1～12的亚烷基、该亚烷基的与P11或者P12键合的末端与-CR¹¹R¹²-、-C≡C-、-CH＝CH-、-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝S)-、-C(＝S)-O-、-O-C(＝S)-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-C(＝O)-NR¹¹-、-NR¹¹-C(＝O)-、-OCH₂-、-OCF₂-、-NR¹¹-、-CH₂O-、-CF₂O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-或者-O-C(＝O)-CH＝CH-键合而得到的基团，理想的是，碳原子1～12的亚烷基、该亚烷基的与P11或者P12键合的末端与-C≡C-、-CH＝CH-、-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝S)-、-C(＝S)-O-、-O-C(＝S)-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-C(＝O)-NR¹¹-、-NR¹¹-C(＝O)-、-OCH₂-、-OCF₂-、-NR¹¹-、-CH₂O-、-CF₂O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-或者-O-C(＝O)-CH＝CH-键合而得到的基团，更理想的是，碳原子1～12的亚烷基、该亚烷基的与P11或者P12键合的末端与-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝S)-、-C(＝S)-O-、-O-C(＝S)-、-C(＝O)-NR¹¹-、-NR¹¹-C(＝O)-、-OCH₂-、-OCF₂-、-NR¹¹-、-CH₂O-、-CF₂O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-或者-O-C(＝O)-CH＝CH-键合而得到的基团。
P11表示上述式(D-1)～(D-5)表示的聚合性基，P12表示上述式(D-1)～(D-5)表示的聚合性基或者氢原子。
F11表示氢原子、碳原子数1～13的烷基、碳原子数1～13的烷氧基、氰基、硝基、三氟甲基、二甲基氨基或卤素原子。
可以使用2种以上的液晶单体。
作为液晶单体，理想的是选自式(I)、式(II)以及式(III)表示的液晶单体中的至少一个。
作为液晶单体的具体例子，举例有下列式(I-1)～(I-5)、(II-1)～(II-6)、(III-1)～(III-19)、(IV-1)～(IV-14)、(V-1)～(V-5)表示的化合物。下列式中，m分别独立地表示1～12的整数。






是上述液晶单体的话，由于容易制造或者在市场销售等的容易得到而理想。
例如，通过将含有液晶单体和有机溶剂的溶液涂布在支持基材或定向膜等上，然后除去有机溶剂而得到涂膜，使所得到的涂膜中的液晶单体聚合，而得到相位差板(1)。
下面，对所述相位差板(1)的制造方法进行说明。
[(i)制备含有液晶单体和有机溶剂的涂覆液的工序]
首先，通过使液晶单体溶解在有机溶剂中，制备含有液晶单体和有机溶剂的涂覆液(下面简称为涂覆液(1))。根据需要，涂覆液(1)可以含有聚合引发剂、聚合抑制剂、光敏化剂、交联剂、流平剂等的添加剂。尤其，聚合引发剂由于具有使所得到的相位差板固化的作用而理想。又，出于控制相位差板的光学特性的目的等，可以在涂覆液(1)中混合液晶单体之外的化合物。
[有机溶媒]
作为有机溶媒，只要是可溶解液晶单体的有机溶剂即可，具体地，举例有甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲基醚、苯酚等的醇溶剂；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯等的酯溶剂；丙酮、甲基乙基甲酮、环戊酮、环己酮、甲基戊基甲酮、甲基异丁基甲酮等的酮溶媒；戊烷、己烷、庚烷等的非氯系脂肪族烃溶剂；甲苯、二甲苯等的非氯系芳香族烃溶剂；乙腈等的腈溶剂；四氢呋喃、二甲氧基乙烷等的醚溶剂；氯仿、氯苯等的氯系烃溶剂等。这些有机溶剂可以单独使用，也可以2种以上组合使用。尤其，上述液晶单体由于相溶性优良，也可以溶解于醇溶剂、酯溶剂、酮溶剂、非氯系脂肪族烃溶剂及非氯系芳香族烃溶剂，所以即使不使用氯仿等的氯系烃溶剂，也可以溶解而制备涂覆液(1)。所述有机溶剂可以含有水。
[聚合引发剂]
涂覆液(1)如上所述，理想的是含有使液晶单体聚合用的聚合引发剂。作为聚合引发剂举例有热聚合引发剂、光聚合引发剂等，从可以在低温下且稳定地使液晶单体聚合这方面考虑，理想的是光聚合引发剂。
作为热聚合引发剂，举例有2，2′-偶氮双(异丁腈)、4，4′-偶氮双(4-氰基戊酸)等的偶氮系引发剂、过氧化苯甲酰等的过氧化物等。
作为光聚合引发剂，举例有苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、苯甲基缩酮化合物、α-羟基酮化合物、α-氨基酮化合物、碘鎓盐、锍盐等。具体地，举例有Irgacure907、Irgacure184、Irgacure651、Irgacure819、Irgacure250、Irgacure369(以上，全部是チバスペシャルティケミカルズ公司制造)、セィクオ一ルBZ、セィクオ一ルZ、セィクオ一ルBEE(以上，全部是精工化学公司制造)、kayacureBP100(日本化药公司制造)、kayacureUVI-6992(ダゥ公司制造)，ァデカオプトマ一SP-152、ァデカオプトマ一SP-170(以上，全部是旭电化制造)等。
聚合引发剂的使用量相对于液晶单体的总和100重量份，通常为0.1重量份～30重量份，理想的是0.5重量份～10重量份。在上述范围内的话，可以在不打乱液晶单体的定向性的情况下使之聚合。
[聚合抑制剂]
涂覆液(1)可以含有聚合抑制剂。作为聚合抑制剂，举例有氢醌、具有甲氧基等的烷氧基等置换基的氢醌化合物、丁基儿茶酚等的具有甲氧基等的烷氧基等置换基的儿茶酚化合物、连苯三酚化合物、2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基等的自由基捕捉剂、硫代苯酚化合物、β-萘基胺化合物、β-萘酚化合物等。
通过使用聚合抑制剂，可以容易地控制液晶单体的聚合，可以使所得到的相位差板的稳定性以及涂覆液(1)的稳定性提高。聚合抑制剂的使用量相对于液晶单体的总和100重量份，通常为0.1重量份～30重量份，理想的是0.5重量份～10重量份。在上述范围内的话，可以在不打乱液晶单体的定向性的情况下使之聚合。
[光敏化剂]
涂覆液(1)可以含有光敏化剂。作为光敏化剂举例有呫吨酮、噻吨酮等的呫吨酮化合物、蒽、具有甲氧基等的烷氧基等置换基的蒽化合物、吩噻嗪、红荧烯等。
通过使用光敏化剂，可以以更高的灵敏度进行液晶单体的聚合。光敏化剂的使用量相对于液晶单体的总和100重量份，通常为0.1重量份～30重量份，理想的是0.5重量份～10重量份。在上述范围内的话，可以在不打乱液晶单体的定向性的情况下使之聚合。
[流平剂]
涂覆液(1)可以含有流平剂。作为流平剂举例有射线固化涂料用添加剂(ビックケミ一ジャパン制造：BYK-352，BYK-353，BYK-361N)、涂料添加剂(東レ·ダゥコ一ニング公司制造：SH28PA，DC11PA，ST80PA)、涂料添加剂(信越聚硅氧烷公司制造：KP321，KP323，X22-161A，KF6001)、氟系添加剂(DIC株式会社制造：F-445，F-470，F-479)等。
通过使用流平剂，可以得到更平滑的相位差板。并且，在相位差板的制造过程中，也可以控制涂覆液(1)的流动性，或者调整相位差板的交联密度。流平剂的使用量相对于液晶单体的总和100重量份，通常为0.1重量份～30重量份，理想的是0.5重量份～10重量份。在上述范围内的话，可以在不打乱液晶单体的定向性的情况下使之聚合。
涂覆液(1)混合、溶解上述各成分之后，通常将粘度调整为10Pa·s以下，理想的是0.1～7Pa·s左右，以便容易地进行涂布。
涂覆液(1)中的固形成分的浓度通常为5～50重量％。
[(ii)由工序(i)所得到的溶液得到涂膜的工序]
将上述工序(i)所得到的涂覆液(1)涂布在支持基材或定向膜等之上之后，通过除去有机溶剂，得到涂膜。理想的是，在定向膜上涂布涂覆液(1)之后，除去有机溶剂，得到涂膜。
[定向膜]
定向膜需要具有不会被涂覆液(1)溶解的抗溶剂性、具有在用于除去有机溶剂或调整液晶单体的定向性的加热处理中的耐热性、不会发生研磨产生的摩擦等引起的剥落等，含有聚合物。
作为上述聚合物，可以举例有分子内具有酰胺键的聚酰胺或角蛋白类、分子内具有亚胺键的聚酰亚胺及其水解物即聚酰胺酸、聚乙烯醇、烷基改性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚噁唑、聚乙烯亚胺、聚苯乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸或聚丙烯酸酯类等的聚合物。这些聚合物可以单独使用，也可以2种以上混合使用，也可以作为共聚物进行使用。这些聚合物可以通过脱水或脱胺等的缩聚、或者自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合等的链聚合、配位聚合、开环聚合等容易地得到。
所述聚合物通常溶解在溶剂中，再涂布在支持基材上。作为溶媒没有限制，具体地，举例有水、甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂等的醇溶剂；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯等的酯溶剂；丙酮、甲基乙基甲酮、环戊酮、环己酮、甲基戊基甲酮、甲基异丁基甲酮等的酮溶媒；戊烷、己烷、庚烷等的脂肪族烃溶剂；甲苯、二甲苯、氯苯等的芳香族烃溶剂；乙腈等的腈溶剂；丙二醇单甲基醚、四氢呋喃、二甲氧基乙烷等的醚溶剂；氯仿等的卤代烃溶剂等。这些有机溶剂可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
为了形成定向膜，可以直接使用在市场出售的定向膜材料。作为在市场出售的定向膜材料，举例有サンェバ一(注册商标，日产化学公司制造)、オプトマ一(注册商标，JSR制造)等。
使用这样的定向膜的话，由于液晶单体的定向变得容易，所以双重折射的面内离散(ばらっき)变小。因此，起到这样的效果：可以提供连FPD的大型化也可适应的较大的相位差板。又，利用定向膜的材料或研磨条件等，定向也变得更容易控制，可以得到水平定向、垂直定向、混合定向、倾斜定向等的各种各样的定向，可以用于改善各种液晶面板的视场角等。
例如，通过在支持基材上涂布在市场出售的定向膜材料或成为定向膜的材料的化合物的溶液，然后通过退火，可以形成定向膜。
定向膜的厚度通常为10nm～10000nm，理想的是10nm～1000nm。在上述范围的话，涂布涂覆液(1)时，可以使液晶单体在该定向膜上以希望的方向或角度定向。
通常对这些定向膜进行研磨或偏振光紫外线照射。通过使用经过这些处理的定向膜，可以使液晶单体以希望的方向或角度定向。
作为研磨定向膜的方法，举例有使卷绕有研磨布的旋转着的研磨辊与放置在载物台上而被运送的支持基材上的定向膜接触的方法。
作为在支持基材上涂布定向膜材料而制备定向膜的方法，举例有挤出涂覆法、直接凹版涂覆法、反向凹版涂覆法(reverse gravure coating)、CAP涂覆法、金属型涂覆法(ダィコ一ティング)等。又举例也有使用浸渍涂料器、棒式涂料器、旋涂器等涂料器进行涂布的方法。
上述支持基材是可以在该支持基材上形成定向膜的即可。举例有例如玻璃、塑料薄片、塑料膜、透光性膜等。作为透光性膜，举例有聚乙烯、聚丙烯、降冰片稀系聚合物等的聚烯膜、聚乙烯醇膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚甲基丙烯酸酯膜、聚丙烯酸酯膜、纤维素酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、聚砜膜、聚醚砜膜、聚醚酮膜、聚亚苯基硫化物膜、聚亚苯基氧化物膜等。
本发明的相位差板(1)通常为薄膜，但即使在将本发明的复合相位差板与其他构件接合、或者搬运、保管相位差板(1)时等需要膜的强度的时候，也可以通过使用支持基材，而在不破损的情况下容易地操作。
作为在定向膜上涂布涂覆液(1)的方法，举例有与上述的将定向膜材料涂布在支持基材上一样的方法。
通过适当地调整涂覆液(1)的涂布量或涂覆液(1)中的有机溶剂的量，可以调制相位差板(1)的膜厚，以给与希望的相位差。由于如式(3)所示地决定相位差板(1)中的正面方向的相位差值(延迟值(retardation)，R₀(λ))，所以为了得到希望的R₀(λ)，只要调整膜厚d即可。
R₀(λ)＝d×Δn(λ)(3)
(式中，R₀(λ)表示在波长λnm中的相位差值，d表示膜厚，Δn(λ)表示在波长λnm中的折射率各向异性。)
所得到的相位差板(1)的相位差值根据复合相位差板的用途从30～300nm左右的范围适当地选择即可。例如，在像手机或便携信息终端这样的比较小型的液晶显示装置中应用复合相位差板时，相位差板(1)为λ/4板是有利的。
例如，为了将相位差板(1)作为宽频带λ/4板或λ/2板进行使用，适当地选择来自液晶单体的结构单元的含量，根据式(3)调整相位差板(1)的膜厚即可。理想的是，相位差板(1)的膜厚为0.1～10μm，从使光弹性变小这一点出发，进一步理想的是为0.5～3μm。
具体地，λ/4板的话，将所得到的相位差板(1)的R₀(550)调整为113～163nm，理想的是调整为130～150nm即可，λ/2板的话，将所得到的相位差板的R₀(550)调整为250～300nm，理想的是调整为265～285nm即可。因此，为了得到希望的相位差值，也可以调整膜厚。
涂布涂覆液(1)的同时或者涂布后，除去有机溶剂。除去有机溶剂的方法举例有自然干燥、通风干燥、减压干燥等的方法。除去温度理想的是为10～150℃，更理想的是为25～120℃。除去时间理想的是10秒钟～60分钟，更理想的是30秒钟～30分钟。除去温度及除去时间在上述范围内的话，即使支持基材及定向膜的耐热性比较低也可以使用，因此理想。
除去有机溶剂而得到的涂膜由未聚合的液晶单体构成。通常由于液晶单体给予向列相等的显示液晶性的相，所以该涂膜具有单畴(domain)定向引起的双重折射性。理想的是，该涂膜通常在0～150℃左右、优选在25～120℃的低温下进行定向。
除去有机溶剂之后，可以再进行加热，调整液晶单体的定向状态。
[(iii)使液晶单体聚合而得到相位差板(1)的工序]
在工序(ii)中得到的涂膜含有未聚合的液晶单体，通过使其聚合，得到相位差板(1)。具体地，对得到的涂膜进行光照射，或者对涂膜进行加热，或者对涂膜进行光照射及加热，来使液晶单体聚合。
液晶单体所含有的聚合性基是光聚合性的话，通过照射可见光、紫外光、激光等的光使之固化来实施聚合，该聚合性基是热聚合性的话，通过加热来实施聚合。从成膜性观点出发，理想的是光聚合，而从操作性观点出发，更理想的是通过紫外光进行聚合。
理想的是，所得到的相位差板(1)显示正单轴性。要使相位差板(1)显示正单轴性，通常使用分子形状为棒状的液晶单体即可。
液晶单体的分子形状为棒状是指具有2个以上的2价的液晶基、具有连接液晶基和液晶基的基团的化合物。具体地，举例有上列式(I)～式(IV)表示的化合物。
[相位差板(2)]
本发明所使用的相位差板(2)含有有机修饰粘土复合体及胶粘剂树脂，通常可以从含有有机修饰粘土复合体、胶粘剂树脂和有机溶剂的涂覆液(下面简称为涂覆液(2))中除去有机溶剂而得到。
有机修饰粘土复合体是有机物和粘土矿物的复合体，具体是将具有层状结构的粘土矿物和有机化合物复合而得到复合体，其可分散于有机溶剂中。
作为具有层状结构的粘土矿物，举例有蒙脱石族或膨胀性云母等，通过其阳离子交换能可与有机化合物复合。尤其是，属于蒙脱石族的粘土矿物由于透明性也优良而理想。属于蒙脱石族的粘土矿物举例有锂蒙脱石、蒙脱土、膨润土等。尤其是，化学合成的从杂质少、透明性优良这方面考虑较理想。尤其是，将粒径控制得较小的合成锂蒙脱石由于抑制可见光线的散射而优选使用。
尤其，理想的是属于蒙脱石族的镁和4原子硅的原子比(Mg/Si₄)不到2.73的有机修饰粘土复合体。
作为与粘土矿物复合而得到的有机物，举例有可与粘土矿物的氧原子或羟基反应的化合物或者可与交换性阳离子交换的离子性化合物等。具体地，举例有1～4个碳原子数1～30的烃基与氮原子键合而得到的含氮化合物、4个碳原子数1～30的烃基与磷原子键合而得到的鏻盐、3个碳原子数1～30的烃基与硫原子键合而得到的锍盐等。作为上述含氮化合物举例有伯胺、仲胺、叔胺、季铵盐等。
碳原子数1～30的烃基举例有碳原子数1～30的烷基、碳原子数1～30的亚烷基、碳原子数7～30的芳烷基等。理想的是，至少1个是碳原子数4～20的烃基，更理想的是，至少1个是碳原子数6～10的烃基。
理想的是季铵盐。
有机修饰粘土复合体也可以2种以上组合使用。适当的有机修饰粘土复合体的市售品有コ一プケミカル株式会社的以“ル一センタィトSTN”“ル一センタィトSPN”商品名销售的合成锂蒙脱石和季铵盐的复合体等。
有机修饰粘土复合体根据其来源有时氯以氯离子等的形态含有，理想的是用水清洗有机修饰粘土复合体，使得涂覆液(2)中的所述氯含量在2,000ppm以下。
胶粘剂树脂是使有机修饰粘土复合体分散、溶解于甲苯、二甲苯、丙酮、醋酸乙酯等的有机溶剂的物质，尤其，理想的是玻璃化转变温度在室温以下(约20℃以下)。作为理想的胶粘剂树脂，举例有聚乙烯醇缩丁醛或聚乙烯醇缩甲醛等的聚乙烯基乙缩醛树脂、纤维素乙酸酯丁酸酯等的纤维素系树脂、丙烯酸丁酯等的丙烯酸系树脂、聚氨酯树脂、甲基丙烯酸系树脂、环氧树脂、聚酯树脂等。
作为胶粘剂树脂的市售品，举例有电化学工业株式会社的以“デンカブチラ一ル#3000-K”商品名进行销售的聚乙烯醇的醛改性树脂、东亚合成株式会社的以“ァロンS1601”商品名进行销售的丙烯酸系树脂、住化バィェルゥレタン株式会社的以“SBUラッカ一0866”商品名进行销售的异佛尔酮二异氰酸酯基质的聚氨酯树脂等。
相位差板(2)中的有机修饰粘土复合体和胶粘剂树脂的重量比(有机修饰粘土复合体：胶粘剂树脂)通常为1∶2～10∶1，理想的是1∶1～2∶1。
作为涂覆液(2)中的有机溶媒，是可分散有机修饰粘土复合体、溶解胶粘剂树脂的有机溶剂，具体地，举例有甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲基醚、苯酚等的醇溶剂；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯等的酯溶剂；丙酮、甲基乙基甲酮、环戊酮、环己酮、甲基戊基甲酮、甲基异丁基甲酮等的酮溶媒；戊烷、己烷、庚烷等的非氯系脂肪族烃溶剂；甲苯、二甲苯等的非氯系芳香族烃溶剂；乙腈等的腈溶剂；四氢呋喃、二甲氧基乙烷等的醚溶剂；氯仿、氯苯等的氯系烃溶剂等。这些有机溶剂可以单独使用，也可以2种以上组合使用。
如此得到的相位差板(2)通常显示负单轴性。
[复合相位差板]
本发明的复合相位差板可以接合相位差板(1)和相位差板(2)，也可以在相位差板(1)和相位差板(2)之间设置底涂层。
接合相位差板(1)和相位差板(2)的复合相位差板例如可以通过如下所示的方法进行制造。
[(iv)制备涂覆液(2)的工序]
通过混合有机修饰粘土复合体、胶粘剂树脂和有机溶剂来制备涂覆液(2)。通常，胶粘剂树脂溶解在有机溶剂中，而有机修饰粘土复合体分散在有机溶剂中。将涂覆液(2)中的有机修饰粘土复合体和胶粘剂树脂的总浓度稀释至涂覆液在实用上没有问题的范围且不会凝胶化或者白浊的程度即可，通常为3～15重量％左右。最佳浓度根据有机修饰粘土复合体、胶粘剂树脂各自的种类以及两者的组成比的不同而不同，所以依据每个组成进行设定即可。也可以加入制膜时用于提高涂布性的粘度调整剂或用于进一步提高疏水性及/或耐久性的交联剂等各种添加剂。
涂覆液(2)中的氯含量理想的是在2,000ppm以下。涂覆液(2)中的氯含量在2,000ppm以下的话，倾向于可以使液晶元件玻璃介由粘结剂层与所得到的相位差板(2)的表面强有力地接合，所以理想。要将涂覆液(2)中的氯含量调整到2,000ppm以下，举例有如上所述的用水清洗有机修饰粘土复合体的方法等。
理想的是，用卡尔-费希尔水分计测定的涂覆液(2)的含水量在0.15～0.35重量％的范围。含水量在0.35重量％以下的话，涂覆液(2)倾向于水相和有机相不易分离，含水量在0.15重量％以上的话，倾向于抑制相位差板(2)的雾度值，因此理想。
[(v)将涂覆液(2)涂布在相位差板(1)上而得到复合相位差板的工序]
作为将涂覆液(2)涂布在相位差板(1)上的方法，举例有直接凹版法、反向凹版法、金属型涂布(ダィコ一ト)法、逗点涂布(カンマコ一ト)法、棒式涂布法等的涂布法。
相位差板(2)的厚度方向的折射率各向异性用通过式(7)定义的厚度方向的相位差值R_th值表示，该值可由相位差值R₄₀和面内的相位差值R₀算出，相位差值R₄₀是指将面内的滞后轴作为倾斜轴使之倾斜40度而测定的值。也就是，使用面内的相位差值R₀、将滞后轴作为倾斜轴倾斜40度测定的相位差值R₄₀、膜的厚度以及膜的平均折射率n₀，利用以下的式(4)～(6)进行数值计算求出n_x、n_y以及n_z，将它们代入式(7)，可以算出通过式(7)定义的厚度方向的相位差值R_th。
R_th＝[(n_x+n_y)/2-n_z]×d    (7)
R₀＝(n_x-n_y)×d    (4)
R₄₀＝(n_x-n_y’)×d/cos(φ) (5)
(n_x+n_y+n_z)/3＝n₀          (6)
在这里，
φ＝sin^-1〔sin(40°)/n₀〕
n_y’＝n_y×n_z/〔n_y²×sin²(φ)+n_z²×cos²(φ)〕^1/2
相位差板(2)的厚度方向相位差值R_th理想的是根据其用途、尤其是液晶元件的特性适当地从40～300nm左右的范围进行选择。该厚度方向相位差值R_th有利的是在50nm以上，又有利的是在200nm以下。
接着，对所得到的涂覆膜进行加热来除去有机溶剂，可以得到相位差板(1)和相位差板(2)接合了的复合相位差板。
加热温度通常为0～150℃，理想的是25～120℃。
本发明的复合相位差板含有相位差板(1)以及相位差板(2)，也可以含有定向膜、支持基材、底涂层等。例如，可以如图1(a)、图2(a)、图2(c)以及图2(e)所示，是相位差板(1)和相位差板(2)接合而成的复合相位差板，也可以如图1(b)、图2(b)、图2(d)以及图2(f)所示，在相位差板(1)和相位差板(2)之间设置底涂层13。
可以如图2(a)所示，本发明的复合相位差板是相位差板(1)和相位差板(2)接合，在相位差板(1)的与相位差板(2)接合的面的相反侧的面上接合支持基材14。可以如图2(c)以及(e)所示，相位差板(1)和相位差板(2)接合，在相位差板(1)的与相位差板(2)接合的面的相反侧的面上接合定向膜15。可以如图2(c)所示，在定向膜的与相位差板(1)接合的面的相反侧的面上接合支持基材14。
可以如图2(b)所示，本发明的复合相位差板是相位差板(1)和相位差板(2)之间形成底涂层13，在相位差板(1)的与底涂层13接合的面的相反侧的面上接合支持基材14。可以如图2(d)以及(f)所示，相位差板(1)和相位差板(2)之间形成底涂层13，在相位差板(1)的与底涂层13接合的面的相反侧的面上接合定向膜15。可以如图2(d)所示，在定向膜15的与相位差板(1)接合的面的相反侧的面上接合支持基材14。
图2(a)～图2(f)所示的复合相位差板可以直接使用，也可以剥离支持基材或剥离支持基材及定向膜进行复制后，再使用。
作为剥离支持基材或支持基材及定向膜进行复制的方法，举例有在想层压本发明的复合相位差板的支持基材上层压后述的粘结剂层，接着同时剥离支持基材及定向膜，或者只剥离支持基材，接合在粘结剂层的方法等。
本发明的复合相位差板可以用被称为Nz系数的数值，对该相位差板的折射率椭圆体的形状进行讨论。另外，Nz系数通过下列式(8)算出。
Nz＝(n_x-n_z)/(n_x-n_y)(8)
Nz系数显示1.1～2.0、理想的是1.2～1.8的复合相位差板是圆偏振光模式，与垂直定向(VA)模式的液晶元件接合，适宜用于中小型的液晶显示装置用的液晶面板。Nz系数显示2.0～5.0、理想的是2.5～4.5的复合相位差板是直线偏振光模式，与垂直定向(VA)模式的液晶元件接合，适宜用于大型的液晶显示装置用的液晶面板。
由于对于每个液晶面板调整Nz系数，所以可以用仅仅调整相位差板(1)的膜厚和相位差板(2)的膜厚，制作具有希望的Nz系数的复合相位差板。
本发明的复合相位差板通常是层压正单轴性的相位差板和负单轴性的相位差板的显著薄壁化的复合相位差板。又，由于是薄壁，因此是被轻量化的复合相位差板。
[底涂层]
底涂层通常由作为透明树脂的底涂料形成。底涂层由于可以抑制通过涂覆而形成的相位差板(2)成膜时的缺陷或涂布斑点而理想。又，即使从防止涂覆液(2)中的有机溶剂对相位差板(1)的影响这方面考虑，理想的是设置底涂层。
作为底涂料理想的是涂布性优良、尤其层形成后的透明性及粘结性优良的底涂料。
底涂料可以溶解于溶剂中，又，为了调整膜厚，也可以用溶剂稀释该树脂。根据树脂的溶解性，也可以使用苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂；丙酮、甲基乙基甲酮、甲基异丁基甲酮等的酮溶剂；醋酸乙酯、醋酸异丁酯等酯溶剂；二氯甲烷、三氯乙烯、氯仿等的氯化烃溶剂；乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等的醇溶剂等一般的有机溶剂，但由于使用含有有机溶剂的溶液形成底涂层的话，有时影响相位差板(1)的光学特性，所以理想的是使用溶剂为水的溶液形成底涂层。
作为底涂料的适宜的例子，可以举例有环氧树脂。环氧树脂可以使用单组分固化型的，也可以使用双组分固化型。特别理想的是水溶性的环氧树脂。水溶性的环氧树脂举例有使聚酰胺聚胺与表氯醇反应得到的聚酰胺环氧树脂，该聚酰胺聚胺由二亚乙基三胺或三亚乙基四胺这样的聚亚烷基聚胺和己二酸这样的二羧酸反应得到。所述聚酰胺环氧树脂的市售品举例有住化ケムテックス株式会社销售的“スミレ一ズレジン(注册商标)650(30)”或スミレ一ズレジン(注册商标)675”(注册商标)等。
使用水溶性的环氧树脂作为底涂料时，为了进一步提高涂布性，理想的是与聚乙烯醇系树脂等其他的水溶性树脂并用。聚乙烯醇系树脂可以是部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、羟甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇这样的经改性的聚乙烯醇系树脂。合适的聚乙烯醇系树脂的市售品举例有株式会社クラレ销售的含阴离子性基的聚乙烯醇“KL-318”(商品名)等。
由含有水溶性的环氧树脂的溶液形成底涂层时，理想的是环氧树脂相对于100重量份水为0.2～1.5重量份左右的范围。又，在该溶液混合聚乙烯醇系树脂时，理想的是该量相对于100重量份水为1～6重量份左右。理想的是，底涂层的厚度为0.1～10μm左右的范围。
对于底涂层的形成方法没有限制，可以使用直接凹版法、反向凹版法(リバ一スグラビァ)、金属型涂布法(ダィコ一ト)、逗点涂布(カンマコ一ト)法、棒式涂布法等公知的各种涂覆法。
[(vi)在相位差板(1)上形成底涂层的工序]
例如，可以通过在相位差板(1)上涂布溶解在水或有机溶剂中的底涂料的溶液，进行干燥，得到底涂层。干燥温度通常为0～150℃，理想的是25～120℃。
[(vii)在底涂层上形成相位差板(2)的工序]
可以通过在所得到的底涂层上涂布涂覆液(2)，使之干燥，可以得到复合相位差板。
[偏振光构件]
本发明的偏振光构件含有本发明的复合相位差板及偏振光板。偏振光构件通常按复合相位差板、粘结剂层及偏振光板的顺序进行层压的，其具体例举例有图3(a)～(f)所示的偏振光构件。
图3(a)的偏振光构件是按图1(a)的复合相位差板、粘结剂层及偏振光板的顺序进行层压的偏振光构件。图3(b)的偏振光构件是按图1(b)的复合相位差板、粘结剂层及偏振光板的顺序进行层压的偏振光构件。图3(c)的偏振光构件是按图2(e)的复合相位差板、粘结剂层及偏振光板的顺序进行层压的偏振光构件。图3(d)的偏振光构件是按图2(f)的复合相位差板、粘结剂层及偏振光板的顺序进行层压的偏振光构件。图3(e)的偏振光构件是按图2(c)的复合相位差板、粘结剂层及偏振光板的顺序进行层压的偏振光构件。图3(f)的偏振光构件是按图2(d)的复合相位差板、粘结剂层及偏振光板的顺序进行层压的偏振光构件。
偏振光板只要是使在面内的一个方向具有振动面的直线偏振光透过，而吸收在面内的与上述方向呈直角交叉的方向具有振动面的直线偏振光的构件即可。例如，举例有具有使聚乙烯醇系膜吸附碘或二向色性色素进行延伸得到的偏振光镜的膜、具有对聚乙烯醇系膜进行延伸而使碘或二向色性色素吸附的偏振光镜的膜等。又，这样的偏振光镜可以单独作为偏振光板进行利用，但理想的是，可以使用在偏振光镜的至少一面(一面或两面)粘贴保护膜后的偏振光镜。该保护膜可以使用三乙酰基纤维素这样的纤维素系树脂或单体为降冰片稀这样的多环式环状烯的环状聚烯系树脂等。
粘结剂层所使用的粘结剂可以由以丙烯酸系聚合物、聚硅氧烷系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚等为基础聚合物的物质构成。尤其，理想的是选择像丙烯酸系粘结剂这样的粘结剂进行使用，这种粘结剂光学透明性优良，保持适度的湿润性或凝聚力，与基材的粘结性也优良，并且具有耐气候性或耐热性等，在加热或加湿的条件下不会发生浮起或剥落等的剥离问题。在丙烯酸系粘结剂中，重均分子量在10万以上的丙烯酸系共聚物作为基础聚合物有用，所述重均分子量在10万以上的丙烯酸系共聚物是这样得到的：混合具有甲基或乙基、丁基等的碳原子数20以下的烷基的丙烯酸的烷基酯和由(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羟基乙酯等构成的含有官能团的丙烯酸系单体，使得玻璃化转变温度理想的是在25℃以下、更理想的是在0℃以下。
[光学构件]
本发明的光学构件含有本发明的复合相位差板及滤色器。
具体地，举例有如图5(a)所示的光学构件，其在支持基材上形成滤色器层20，再在其上如上所述依次形成相位差板(1)以及相位差板(2)而得到。还举例有如图5(b)所示的光学构件，其是在支持基材14上形成滤色器层20，再在其上如上所述依次形成相位差板(1)、底涂层13以及相位差板(2)而得到。还举例有如图5(c)所示的光学构件，其按支持基材14、滤色器层20，定向膜15、相位差板(1)以及相位差板(2)的顺序进行层压而成，还举例有如图5(d)所示的光学构件等，其按支持基材14、滤色器层20，定向膜15、相位差板(1)、底涂层13以及相位差板(2)的顺序进行层压而成。
还举例有如图5(e)所示的光学构件，其在含有支持基材14、相位差板(1)以及相位差板(2)的复合相位差板上层压滤色器层20而构成，还举例有如图5(f)所示的光学构件，其按支持基材14、相位差板(1)、底涂层13、相位差板(2)以及滤色器层20的顺序进行层压而构成，还举例有如图5(g)所示的光学构件等，其按支持基材14、定向膜15、相位差板(1)、相位差板(2)以及滤色器层20的顺序进行层压而构成，还举例有如图5(h)所示的光学构件等，其按支持基材14、定向膜15、相位差板(1)、底涂层13、相位差板(2)以及滤色器层20的顺序进行层压而构成。
使用本发明的光学构件，可以通过通用办法制作液晶元件。又，使用制作的液晶元件，也可以通过通用办法制作液晶显示装置(LCD)。
含有本发明的光学构件的液晶元件，其视场角或色再现性被改善。
[液晶显示装置]
本发明的液晶显示装置(以下有时记作LCD)举例有含有本发明的偏振光构件及液晶元件的LCD、具体地是在液晶元件的一面配置偏振光构件的LCD、在液晶元件的两面配置偏振光构件的LCD。
如图4所示，偏振光构件18和液晶元件19通常介由粘结剂层16进行层压。
可以在液晶元件的一面配置本发明的偏振光构件，在液晶元件的另一面介由与上述相同的粘结剂层而设置本发明的偏振光构件之外的偏振光构件(例如偏振光板)。又，可以在液晶元件的一面配置本发明的偏振光构件，在液晶元件的另一面接合本发明的复合相位差板、本发明之外的复合相位差板或通常的相位差板。根据上述构成，通过使用图未示的电极，将电压施加在液晶面板上，来驱动液晶分子，起到光快门(シャッタ一)的效果。
液晶元件举例有TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super Twisted Nematic)方式、VA(Vertical Alignmen)方式、IPS(In plane Switching)方式、ECB(ElectricallyControlled Bireviringence)方式等，理想的是VA方式以及ECB方式，特别理想的是VA方式。
实施例
下面，通过实施例，对本发明进行更详细的说明，但本发明并不限于这些例子。例子中，表示含量或使用量的部分只要无特别记载是重量基准。以下的例子中使用的涂覆液(A)以及涂覆液(B)的组成分别如下所示。
[涂覆液(A)]
混合下列各成分，在80℃下将所得到的溶液搅拌1小时之后，冷却至室温，制备涂覆液(A)。
液晶单体：含有下列式

所示的化合物的Poliocolor(BASF公司注册商标)LC242 30份
光聚合引发剂：ィルガキュァ907(チバスペシャリティ一ケミカルズ公司制造)0.9份
流平剂：BYK 361 N(ビックケミ一ジャパン公司制造)0.1份
有机溶剂：环戊酮 69份
[涂覆液(B)]
混合下列各成分，搅拌所得到的混合物之后，用孔径1μm的过滤器过滤，制备涂覆液(B)。
有机修饰粘土复合体：合成锂蒙脱石和三辛基甲基铵离子的复合体即コ一プケミカル株式会社制造的“ル一センタィトSTN”(商品名)7.2份
胶粘剂树脂：在异佛尔酮二异氰酸酯基质的聚氨酯树脂中的固形成分浓度为30％的树脂清漆，即住化バィェルゥレタン株式会社制造的“SBUラッカ一0866”(商品名)16.0份
有机溶剂：甲苯 76.8份
其他：水                                                             0.3份
使用的“ル一センタィトSTN”(商品名)中的氯含量为1,111ppm。
经用卡尔-费希尔水分计测定涂覆液(B)中的含水率为0.25％。又，涂覆液(B)中的有机修饰粘土复合体和胶粘剂树脂的重量比为6/4。
实施例1<光学膜的制造例>
在玻璃基板(支持基材)上涂布聚乙烯醇(聚乙烯醇1000完全皂化型，和光纯药工业株式会社制造)的2重量％水溶液之后，进行加热干燥，在玻璃基板上得到厚度89nm的聚乙烯醇膜。接着，对聚乙烯醇膜的表面实施研磨处理，得到定向膜及支持基材的层压体。在所得到的层压体的实施研磨处理的面上通过旋涂法涂布涂覆液(A)。在45℃的平板电炉上将涂布了涂覆液(A)的层压体干燥1分钟之后，在室温下照射1200mJ/cm²的紫外线，制作层压有相位差板(1)的层压体。接着，通过旋涂法将涂覆液(B)涂布在相位差板(1)上。对涂布了涂覆液(B)的层压体进行加热干燥，得到按玻璃基板(支持基材)、定向膜、相位差板(1)及相位差板(2)的顺序层压的复合相位差板。
<光学特性的测定>
使用测定机(KOBRA-WR，王子计测机器公司制造)测定上述得到的复合相位差板的在550nm的波长下的相位差值的入射角依赖性。另一方面，定向膜及支持基材的层压体的入射角依赖性也通过同样的方法进行测定。该层压体的正面相位差值及使支撑体倾斜40度测定得到的相位差值分别都为0nm，由此确认该层压体没有相位差，用测定机得到的复合相位差板的相位差值是由复合相位差板的相位差引起的。又，从复合相位差板剥离一部分的相位差板(1)以及相位差板(2)，用激光显微镜(LEXT，奥林巴斯公司制造)测定只由相位差板(1)以及相位差板(2)构成的复合相位差板的膜厚。测定结果，可知：复合相位差板的正面相位差值R₀为113nm，将滞后轴作为倾斜轴倾斜40度测定的相位差值R₄₀为139nm，倾斜角为1.0度，相位差板(1)的厚度为0.87μm，相位差板(2)的厚度为3.87μm，只由相位差板(1)以及相位差板(2)构成的复合相位差板的厚度为4.82μm。将相位差板的平均折射率(n₀)作为1.6，根据上述式(4)～式(6)求出n_x、n_y以及n_z，根据下述式(8)
Nz＝(n_x-n_z)/(n_x-n_y)(8)
算出Nz系数，为1.74，结果表示于表1中。
实施例2
除了改变相位差板(2)的厚度之外，其他与实施例1一样地进行。结果表示于表1中。
实施例3
在与实施例1一样得到的相位差板(1)上涂布聚酰胺环氧树脂水溶液即“スミレ一ズレジン(注册商标)650(30)”，进行干燥，形成底涂层。在所得到的底涂层上通过旋涂法涂布涂覆液(B)，进行加热干燥，可以得到按玻璃基板(支持基材)、定向膜、相位差板(1)、底涂层及相位差板(2)的顺序层压而成的复合相位差板。
比较例1
在相位差膜(横一轴拉伸ェスシ一ナ(降冰片稀系树脂)，相位差值140nm，厚度40μm，积水化学制造)上涂布聚乙烯醇(聚乙烯醇1000完全皂化型，和光纯药工业株式会社制造)的2重量％水溶液之后，进行加热干燥，在相位差膜上得到厚度79nm的聚乙烯醇膜。接着，对聚乙烯醇膜的表面实施研磨处理之后，将该膜用粘结剂粘结在玻璃基板(支持基材)上。接着，在实施过研磨处理的面上通过旋涂法涂布涂覆液(B)，进行加热干燥，可以得到按玻璃基板(支持基材)、粘结剂层、相位差膜、定向膜及相位差板(2)的顺序层压而成的复合相位差板。
<光学特性的测定>
使用测定机(KOBRA-WR，王子计测机器公司制造)测定上述得到的含有支持基材的复合相位差板的在550nm的波长下的相位差值的入射角依赖性。
另一方面，支持基材(玻璃基板)的入射角依赖性也通过同样的方法进行测定。使支持基材的正面相位差值及使支持基材倾斜40度测定得到的相位差值分别都为0nm，由此确认支持基材没有相位差，用测定机得到的含有支持基材的复合相位差板的相位差值是与由只由相位差膜、定向膜及相位差板(2)构成的复合相位差板的相位差相同的值。
可知复合相位差板的正面相位差值R₀为139nm，将滞后轴作为倾斜轴倾斜40度测定的相位差值R₄₀为170nm，倾斜角为0.6度，相位差板(2)的厚度为2.27μm，整个复合相位差板的厚度为42.35μm。
将相位差膜的平均折射率(n₀)作为1.6，与实施例1一样地算出，可知Nz系数为1.71。结果表示于表1中。
比较例2
除了相位差板(2)的厚度为0.64μm之外，其他与比较例1一样地进行。结果表示于表1中。
[表1]

根据表1，本发明的复合相位差板的Nz系数及倾斜角的光学特性显示出与比较例的复合相位差板同等程度优良的光学特性，同时厚度小一位数，被薄壁化。
产业上的可利用性
本发明的复合相位差板使用薄膜化容易的由具有聚合性基的液晶化合物聚合而得到的相位差板(1)，可以得到更薄的复合相位差板。