一种用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010243864.8

申请日:

2010.08.03

公开号:

CN101993106A

公开日:

2011.03.30

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):B09B 3/00公开日:20110330|||实质审查的生效IPC(主分类):C01F 11/38申请日:20100803|||公开

IPC分类号:

C01F11/38; C01B17/22

主分类号:

C01F11/38

申请人:

汪晋强

发明人:

王嘉兴

地址:

523000 广东省东莞市东城区中信凯旋城A11

优先权:

专利代理机构:

广州三环专利代理有限公司 44202

代理人:

张艳美;郝传鑫

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内容摘要

本发明属于化工三废治理和利用的技术领域,特别是一种用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的方法,其主要技术方案为:本发明主要是充分利用盐酸进行酸化把不溶性的杂质全部脱出来,从而形成比较纯净的氯化钡等溶液,然后在用硝酸交换得到硝酸钡,还副产硫化碱;在制取有较高经济价值的产品,同时消除大量的硫化钡废渣。本发明不仅生产的成本低廉、利润高、市场需求量大,而且工艺及生产设备简单;是一种比较实际的处理和利用方法,该方法不但能创造出可观的经济价值,而且还消除了化工废渣、治理了环境污染;尤其是对硫化钡废渣治理结果彻底,避免了二次污染和环保隐患。

权利要求书

1: 一种用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的方法, 其特征在于, 制备步骤如下 : 步骤 A、 将折算好的硫化钡废渣与盐酸以纯质量比 1 ∶ 0.25 ~ 0.65 先后依次的投入到 防腐反应器一里进行搅拌反应, 所述硫化钡废渣与盐酸的纯质量比按照硫化钡废渣中纯硫 化钡计来进行折算 ; 步骤 B、 将步骤 A 中反应得到的硫化氢气体送去吸收, 反应得到的反应混合物, 用过滤 器一进行过滤, 去除不溶性杂质 ; 步骤 C、 将步骤 B 中过滤得到的氯化钡滤液与硝酸以纯质量比 1 ∶ 034 ~ 0.74 先后投 入防腐反应器二里进行搅拌反应, 所述滤液与氢氧化钙的纯质量比按照滤液中纯氯化钡来 进行折算 ; 步骤 D、 将步骤 C 中反应得到的反应混合物, 用过滤器二进行过滤 ; 步骤 E、 将步骤 D 中过滤得到的氯化钠滤液用蒸馏器一蒸馏得到盐酸返回防腐反应器 一重复使用 ; 步骤 F、 步骤 D 中过滤得到的沉淀硝酸钡滤饼依次用洗涤器一、 干燥器一、 粉碎机一进 行洗涤、 干燥和粉碎后包装得到沉淀硝酸钡产品 ; 步骤 G、 步骤 B 中反应过程中生成的硫化氢气体通入盛有纯碱溶液的防腐反应器三, 搅 拌反应生成硫化钠、 二氧化碳和水, 所述硫化氢气体与纯碱之间的纯质量比为 1 ∶
2: 92 ~
3: 32 ; 步骤 O、 步骤 G 中的硫化钠溶液, 用过滤器四进行过滤 ; 不溶性杂质送去焚烧或深埋 ; 滤 液送入蒸馏器二进行蒸馏, 当液体达到保护时在经冷却塔冷却得到硫化碱晶体产品。

说明书


一种用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的方法

    技术领域 本发明属于化工三废治理和利用的技术领域, 特别是一种用硫化钡废渣制备硝酸 钡联产硫化碱的方法。
     技术背景 硫脲生产的生产方法很多, 其中最传统方法是采用硫酸酸化硫化钡制取硫化氢, 再用氰化钙进行缩合反应。经结晶、 脱水、 干燥、 粉碎、 包装制得硫脲, 每生产一吨硫脲要产 生 9.5 吨的硫化钡废渣, 如此大量的废渣, 如果处理不好, 不仅会占用大量的土地, 而且会 对环境带污染, 尤其是废渣内含有部分稀有金属, 如不加以利用, 则浪费很大。目前还没有 关于用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的方法的相关报道。
     发明内容
     本发明提供了一种不仅成本低廉、 易于实现, 而且工艺及生产设备简单的用硫化 钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的方法。
     为了达到上述的目的, 本发明的技术方案为 :
     一种用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的方法, 制备步骤如下 :
     步骤 A、 将折算好的硫化钡废渣与盐酸以纯质量比 1 ∶ 0.25 ~ 0.65 先后依次的投 入到防腐反应器一里进行搅拌反应, 所述硫化钡废渣与盐酸的纯质量比按照硫化钡废渣中 纯硫化钡计来进行折算 ;
     步骤 B、 将步骤 A 中反应得到的硫化氢气体送去吸收, 反应得到的反应混合物, 用 过滤器一进行过滤, 去除不溶性杂质 ;
     步骤 C、 将步骤 B 中过滤得到的氯化钡滤液与硝酸以纯质量比 1 ∶ 034 ~ 0.74 先 后投入防腐反应器二里进行搅拌反应, 所述滤液与氢氧化钙的纯质量比按照滤液中纯氯化 钡来进行折算 ;
     步骤 D、 将步骤 C 中反应得到的反应混合物, 用过滤器二进行过滤 ;
     步骤 E、 将步骤 D 中过滤得到的氯化钠滤液用蒸馏器一蒸馏得到盐酸返回防腐反 应器一重复使用 ;
     步骤 F、 步骤 D 中过滤得到的沉淀硝酸钡滤饼依次用洗涤器一、 干燥器一、 粉碎机 一进行洗涤、 干燥和粉碎后包装得到沉淀硝酸钡产品 ;
     步骤 G、 步骤 B 中反应过程中生成的硫化氢气体通入盛有纯碱溶液的防腐反应 器三, 搅拌反应生成硫化钠、 二氧化碳和水, 所述硫化氢气体与纯碱之间的纯质量比为 1 ∶ 2.92 ~ 3.32 ;
     步骤 O、 步骤 G 中的硫化钠溶液, 用过滤器四进行过滤 ; 不溶性杂质送去焚烧或深 埋; 滤液送入蒸馏器二进行蒸馏, 当液体达到保护时在经冷却塔冷却得到硫化碱晶体产品。
     本发明主要是充分利用盐酸进行酸化把不溶性的杂质全部脱出来, 从而形成比较 纯净的氯化钡等溶液, 然后在用硝酸交换得到硝酸钡, 还副产硫化碱和盐酸 ; 在制取有较高经济价值的产品, 同时消除大量的硫化钡废渣。本发明不仅生产的成本低廉、 利润高、 市场 需求量大, 而且工艺及生产设备简单 ; 是一种比较实际的处理和利用方法, 该方法不但能创 造出可观的经济价值, 而且还消除了化工废渣、 治理了环境污染 ; 尤其是对硫化钡废渣治理 结果彻底, 避免了二次污染和环保隐患。
     本发明的反应原理为 :
     BaS+2HCl ===== BaCl2+H2S
     BaCl2+2HNO3 ===== Ba(NO3)2+2HCl
     H2S+Na2CO3 ===== Na2S+CO2+H2O 附图说明
     图 1 是用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的方法的工艺流程图 ;
     其中 :
     1- 防腐反应器一, 2- 过滤器一, 3- 防腐反应器二, 4- 过滤器二, 5- 蒸馏器一, 6- 盐 酸, 7- 洗涤器, 8- 干燥器, 9- 粉碎机, 10- 硝酸钡产品, 11- 防腐反应器三, 12- 过滤器四, 13- 蒸馏器二, 14- 冷却塔, 15- 硫化碱晶体产品。 具体的实施方式
     实施例 1
     一种用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的方法, 将折算好的硫化钡废渣 ( 按 400kg 硫化钡计 ) 与盐酸以纯质量比 1 ∶ 0.25 先后依次的投入到防腐反应器一 1 里, 在缓 缓的搅拌下进行化学反应 ;
     反应得到的反应混合物, 用过滤器一 2 进行过滤, 去除不溶性杂质, 氯化钡滤液与 硝酸以纯质量比 1 ∶ 0.34. 先后投入防腐反应器二 3 里进行搅拌反应 ( 所述滤液与氢氧化 钙的纯质量比按照滤液中纯氯化钡来进行折算 ), 接着用过滤器二 4 进行过滤, 过滤得到的 氯化钠滤液用蒸馏器一 5 蒸馏制作得到 110.98kg 盐酸 6 返回防腐反应器一重复使用 ; 过滤 得到的沉淀硝酸钡滤饼依次用洗涤器一 6、 干燥器一 7、 粉碎机一 8 进行洗涤、 干燥和粉碎后 包装得到 402.82kg 硝酸钡产品 9 ;
     防腐反应器一 1 中反应过程中生成的 97.18kg 硫化氢气体通入盛有纯碱溶液的防 腐反应器三 11, 搅拌反应生成硫化钠、 二氧化碳和水, 所述硫化氢气体与纯碱之间的纯质量 比为 1 ∶ 2.92 ; 用过滤器四 12 对反应生成物进行过滤 ; 不溶性杂质送去焚烧或深埋 ; 滤液 送入蒸馏器二 13 进行蒸馏, 当液体达到保护时在经冷却塔 14 冷却得到 222.55kg 硫化碱晶 体产品 15。
     实施例 2
     一种用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的方法, 将折算好的硫化钡废渣 ( 按 400kg 硫化钡计 ) 与盐酸以纯质量比 1 ∶ 0.45 先后依次的投入到防腐反应器一 1 里, 在缓 缓的搅拌下进行化学反应 ;
     反应得到的反应混合物, 用过滤器一 2 进行过滤, 去除不溶性杂质, 氯化钡滤液与 硝酸以纯质量比 1 ∶ 034 ~ 0.74 先后投入防腐反应器二 3 里进行搅拌反应 ( 所述滤液与 氢氧化钙的纯质量比按照滤液中纯氯化钡来进行折算 ), 接着用过滤器二 4 进行过滤, 过滤 得到的氯化钠滤液用蒸馏器一 5 蒸馏制作得到 321.27kg 盐酸 6 返回防腐反应器一重复使
     用; 过滤得到的沉淀硝酸钡滤饼依次用洗涤器一 6、 干燥器一 7、 粉碎机一 8 进行洗涤、 干燥 和粉碎后包装得到 1151.68kg 硝酸钡产品 9 ;
     防腐反应器一 1 中反应过程中生成的 171.94kg 硫化氢气体通入盛有纯碱溶液的 防腐反应器三 11, 搅拌反应生成硫化钠、 二氧化碳和水, 所述硫化氢气体与纯碱之间的纯质 量比为 1 ∶ 3.02 ; 用过滤器四 12 对反应生成物进行过滤 ; 不溶性杂质送去焚烧或深埋 ; 滤 液送入蒸馏器二 13 进行蒸馏, 当液体达到保护时在经冷却塔 14 冷却得到 393.76kg 硫化碱 晶体产品 15。
     实施例 3
     一种用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的方法, 将折算好的硫化钡废渣 ( 按 400kg 硫化钡计 ) 与盐酸以纯质量比 1 ∶ 0.65 先后依次的投入到防腐反应器一 1 里, 在缓 缓的搅拌下进行化学反应 ;
     反应得到的反应混合物, 用过滤器一 2 进行过滤, 去除不溶性杂质, 氯化钡滤液与 硝酸以纯质量比 1 ∶ 034 ~ 0.74 先后投入防腐反应器二 3 里进行搅拌反应 ( 所述滤液与 氢氧化钙的纯质量比按照滤液中纯氯化钡来进行折算 ), 接着用过滤器二 4 进行过滤, 过滤 得到的氯化钠滤液用蒸馏器一 5 蒸馏制作得到 321.27kg 盐酸 6 返回防腐反应器一重复使 用; 过滤得到的沉淀硝酸钡滤饼依次用洗涤器一 6、 干燥器一 7、 粉碎机一 8 进行洗涤、 干燥 和粉碎后包装得到 1151.68kg 硝酸钡产品 9 ;
     防腐反应器一 1 中反应过程中生成的 246.69kg 硫化氢气体通入盛有纯碱溶液的 防腐反应器三 11, 搅拌反应生成硫化钠、 二氧化碳和水, 所述硫化氢气体与纯碱之间的纯质 量比为 1 ∶ 3.32 ; 用过滤器四 12 对反应生成物进行过滤 ; 不溶性杂质送去焚烧或深埋 ; 滤 液送入蒸馏器二 13 进行蒸馏, 当液体达到保护时在经冷却塔 14 冷却得到 564.94kg 硫化碱 晶体产品 15。
     上述实施例, 只是本发明的较佳实施例, 并非用来限制本发明实施范围, 故凡以本 发明权利要求所述的特征及原理所做的等效变化或修饰, 均应包括在本发明权利要求范围 之内。

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1、10申请公布号CN101993106A43申请公布日20110330CN101993106ACN101993106A21申请号201010243864822申请日20100803C01F11/38200601C01B17/2220060171申请人汪晋强地址523000广东省东莞市东城区中信凯旋城A1172发明人王嘉兴74专利代理机构广州三环专利代理有限公司44202代理人张艳美郝传鑫54发明名称一种用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的方法57摘要本发明属于化工三废治理和利用的技术领域,特别是一种用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的方法,其主要技术方案为本发明主要是充分利用盐酸进行酸化把不溶性的杂。

2、质全部脱出来,从而形成比较纯净的氯化钡等溶液,然后在用硝酸交换得到硝酸钡,还副产硫化碱;在制取有较高经济价值的产品,同时消除大量的硫化钡废渣。本发明不仅生产的成本低廉、利润高、市场需求量大,而且工艺及生产设备简单;是一种比较实际的处理和利用方法,该方法不但能创造出可观的经济价值,而且还消除了化工废渣、治理了环境污染;尤其是对硫化钡废渣治理结果彻底,避免了二次污染和环保隐患。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页附图1页CN101993109A1/1页21一种用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的方法,其特征在于,制备步骤如下步骤A、将折算好的硫化钡废。

3、渣与盐酸以纯质量比1025065先后依次的投入到防腐反应器一里进行搅拌反应,所述硫化钡废渣与盐酸的纯质量比按照硫化钡废渣中纯硫化钡计来进行折算;步骤B、将步骤A中反应得到的硫化氢气体送去吸收,反应得到的反应混合物,用过滤器一进行过滤,去除不溶性杂质;步骤C、将步骤B中过滤得到的氯化钡滤液与硝酸以纯质量比1034074先后投入防腐反应器二里进行搅拌反应,所述滤液与氢氧化钙的纯质量比按照滤液中纯氯化钡来进行折算;步骤D、将步骤C中反应得到的反应混合物,用过滤器二进行过滤;步骤E、将步骤D中过滤得到的氯化钠滤液用蒸馏器一蒸馏得到盐酸返回防腐反应器一重复使用;步骤F、步骤D中过滤得到的沉淀硝酸钡滤饼依。

4、次用洗涤器一、干燥器一、粉碎机一进行洗涤、干燥和粉碎后包装得到沉淀硝酸钡产品;步骤G、步骤B中反应过程中生成的硫化氢气体通入盛有纯碱溶液的防腐反应器三,搅拌反应生成硫化钠、二氧化碳和水,所述硫化氢气体与纯碱之间的纯质量比为1292332;步骤O、步骤G中的硫化钠溶液,用过滤器四进行过滤;不溶性杂质送去焚烧或深埋;滤液送入蒸馏器二进行蒸馏,当液体达到保护时在经冷却塔冷却得到硫化碱晶体产品。权利要求书CN101993106ACN101993109A1/3页3一种用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的方法技术领域0001本发明属于化工三废治理和利用的技术领域,特别是一种用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的。

5、方法。技术背景0002硫脲生产的生产方法很多,其中最传统方法是采用硫酸酸化硫化钡制取硫化氢,再用氰化钙进行缩合反应。经结晶、脱水、干燥、粉碎、包装制得硫脲,每生产一吨硫脲要产生95吨的硫化钡废渣,如此大量的废渣,如果处理不好,不仅会占用大量的土地,而且会对环境带污染,尤其是废渣内含有部分稀有金属,如不加以利用,则浪费很大。目前还没有关于用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的方法的相关报道。发明内容0003本发明提供了一种不仅成本低廉、易于实现,而且工艺及生产设备简单的用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的方法。0004为了达到上述的目的,本发明的技术方案为0005一种用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的。

6、方法,制备步骤如下0006步骤A、将折算好的硫化钡废渣与盐酸以纯质量比1025065先后依次的投入到防腐反应器一里进行搅拌反应,所述硫化钡废渣与盐酸的纯质量比按照硫化钡废渣中纯硫化钡计来进行折算;0007步骤B、将步骤A中反应得到的硫化氢气体送去吸收,反应得到的反应混合物,用过滤器一进行过滤,去除不溶性杂质;0008步骤C、将步骤B中过滤得到的氯化钡滤液与硝酸以纯质量比1034074先后投入防腐反应器二里进行搅拌反应,所述滤液与氢氧化钙的纯质量比按照滤液中纯氯化钡来进行折算;0009步骤D、将步骤C中反应得到的反应混合物,用过滤器二进行过滤;0010步骤E、将步骤D中过滤得到的氯化钠滤液用蒸馏。

7、器一蒸馏得到盐酸返回防腐反应器一重复使用;0011步骤F、步骤D中过滤得到的沉淀硝酸钡滤饼依次用洗涤器一、干燥器一、粉碎机一进行洗涤、干燥和粉碎后包装得到沉淀硝酸钡产品;0012步骤G、步骤B中反应过程中生成的硫化氢气体通入盛有纯碱溶液的防腐反应器三,搅拌反应生成硫化钠、二氧化碳和水,所述硫化氢气体与纯碱之间的纯质量比为1292332;0013步骤O、步骤G中的硫化钠溶液,用过滤器四进行过滤;不溶性杂质送去焚烧或深埋;滤液送入蒸馏器二进行蒸馏,当液体达到保护时在经冷却塔冷却得到硫化碱晶体产品。0014本发明主要是充分利用盐酸进行酸化把不溶性的杂质全部脱出来,从而形成比较纯净的氯化钡等溶液,然后。

8、在用硝酸交换得到硝酸钡,还副产硫化碱和盐酸;在制取有较高说明书CN101993106ACN101993109A2/3页4经济价值的产品,同时消除大量的硫化钡废渣。本发明不仅生产的成本低廉、利润高、市场需求量大,而且工艺及生产设备简单;是一种比较实际的处理和利用方法,该方法不但能创造出可观的经济价值,而且还消除了化工废渣、治理了环境污染;尤其是对硫化钡废渣治理结果彻底,避免了二次污染和环保隐患。0015本发明的反应原理为0016BAS2HCLBACL2H2S0017BACL22HNO3BANO322HCL0018H2SNA2CO3NA2SCO2H2O附图说明0019图1是用硫化钡废渣制备硝酸钡联。

9、产硫化碱的方法的工艺流程图;0020其中00211防腐反应器一,2过滤器一,3防腐反应器二,4过滤器二,5蒸馏器一,6盐酸,7洗涤器,8干燥器,9粉碎机,10硝酸钡产品,11防腐反应器三,12过滤器四,13蒸馏器二,14冷却塔,15硫化碱晶体产品。0022具体的实施方式0023实施例10024一种用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的方法,将折算好的硫化钡废渣按400KG硫化钡计与盐酸以纯质量比1025先后依次的投入到防腐反应器一1里,在缓缓的搅拌下进行化学反应;0025反应得到的反应混合物,用过滤器一2进行过滤,去除不溶性杂质,氯化钡滤液与硝酸以纯质量比1034先后投入防腐反应器二3里进行搅拌反。

10、应所述滤液与氢氧化钙的纯质量比按照滤液中纯氯化钡来进行折算,接着用过滤器二4进行过滤,过滤得到的氯化钠滤液用蒸馏器一5蒸馏制作得到11098KG盐酸6返回防腐反应器一重复使用;过滤得到的沉淀硝酸钡滤饼依次用洗涤器一6、干燥器一7、粉碎机一8进行洗涤、干燥和粉碎后包装得到40282KG硝酸钡产品9;0026防腐反应器一1中反应过程中生成的9718KG硫化氢气体通入盛有纯碱溶液的防腐反应器三11,搅拌反应生成硫化钠、二氧化碳和水,所述硫化氢气体与纯碱之间的纯质量比为1292;用过滤器四12对反应生成物进行过滤;不溶性杂质送去焚烧或深埋;滤液送入蒸馏器二13进行蒸馏,当液体达到保护时在经冷却塔14冷。

11、却得到22255KG硫化碱晶体产品15。0027实施例20028一种用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的方法,将折算好的硫化钡废渣按400KG硫化钡计与盐酸以纯质量比1045先后依次的投入到防腐反应器一1里,在缓缓的搅拌下进行化学反应;0029反应得到的反应混合物,用过滤器一2进行过滤,去除不溶性杂质,氯化钡滤液与硝酸以纯质量比1034074先后投入防腐反应器二3里进行搅拌反应所述滤液与氢氧化钙的纯质量比按照滤液中纯氯化钡来进行折算,接着用过滤器二4进行过滤,过滤得到的氯化钠滤液用蒸馏器一5蒸馏制作得到32127KG盐酸6返回防腐反应器一重复使说明书CN101993106ACN101993109。

12、A3/3页5用;过滤得到的沉淀硝酸钡滤饼依次用洗涤器一6、干燥器一7、粉碎机一8进行洗涤、干燥和粉碎后包装得到115168KG硝酸钡产品9;0030防腐反应器一1中反应过程中生成的17194KG硫化氢气体通入盛有纯碱溶液的防腐反应器三11,搅拌反应生成硫化钠、二氧化碳和水,所述硫化氢气体与纯碱之间的纯质量比为1302;用过滤器四12对反应生成物进行过滤;不溶性杂质送去焚烧或深埋;滤液送入蒸馏器二13进行蒸馏,当液体达到保护时在经冷却塔14冷却得到39376KG硫化碱晶体产品15。0031实施例30032一种用硫化钡废渣制备硝酸钡联产硫化碱的方法,将折算好的硫化钡废渣按400KG硫化钡计与盐酸以。

13、纯质量比1065先后依次的投入到防腐反应器一1里,在缓缓的搅拌下进行化学反应;0033反应得到的反应混合物,用过滤器一2进行过滤,去除不溶性杂质,氯化钡滤液与硝酸以纯质量比1034074先后投入防腐反应器二3里进行搅拌反应所述滤液与氢氧化钙的纯质量比按照滤液中纯氯化钡来进行折算,接着用过滤器二4进行过滤,过滤得到的氯化钠滤液用蒸馏器一5蒸馏制作得到32127KG盐酸6返回防腐反应器一重复使用;过滤得到的沉淀硝酸钡滤饼依次用洗涤器一6、干燥器一7、粉碎机一8进行洗涤、干燥和粉碎后包装得到115168KG硝酸钡产品9;0034防腐反应器一1中反应过程中生成的24669KG硫化氢气体通入盛有纯碱溶液的防腐反应器三11,搅拌反应生成硫化钠、二氧化碳和水,所述硫化氢气体与纯碱之间的纯质量比为1332;用过滤器四12对反应生成物进行过滤;不溶性杂质送去焚烧或深埋;滤液送入蒸馏器二13进行蒸馏,当液体达到保护时在经冷却塔14冷却得到56494KG硫化碱晶体产品15。0035上述实施例,只是本发明的较佳实施例,并非用来限制本发明实施范围,故凡以本发明权利要求所述的特征及原理所做的等效变化或修饰,均应包括在本发明权利要求范围之内。说明书CN101993106ACN101993109A1/1页6图1说明书附图CN101993106A。

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