一种土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410320917.X

申请日:

2014.07.08

公开号:

CN104070061A

公开日:

2014.10.01

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情:

实质审查的生效IPC(主分类):B09C 1/08申请日:20140708|||公开

IPC分类号:

B09C1/08

主分类号:

B09C1/08

申请人:

北京师范大学

发明人:

刘新会; 巩文雯; 韩磊; 王娟; 赵胜男; 刘冠男

地址:

100875 北京市海淀区新街口外大街19号北京师范大学环境学院

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明属于环境保护废水处理技术领域,涉及一种土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法。本发明主要步骤如下:向20g二硝基苯胺类除草剂污染的土壤中加入0.5-2g催化剂黑炭,转移到200mL的玻璃容器中。向容器中加入10-30ml一定浓度的硫化钠溶液。然后于25℃厌氧培养箱中避光反应4-10h。本发明能快速有效提高二硝基苯胺类除草剂在土壤中的还原率,反应成本低,可操作性强,便于在实际中推广应用,有利于受二硝基苯胺类除草剂污染土壤的原位修复。

权利要求书

1.  一种土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法,其特征在于包括以下步骤:
向20g二硝基苯胺类除草剂污染的土壤中加入0.5-2g催化剂黑炭,转移到200mL的玻璃容器中。向容器中加入10-30ml一定浓度的硫化钠溶液。然后于25℃厌氧培养箱中避光反应4-10h。

2.
  根据权利要求1所述的土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法,其特征在于土壤使用前进行了以下处理:向土壤中加入蒸馏水至水土体积比为2.5∶1,用0.1mol/L的NaOH或HCl调节pH至6-8之间,静置24h自然晾干,磨碎过0.25mm尼龙筛。

3.
  根据权利要求1所述的土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法,其特征在于本发明所述的黑炭为化石燃料和生物质不完全燃烧生成的具有高度芳香化结构的含碳颗粒物,包括木炭、烟灰、飞灰和活性炭等。

4.
  根据权利要求1所述的土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法,其特征在于配制硫化钠溶液的蒸馏水进行了以下处理:向蒸馏水中通入用99.99%的高纯氮气30min,将蒸馏水中的氧气排以尽确保厌氧状态。

5.
  根据权利要求1所述的土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法,其特征在于硫化钠溶液的浓度为1-10mmol/L。

说明书

一种土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法
技术领域
本发明涉及一种土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法。
背景技术
二硝基苯胺类除草剂(Dinitroaniline herbicides)结构通式为2,6-二硝基苯胺,包括异丙乐灵、二甲戊乐灵、氟乐灵、氟草胺、磺乐灵、乙丁烯氟灵等,是一种重要的选择性芽前除草剂,广泛用于防治菜田杂草和草坪杂草方面。由于该类除草剂杀草谱光、除草效果稳定,在世界范围内得到了广泛应用。二硝基苯胺类除草剂在施用时,一部分药剂被杂草和作物吸收,另一部分残留在土壤中,其残留会对后茬作物产生药害,并且在人类淋巴细胞的彗星实验中,氟乐灵对哺乳动物细胞具有基因毒性。
近年来,黑炭催化还原硝基芳香烃类污染物的方法受到了人们的关注。据报道,某些二硝基苯胺类除草剂在还原剂和黑炭(或溶解性有机质)的作用下能发生快速的还原反应(Zeng等,2012;Oh等,2013)。目前还未见黑炭催化还原法处理土壤中二硝基苯胺类除草剂的相关发明专利。
发明内容
本发明的目的就是提供一种快速有效提高二硝基苯胺类除草剂还原率的土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法。
本发明所述的土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法包括:
向20g二硝基苯胺类除草剂污染的土壤中加入0.5-2g催化剂黑炭,转移到200mL的玻璃容器中。向容器中加入10-30ml一定浓度的硫化钠溶液。然后于25℃厌氧培养箱中避光反应4-10h。
本发明所述二硝基苯胺类除草剂的土壤在使用前进行了以下处理:向土壤中加入蒸馏水至水土体积比为2.5∶1,用0.1mol/L的NaOH或HCl调节pH至6-8之间,静置24h自然晾干,磨碎过0.25mm尼龙筛。
本发明所述的黑炭为化石燃料和生物质不完全燃烧生成的具有高度芳香化结构的含碳颗粒物,包括木炭、烟灰、飞灰和活性炭等。
本发明提供的配制硫化钠溶液的蒸馏水进行了以下处理:向蒸馏水中通入用99.99%的高纯氮气30min,将蒸馏水中的氧气排以尽确保厌氧状态。
本发明提供的硫化钠溶液的浓度为1-10mmol/L。
本发明能快速有效提高二硝基苯胺类除草剂在土壤中的还原率,反应成本低,可操作性强,便于在实际中推广应用,有利于受二硝基苯胺类除草剂污染土壤的原位修复。
具体实施方式
实施例1:
称取20g二甲戊乐灵污染的土壤,向土壤中加入蒸馏水至水土体积比为2.5∶1,用0.1mol/L的NaOH或HCl调节pH至6-8之间,静置24h自然晾干,磨碎过0.25mm尼龙筛。
向处理后的土壤中加入1g黑炭(本实施例中使用的是活性炭)作为催化剂,转移到200mL的玻璃容器中。向容器中加入7mmol/L的硫化钠溶液15ml。然后于25℃厌氧培养箱中避光反应4h。取出样品进行检测,测得二甲戊乐灵的还原率为91.7%。
实施例2:
称取20g氟草胺污染的土壤,向土壤中加入蒸馏水至水土体积比为2.5∶1,用0.1mol/L的NaOH或HCl调节pH至6-8之间,静置24h自然晾干,磨碎过0.25mm尼龙筛。
向处理后的土壤中加入0.5g黑炭(本实施例中使用的是活性炭)作为催化剂,转移到200mL的玻璃容器中。向容器中加入5mmol/L的硫化钠溶液30ml。然后于25℃厌氧培养箱中避光反应10h。取出样品进行检测,测得氟草胺的还原率为87.5%。
实施例3:
称取20g磺乐灵污染的土壤,向土壤中加入蒸馏水至水土体积比为2.5∶1,用0.1mol/L的NaOH或HCl调节pH至6-8之间,静置24h自然晾干,磨碎过0.25mm尼龙筛。
向处理后的土壤中加入2g黑炭(本实施例中使用的是活性炭)作为催化剂,转移到200mL的玻璃容器中。向容器中加入10mmol/L的硫化钠溶液20m1。然后于25℃厌氧培养箱中避光反应6h。取出样品进行检测,测得磺乐灵的还原率为98.4%。

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1、10申请公布号CN104070061A43申请公布日20141001CN104070061A21申请号201410320917X22申请日20140708B09C1/0820060171申请人北京师范大学地址100875北京市海淀区新街口外大街19号北京师范大学环境学院72发明人刘新会巩文雯韩磊王娟赵胜男刘冠男54发明名称一种土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法57摘要本发明属于环境保护废水处理技术领域,涉及一种土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法。本发明主要步骤如下向20G二硝基苯胺类除草剂污染的土壤中加入052G催化剂黑炭,转移到200ML的玻璃容器中。向容器中加入1030ML一定浓度的硫化钠。

2、溶液。然后于25厌氧培养箱中避光反应410H。本发明能快速有效提高二硝基苯胺类除草剂在土壤中的还原率,反应成本低,可操作性强,便于在实际中推广应用,有利于受二硝基苯胺类除草剂污染土壤的原位修复。51INTCL权利要求书1页说明书2页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书2页10申请公布号CN104070061ACN104070061A1/1页21一种土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法,其特征在于包括以下步骤向20G二硝基苯胺类除草剂污染的土壤中加入052G催化剂黑炭,转移到200ML的玻璃容器中。向容器中加入1030ML一定浓度的硫化钠溶液。然后于25厌氧培养箱中。

3、避光反应410H。2根据权利要求1所述的土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法,其特征在于土壤使用前进行了以下处理向土壤中加入蒸馏水至水土体积比为251,用01MOL/L的NAOH或HCL调节PH至68之间,静置24H自然晾干,磨碎过025MM尼龙筛。3根据权利要求1所述的土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法,其特征在于本发明所述的黑炭为化石燃料和生物质不完全燃烧生成的具有高度芳香化结构的含碳颗粒物,包括木炭、烟灰、飞灰和活性炭等。4根据权利要求1所述的土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法,其特征在于配制硫化钠溶液的蒸馏水进行了以下处理向蒸馏水中通入用9999的高纯氮气30MIN,将蒸馏水中的氧气排以。

4、尽确保厌氧状态。5根据权利要求1所述的土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法,其特征在于硫化钠溶液的浓度为110MMOL/L。权利要求书CN104070061A1/2页3一种土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法技术领域0001本发明涉及一种土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法。背景技术0002二硝基苯胺类除草剂DINITROANILINEHERBICIDES结构通式为2,6二硝基苯胺,包括异丙乐灵、二甲戊乐灵、氟乐灵、氟草胺、磺乐灵、乙丁烯氟灵等,是一种重要的选择性芽前除草剂,广泛用于防治菜田杂草和草坪杂草方面。由于该类除草剂杀草谱光、除草效果稳定,在世界范围内得到了广泛应用。二硝基苯胺类除草剂在施用。

5、时,一部分药剂被杂草和作物吸收,另一部分残留在土壤中,其残留会对后茬作物产生药害,并且在人类淋巴细胞的彗星实验中,氟乐灵对哺乳动物细胞具有基因毒性。0003近年来,黑炭催化还原硝基芳香烃类污染物的方法受到了人们的关注。据报道,某些二硝基苯胺类除草剂在还原剂和黑炭或溶解性有机质的作用下能发生快速的还原反应ZENG等,2012;OH等,2013。目前还未见黑炭催化还原法处理土壤中二硝基苯胺类除草剂的相关发明专利。发明内容0004本发明的目的就是提供一种快速有效提高二硝基苯胺类除草剂还原率的土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法。0005本发明所述的土壤中二硝基苯胺类除草剂的降解方法包括0006向20G。

6、二硝基苯胺类除草剂污染的土壤中加入052G催化剂黑炭,转移到200ML的玻璃容器中。向容器中加入1030ML一定浓度的硫化钠溶液。然后于25厌氧培养箱中避光反应410H。0007本发明所述二硝基苯胺类除草剂的土壤在使用前进行了以下处理向土壤中加入蒸馏水至水土体积比为251,用01MOL/L的NAOH或HCL调节PH至68之间,静置24H自然晾干,磨碎过025MM尼龙筛。0008本发明所述的黑炭为化石燃料和生物质不完全燃烧生成的具有高度芳香化结构的含碳颗粒物,包括木炭、烟灰、飞灰和活性炭等。0009本发明提供的配制硫化钠溶液的蒸馏水进行了以下处理向蒸馏水中通入用9999的高纯氮气30MIN,将蒸。

7、馏水中的氧气排以尽确保厌氧状态。0010本发明提供的硫化钠溶液的浓度为110MMOL/L。0011本发明能快速有效提高二硝基苯胺类除草剂在土壤中的还原率,反应成本低,可操作性强,便于在实际中推广应用,有利于受二硝基苯胺类除草剂污染土壤的原位修复。具体实施方式0012实施例10013称取20G二甲戊乐灵污染的土壤,向土壤中加入蒸馏水至水土体积比为251,说明书CN104070061A2/2页4用01MOL/L的NAOH或HCL调节PH至68之间,静置24H自然晾干,磨碎过025MM尼龙筛。0014向处理后的土壤中加入1G黑炭本实施例中使用的是活性炭作为催化剂,转移到200ML的玻璃容器中。向容器。

8、中加入7MMOL/L的硫化钠溶液15ML。然后于25厌氧培养箱中避光反应4H。取出样品进行检测,测得二甲戊乐灵的还原率为917。0015实施例20016称取20G氟草胺污染的土壤,向土壤中加入蒸馏水至水土体积比为251,用01MOL/L的NAOH或HCL调节PH至68之间,静置24H自然晾干,磨碎过025MM尼龙筛。0017向处理后的土壤中加入05G黑炭本实施例中使用的是活性炭作为催化剂,转移到200ML的玻璃容器中。向容器中加入5MMOL/L的硫化钠溶液30ML。然后于25厌氧培养箱中避光反应10H。取出样品进行检测,测得氟草胺的还原率为875。0018实施例30019称取20G磺乐灵污染的土壤,向土壤中加入蒸馏水至水土体积比为251,用01MOL/L的NAOH或HCL调节PH至68之间,静置24H自然晾干,磨碎过025MM尼龙筛。0020向处理后的土壤中加入2G黑炭本实施例中使用的是活性炭作为催化剂,转移到200ML的玻璃容器中。向容器中加入10MMOL/L的硫化钠溶液20M1。然后于25厌氧培养箱中避光反应6H。取出样品进行检测,测得磺乐灵的还原率为984。说明书CN104070061A。

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