一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410365820.0

申请日:

2014.07.29

公开号:

CN104194048A

公开日:

2014.12.10

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情:

实质审查的生效IPC(主分类):C08K 13/06申请日:20140729|||公开

IPC分类号:

C08K13/06; C08K3/26; C08K5/098; C08K3/22; C08K3/34; C08K3/04; C08K3/08; C08K3/32; C08K7/08; C08K7/24; C08L27/06

主分类号:

C08K13/06

申请人:

青阳县永诚钙业有限责任公司

发明人:

陈永忠

地址:

242800 安徽省池州市青阳县酉华工业集中区

优先权:

专利代理机构:

安徽合肥华信知识产权代理有限公司 34112

代理人:

余成俊

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内容摘要

一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙,由下列重量份的原料制成:硬脂酸镉0.5-0.7、丙三醇2-3、活性碳1-2、硬脂酸镧0.4-0.6、纳米硅美土2-3、氧化聚乙烯蜡1-1.5、氢氧化钡3-4、钛酸四丁酯2-3、歧化松香酸钾1-2、桐油酸2-2.5、氯化聚乙烯4-6、纳米银0.8-1.1、氢氧化钠0.1-0.2、轻质碳酸钙80-85、助剂13-16、水120-140;本发明填料添加了纳米银,使得PVC具有永久抗菌性能;通过添加氯化聚乙烯,增加了PVC的耐侯性、耐臭氧、耐化学药品及耐老化性能,具有良好的耐油性、阻燃性及着色性能;本发明碳酸钙经过表面处理,与PVC相容性好,能够提高PVC的机械性能。

权利要求书

1.  一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙,其特征在于由下列重量份的原料制成:硬脂酸镉0.5-0.7、丙三醇2-3、活性碳1-2、硬脂酸镧0.4-0.6、纳米硅美土2-3、氧化聚乙烯蜡1-1.5、氢氧化钡3-4、钛酸四丁酯2-3、歧化松香酸钾1-2、桐油酸2-2.5、氯化聚乙烯4-6、纳米银0.8-1.1、氢氧化钠0.1-0.2、轻质碳酸钙80-85、助剂13-16、水120-140;
所述助剂由下列重量份的原料制成:荷荷巴油0.03-0.05、三聚磷酸钠0.02-0.03、烯丙基缩水甘油醚0.2-0.3、γ- 氨丙基三乙氧基硅烷0.1-0.2、聚天冬氨酸0.1-0.2、水解聚马来酸酐0.1-0.2、乙二醇0.1-0.2、油酸钾0.03-0.04、ABS 0.1-0.2、微晶蜡0.1-0.2、活性氧化锌3-5、针状的碳酸钙晶须1-2、微孔碳酸钙1-2、亚烷基二醇0.3-0.4、水7-8;制备方法为:将荷荷巴油、烯丙基缩水甘油醚、γ- 氨丙基三乙氧基硅烷、聚天冬氨酸、水解聚马来酸酐、乙二醇、ABS、微晶蜡、亚烷基二醇混合,充分搅拌均匀,制得复合剂;将三聚磷酸钠、油酸钾加入水中,加热至60-70℃,搅拌均匀,加入活性氧化锌、针状的碳酸钙晶须、微孔碳酸钙,搅拌20-30分钟,烘干粉碎成氧化锌粉末,再加入复合剂,分散研磨20-30分钟,于室温下静置,至复合剂慢慢渗透至所述氧化锌粉末表面,再分散研磨成2-50μm的颗粒,即得。

2.
  根据权利要求1所述的抗菌耐臭氧改性碳酸钙的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)将歧化松香酸钾、丙三醇、氢氧化钠加入水中,搅拌均匀后加入轻质碳酸钙、纳米硅美土,在3000-4000转/分下搅拌6-8分钟,得到混合物料;
(2)将钛酸四丁酯加入到第(1)步得到的物料中,加热至80-90℃,在9000-12000转/分下搅拌30-40分钟,得到混合物料;
(3)将其他剩余成分混合研磨分散15-20分钟,加入第(2)步得到的混合物料中,加热至80-90℃,在1000-1500转/分下搅拌30-40分钟,喷雾干燥,粉碎成2-50μm的颗粒,即得。

说明书

一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙及其制备方法
技术领域
本发明属于塑料加工领域,特别涉及一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙及其制备方法。
背景技术
碳酸钙是一种被广泛使用的无机填料,可应用到塑料制品、橡胶制品、涂料、胶黏剂等中,特别是轻质碳酸钙,对PVC塑料制品尺寸的稳定性有很大作用,能提高制品的硬度,还可以提高制品的表面光泽和表面平整性。在一般PVC塑料制品中添加碳酸钙耐热性可以提高,由于碳酸钙白度在90%以上,还可以取代昂贵的白色颜料起到一定的增白作用。但碳酸钙的亲水性强,若不进行表面改性,则在聚合物制品的加工过程中与聚合物基体的相容性差,非常容易团聚,甚至因为团聚而形成结构缺陷,所以碳酸钙粒子在应用到聚合物材料中之前,必须对其表面进行改性,完成由亲水性至亲油性的适当转变。
目前,国内外对碳酸钙的表面改性主要有两个途径,①使颗粒微细或超微细化;②改进碳酸钙的表面性能,使其由无机性向有机性转变,提高与有机聚合物的相容性。然而微细化的碳酸钙容易团聚,而且无法改变其表面亲水疏油的性能。碳酸钙的表面改性包括局部反应改性和表面包覆改性,高能表面改性和机械化学改性等方式,但是目前PVC塑料工业发展迅速,人们对复合材料的需求不断增长,碳酸钙表面改性已成为深加工技术之一,从而进一步改善碳酸钙的吸油性、分散性、尺寸稳定性、耐热性、耐磨性、耐水性、阻燃性、防霉性等一系列性能,以满足不断进步的PVC塑料工业。
发明内容
本发明的目的在于提供一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙及其制备方法,该填料使得PVC具有永久抗菌性能,增加了PVC的耐侯性、耐臭氧、耐化学药品及耐老化性能,具有良好的耐油性、阻燃性及着色性能,能够提高PVC的机械性能。
本发明的技术方案如下:
一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙,其特征在于由下列重量份的原料制成:硬脂酸镉0.5-0.7、丙三醇2-3、活性碳1-2、硬脂酸镧0.4-0.6、纳米硅美土2-3、氧化聚乙烯蜡1-1.5、氢氧化钡3-4、钛酸四丁酯2-3、歧化松香酸钾1-2、桐油酸2-2.5、氯化聚乙烯4-6、纳米银0.8-1.1、氢氧化钠0.1-0.2、轻质碳酸钙80-85、助剂13-16、水120-140;
所述助剂由下列重量份的原料制成:荷荷巴油0.03-0.05、三聚磷酸钠0.02-0.03、烯丙基缩水甘油醚0.2-0.3、γ- 氨丙基三乙氧基硅烷0.1-0.2、聚天冬氨酸0.1-0.2、水解聚马来酸酐0.1-0.2、乙二醇0.1-0.2、油酸钾0.03-0.04、ABS 0.1-0.2、微晶蜡0.1-0.2、活性氧化锌3-5、针状的碳酸钙晶须1-2、微孔碳酸钙1-2、亚烷基二醇0.3-0.4、水7-8;制备方法为:将荷荷巴油、烯丙基缩水甘油醚、γ- 氨丙基三乙氧基硅烷、聚天冬氨酸、水解聚马来酸酐、乙二醇、ABS、微晶蜡、亚烷基二醇混合,充分搅拌均匀,制得复合剂;将三聚磷酸钠、油酸钾加入水中,加热至60-70℃,搅拌均匀,加入活性氧化锌、针状的碳酸钙晶须、微孔碳酸钙,搅拌20-30分钟,烘干粉碎成氧化锌粉末,再加入复合剂,分散研磨20-30分钟,于室温下静置,至复合剂慢慢渗透至所述氧化锌粉末表面,再分散研磨成2-50μm的颗粒,即得。
所述的抗菌耐臭氧改性碳酸钙的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)将歧化松香酸钾、丙三醇、氢氧化钠加入水中,搅拌均匀后加入轻质碳酸钙、纳米硅美土,在3000-4000转/分下搅拌6-8分钟,得到混合物料;
(2)将钛酸四丁酯加入到第(1)步得到的物料中,加热至80-90℃,在9000-12000转/分下搅拌30-40分钟,得到混合物料;
(3)将其他剩余成分混合研磨分散15-20分钟,加入第(2)步得到的混合物料中,加热至80-90℃,在1000-1500转/分下搅拌30-40分钟,喷雾干燥,粉碎成2-50μm的颗粒,即得。
本发明的有益效果
本发明填料添加了纳米银,使得PVC具有永久抗菌性能;通过添加氯化聚乙烯,增加了PVC的耐侯性、耐臭氧、耐化学药品及耐老化性能,具有良好的耐油性、阻燃性及着色性能;本发明碳酸钙经过表面处理,与PVC相容性好,能够提高PVC的机械性能;本发明助剂能增加碳酸钙在PVC中的浸润性,减少了PVC的缺陷。
具体实施方式
一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙,由下列重量份(公斤)的原料制成:硬脂酸镉0.6、丙三醇2.5、活性碳1.5、硬脂酸镧0.5、纳米硅美土2.5、氧化聚乙烯蜡1.3、氢氧化钡3.5、钛酸四丁酯2.5、歧化松香酸钾1.5、桐油酸2.3、氯化聚乙烯5、纳米银1、氢氧化钠0.1、轻质碳酸钙83、助剂15、水130;
所述助剂由下列重量份(公斤)的原料制成:荷荷巴油0.04、三聚磷酸钠0.03、烯丙基缩水甘油醚0.3、γ- 氨丙基三乙氧基硅烷0.2、聚天冬氨酸0.2、水解聚马来酸酐0.1、乙二醇0.1、油酸钾0.03、ABS 0.1、微晶蜡0.1、活性氧化锌4、针状的碳酸钙晶须1.5、微孔碳酸钙1.5、亚烷基二醇0.3、水7.5;制备方法为:将荷荷巴油、烯丙基缩水甘油醚、γ- 氨丙基三乙氧基硅烷、聚天冬氨酸、水解聚马来酸酐、乙二醇、ABS、微晶蜡、亚烷基二醇混合,充分搅拌均匀,制得复合剂;将三聚磷酸钠、油酸钾加入水中,加热至65℃,搅拌均匀,加入活性氧化锌、针状的碳酸钙晶须、微孔碳酸钙,搅拌25分钟,烘干粉碎成氧化锌粉末,再加入复合剂,分散研磨25分钟,于室温下静置,至复合剂慢慢渗透至所述氧化锌粉末表面,再分散研磨成2-50μm的颗粒,即得。
所述的抗菌耐臭氧改性碳酸钙的制备方法,包括以下步骤:
(1)将歧化松香酸钾、丙三醇、氢氧化钠加入水中,搅拌均匀后加入轻质碳酸钙、纳米硅美土,在3500转/分下搅拌7分钟,得到混合物料;
(2)将钛酸四丁酯加入到第(1)步得到的物料中,加热至85℃,在10000转/分下搅拌35分钟,得到混合物料;
(3)将其他剩余成分混合研磨分散17分钟,加入第(2)步得到的混合物料中,加热至85℃,在1300转/分下搅拌35分钟,喷雾干燥,粉碎成2-50μm的颗粒,即得。
实验数据:
本实施例填料的吸油值为 38mL/100g,与水的接触角为 95°。将该填料用于制取硬质PVC试片,添加量为20%,性能测试结果为:屈服强度64.23Mpa,断裂强度为49.54Mpa,断裂伸长率106%,杨氏模量2686.54Mpa。
将该填料用于制取软质PVC试片,添加量为20%,性能测试结果为:屈服强度5.45Mpa,断裂强度为6.18Mpa,断裂伸长率118%,杨氏模量61.87Mpa。

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1、10申请公布号CN104194048A43申请公布日20141210CN104194048A21申请号201410365820022申请日20140729C08K13/06200601C08K3/26200601C08K5/098200601C08K3/22200601C08K3/34200601C08K3/04200601C08K3/08200601C08K3/32200601C08K7/08200601C08K7/24200601C08L27/0620060171申请人青阳县永诚钙业有限责任公司地址242800安徽省池州市青阳县酉华工业集中区72发明人陈永忠74专利代理机构安徽合肥华信知识。

2、产权代理有限公司34112代理人余成俊54发明名称一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙及其制备方法57摘要一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙,由下列重量份的原料制成硬脂酸镉0507、丙三醇23、活性碳12、硬脂酸镧0406、纳米硅美土23、氧化聚乙烯蜡115、氢氧化钡34、钛酸四丁酯23、歧化松香酸钾12、桐油酸225、氯化聚乙烯46、纳米银0811、氢氧化钠0102、轻质碳酸钙8085、助剂1316、水120140;本发明填料添加了纳米银,使得PVC具有永久抗菌性能;通过添加氯化聚乙烯,增加了PVC的耐侯性、耐臭氧、耐化学药品及耐老化性能,具有良好的耐油性、阻燃性及着色性能;本发明碳酸钙经过表面处理,与PVC相容。

3、性好,能够提高PVC的机械性能。51INTCL权利要求书1页说明书3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页10申请公布号CN104194048ACN104194048A1/1页21一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙,其特征在于由下列重量份的原料制成硬脂酸镉0507、丙三醇23、活性碳12、硬脂酸镧0406、纳米硅美土23、氧化聚乙烯蜡115、氢氧化钡34、钛酸四丁酯23、歧化松香酸钾12、桐油酸225、氯化聚乙烯46、纳米银0811、氢氧化钠0102、轻质碳酸钙8085、助剂1316、水120140;所述助剂由下列重量份的原料制成荷荷巴油003005、三聚磷酸钠002。

4、003、烯丙基缩水甘油醚0203、氨丙基三乙氧基硅烷0102、聚天冬氨酸0102、水解聚马来酸酐0102、乙二醇0102、油酸钾003004、ABS0102、微晶蜡0102、活性氧化锌35、针状的碳酸钙晶须12、微孔碳酸钙12、亚烷基二醇0304、水78;制备方法为将荷荷巴油、烯丙基缩水甘油醚、氨丙基三乙氧基硅烷、聚天冬氨酸、水解聚马来酸酐、乙二醇、ABS、微晶蜡、亚烷基二醇混合,充分搅拌均匀,制得复合剂;将三聚磷酸钠、油酸钾加入水中,加热至6070,搅拌均匀,加入活性氧化锌、针状的碳酸钙晶须、微孔碳酸钙,搅拌2030分钟,烘干粉碎成氧化锌粉末,再加入复合剂,分散研磨2030分钟,于室温下静置。

5、,至复合剂慢慢渗透至所述氧化锌粉末表面,再分散研磨成250M的颗粒,即得。2根据权利要求1所述的抗菌耐臭氧改性碳酸钙的制备方法,其特征在于包括以下步骤(1)将歧化松香酸钾、丙三醇、氢氧化钠加入水中,搅拌均匀后加入轻质碳酸钙、纳米硅美土,在30004000转/分下搅拌68分钟,得到混合物料;(2)将钛酸四丁酯加入到第(1)步得到的物料中,加热至8090,在900012000转/分下搅拌3040分钟,得到混合物料;(3)将其他剩余成分混合研磨分散1520分钟,加入第(2)步得到的混合物料中,加热至8090,在10001500转/分下搅拌3040分钟,喷雾干燥,粉碎成250M的颗粒,即得。权利要求书。

6、CN104194048A1/3页3一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙及其制备方法技术领域0001本发明属于塑料加工领域,特别涉及一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙及其制备方法。背景技术0002碳酸钙是一种被广泛使用的无机填料,可应用到塑料制品、橡胶制品、涂料、胶黏剂等中,特别是轻质碳酸钙,对PVC塑料制品尺寸的稳定性有很大作用,能提高制品的硬度,还可以提高制品的表面光泽和表面平整性。在一般PVC塑料制品中添加碳酸钙耐热性可以提高,由于碳酸钙白度在90以上,还可以取代昂贵的白色颜料起到一定的增白作用。但碳酸钙的亲水性强,若不进行表面改性,则在聚合物制品的加工过程中与聚合物基体的相容性差,非常容易团聚,甚至因为团聚而。

7、形成结构缺陷,所以碳酸钙粒子在应用到聚合物材料中之前,必须对其表面进行改性,完成由亲水性至亲油性的适当转变。0003目前,国内外对碳酸钙的表面改性主要有两个途径,使颗粒微细或超微细化;改进碳酸钙的表面性能,使其由无机性向有机性转变,提高与有机聚合物的相容性。然而微细化的碳酸钙容易团聚,而且无法改变其表面亲水疏油的性能。碳酸钙的表面改性包括局部反应改性和表面包覆改性,高能表面改性和机械化学改性等方式,但是目前PVC塑料工业发展迅速,人们对复合材料的需求不断增长,碳酸钙表面改性已成为深加工技术之一,从而进一步改善碳酸钙的吸油性、分散性、尺寸稳定性、耐热性、耐磨性、耐水性、阻燃性、防霉性等一系列性能。

8、,以满足不断进步的PVC塑料工业。发明内容0004本发明的目的在于提供一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙及其制备方法,该填料使得PVC具有永久抗菌性能,增加了PVC的耐侯性、耐臭氧、耐化学药品及耐老化性能,具有良好的耐油性、阻燃性及着色性能,能够提高PVC的机械性能。0005本发明的技术方案如下一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙,其特征在于由下列重量份的原料制成硬脂酸镉0507、丙三醇23、活性碳12、硬脂酸镧0406、纳米硅美土23、氧化聚乙烯蜡115、氢氧化钡34、钛酸四丁酯23、歧化松香酸钾12、桐油酸225、氯化聚乙烯46、纳米银0811、氢氧化钠0102、轻质碳酸钙8085、助剂1316、水120140。

9、;所述助剂由下列重量份的原料制成荷荷巴油003005、三聚磷酸钠002003、烯丙基缩水甘油醚0203、氨丙基三乙氧基硅烷0102、聚天冬氨酸0102、水解聚马来酸酐0102、乙二醇0102、油酸钾003004、ABS0102、微晶蜡0102、活性氧化锌35、针状的碳酸钙晶须12、微孔碳酸钙12、亚烷基二醇0304、水78;制备方法为将荷荷巴油、烯丙基缩水甘油醚、氨丙基三乙氧基硅烷、聚天冬氨酸、水解聚马来酸酐、乙二醇、ABS、微晶蜡、亚烷基二醇混合,充分搅拌均匀,制得复合剂;将三聚磷酸钠、油酸钾加入水中,加热至6070,搅拌均匀,加入活性氧化锌、针状的碳酸钙晶须、微孔碳酸钙,搅拌2030分钟,。

10、烘干粉碎成氧化锌粉末,再加入复合剂,分散研磨2030分钟,于室温说明书CN104194048A2/3页4下静置,至复合剂慢慢渗透至所述氧化锌粉末表面,再分散研磨成250M的颗粒,即得。0006所述的抗菌耐臭氧改性碳酸钙的制备方法,其特征在于包括以下步骤(1)将歧化松香酸钾、丙三醇、氢氧化钠加入水中,搅拌均匀后加入轻质碳酸钙、纳米硅美土,在30004000转/分下搅拌68分钟,得到混合物料;(2)将钛酸四丁酯加入到第(1)步得到的物料中,加热至8090,在900012000转/分下搅拌3040分钟,得到混合物料;(3)将其他剩余成分混合研磨分散1520分钟,加入第(2)步得到的混合物料中,加热至。

11、8090,在10001500转/分下搅拌3040分钟,喷雾干燥,粉碎成250M的颗粒,即得。0007本发明的有益效果本发明填料添加了纳米银,使得PVC具有永久抗菌性能;通过添加氯化聚乙烯,增加了PVC的耐侯性、耐臭氧、耐化学药品及耐老化性能,具有良好的耐油性、阻燃性及着色性能;本发明碳酸钙经过表面处理,与PVC相容性好,能够提高PVC的机械性能;本发明助剂能增加碳酸钙在PVC中的浸润性,减少了PVC的缺陷。具体实施方式0008一种抗菌耐臭氧改性碳酸钙,由下列重量份公斤的原料制成硬脂酸镉06、丙三醇25、活性碳15、硬脂酸镧05、纳米硅美土25、氧化聚乙烯蜡13、氢氧化钡35、钛酸四丁酯25、歧。

12、化松香酸钾15、桐油酸23、氯化聚乙烯5、纳米银1、氢氧化钠01、轻质碳酸钙83、助剂15、水130;所述助剂由下列重量份(公斤)的原料制成荷荷巴油004、三聚磷酸钠003、烯丙基缩水甘油醚03、氨丙基三乙氧基硅烷02、聚天冬氨酸02、水解聚马来酸酐01、乙二醇01、油酸钾003、ABS01、微晶蜡01、活性氧化锌4、针状的碳酸钙晶须15、微孔碳酸钙15、亚烷基二醇03、水75;制备方法为将荷荷巴油、烯丙基缩水甘油醚、氨丙基三乙氧基硅烷、聚天冬氨酸、水解聚马来酸酐、乙二醇、ABS、微晶蜡、亚烷基二醇混合,充分搅拌均匀,制得复合剂;将三聚磷酸钠、油酸钾加入水中,加热至65,搅拌均匀,加入活性氧化。

13、锌、针状的碳酸钙晶须、微孔碳酸钙,搅拌25分钟,烘干粉碎成氧化锌粉末,再加入复合剂,分散研磨25分钟,于室温下静置,至复合剂慢慢渗透至所述氧化锌粉末表面,再分散研磨成250M的颗粒,即得。0009所述的抗菌耐臭氧改性碳酸钙的制备方法,包括以下步骤(1)将歧化松香酸钾、丙三醇、氢氧化钠加入水中,搅拌均匀后加入轻质碳酸钙、纳米硅美土,在3500转/分下搅拌7分钟,得到混合物料;(2)将钛酸四丁酯加入到第(1)步得到的物料中,加热至85,在10000转/分下搅拌35分钟,得到混合物料;(3)将其他剩余成分混合研磨分散17分钟,加入第(2)步得到的混合物料中,加热至85,在1300转/分下搅拌35分钟,喷雾干燥,粉碎成250M的颗粒,即得。0010实验数据本实施例填料的吸油值为38ML/100G,与水的接触角为95。将该填料用于制取硬质PVC试片,添加量为20,性能测试结果为屈服强度6423MPA,断裂强度为4954MPA,断裂说明书CN104194048A3/3页5伸长率106,杨氏模量268654MPA。0011将该填料用于制取软质PVC试片,添加量为20,性能测试结果为屈服强度545MPA,断裂强度为618MPA,断裂伸长率118,杨氏模量6187MPA。说明书CN104194048A。

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