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1、10申请公布号CN104211870A43申请公布日20141217CN104211870A21申请号201410464150822申请日20140914C08F289/00200601C08F220/06200601C08F212/08200601C08F212/3620060171申请人桂林理工大学地址541004广西壮族自治区桂林市建干路12号72发明人余彩莉任鹏王丰昶张发爱54发明名称利用松香甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化物制备羧基化聚合物微球的方法57摘要本发明公开了一种利用松香甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化物制备羧基化聚合物微球的方法。将蒸馏水在氮气气氛下升温至60，加入分散剂明胶，搅拌得水相。
2、；将引发剂偶氮二异丁腈、单体混合物超声分散均匀得油相；所述单体混合溶液中松香甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化物即RG、化学纯丙烯酸即AA、分析纯苯乙烯即ST和质量百分比含量为80的二乙烯基苯即DVB质量比为MRGAAMSTMDVB1421051，MRGMAA61；将油相加入到水相中，搅拌下升温反应3小时后熟化2小时；清洗，过滤，在40烘箱中干燥12小时。本发明对增强我国松香深加工能力，提高松香产品的附加值有着重要的意义，可望在医药、生物、材料、分析化学、涂料化学等领域有广泛的应用。51INTCL权利要求书1页说明书4页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书4页10申请公布。
3、号CN104211870ACN104211870A1/1页21一种利用松香甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化物制备羧基化聚合物微球的方法，其特征在于具体步骤为（1）量取650950质量份的蒸馏水倒入反应器中，通入N2和冷凝水，水浴加热至60，加入4质量份的明胶，调节搅拌速度为600R/MIN，保持20分钟；（2）将075150质量份的引发剂偶氮二异丁腈加入到100质量份的单体混合溶液中，常温下超声分散均匀；（3）将步骤（2）所得物倒入步骤（1）所得产物中，在搅速为600R/MIN分散15分钟；然后调整搅速为500R/MIN，升温，在7585条件下反应3小时，最后将温度升至8090，熟化2小时后停止反应；。
4、（4）将步骤（3）所得物倒入烧杯，用温水清洗，过滤，在40烘箱中干燥12小时，得羧基化聚合物微球；所述单体混合溶液中松香甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化物即RG、化学纯丙烯酸即AA、分析纯苯乙烯即ST和质量百分比含量为80的二乙烯基苯即DVB质量比为MRGAAMSTMDVB1421051，MRGMAA61；所述松香甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化物即RG制备方法为1）称取松香100质量份，催化剂氧化锌0510质量份，放入反应器中加热熔化，搅拌，通N2，加热至200240；2）将质量百分比含量为98的甲基丙烯酸缩水甘油酯4794质量份和对苯二酚23547质量份混合；3）1小时内分1020次将步骤2）所得混合物逐。
5、步加入到步骤1）所得产物中；每隔1小时取样测酸值，待酸值达到10MGKOH/G以下停止反应，降温至100，将110ML汽油分35次逐步加入溶解，过滤除去氧化锌，旋转蒸发除去汽油，真空干燥，经水洗除去对苯二酚，干燥得到松香甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化物即RG。权利要求书CN104211870A1/4页3利用松香甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化物制备羧基化聚合物微球的方法技术领域0001本发明所属技术领域为聚合物领域，涉及利用松香甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA酯化物RG制备羧基功能化聚合物微球的方法。背景技术0002在天然可再生资源中，天然高分子材料（如纤维素、淀粉、壳聚糖、天然橡胶、松香等）具有价格低廉、来源丰。
6、富的特点，有望在替代化石资源中发挥重要的作用。作为自然界中丰富的天然可再生资源之一，松香以它特有的组成和结构，已经在造纸、油墨、涂料、胶粘剂、食品添加剂和生物制品等领域得到广泛应用。但是松香酸值较高、易氧化、热稳定性差，直接应用受到一定的限制。为了消除松香这些性能上的缺陷，扩大其应用范围，人们利用松香分子结构中的反应活性基团通过酯化、加成等反应对松香进行改性。0003近年来，以松香为原料制备高分子材料引起了人们很大的兴趣。以松香为原料合成的功能性聚合物，对人体无毒无害，可安全地用于医药和食品领域；同时松香本身分子量较大，有三个六元环结构，可望合成结构均一的网状高分子，使这类高分子具有新型结构和。
7、功能，从而赋予新的用途。0004聚合物微球是一种性能优良的新型功能材料，具有表面效应、体积效应、生物相容性、功能基团等特性，在标准计量、生物医学、情报信息、分析化学、胶体科学及色谱分离等领域具有十分广泛的应用。聚合物微球的功能化是聚合物微球一个重要的研究方向，因为反应条件的不同，官能团在微球表面的分布也不尽相同，而官能团在粒子表面的分布对粒子性能起决定作用。功能化高分子微球的制备通常有两条路线（1）由含功能基团的单体直接聚合引入功能基；（2）对现有微球通过接枝改性引入功能基。其实施方法主要有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合，而悬浮聚合和乳液聚合是目前制备功能化高分子微球最成熟的两种方法。。
8、本研究以松香GMA酯化物作为单体合成羧基功能化微球，对增强我国的松香深加工能力，提高松香产品的附加值有着重要的意义。发明内容0005本发明的目的是提供一种以改性松香为原料合成羧基功能化聚合物微球的方法。0006具体步骤为（1）量取650950质量份的蒸馏水倒入反应器中，通入N2和冷凝水，水浴加热至60，加入4质量份的明胶，调节搅拌速度为600R/MIN，保持20分钟。0007（2）将075150质量份的引发剂偶氮二异丁腈（AIBN）加入到100质量份的单体混合溶液中，常温下超声分散均匀。0008（3）将步骤（2）所得物倒入步骤（1）所得产物中，在搅速为600R/MIN分散15分钟；然后调整搅速。
9、为500R/MIN，升温，在7585条件下反应3小时，最后将温度升至8090，熟化2小时后停止反应。说明书CN104211870A2/4页40009（4）将步骤（3）所得物倒入烧杯，用温水清洗，过滤，在40烘箱中干燥12小时，得羧基化聚合物微球。0010所述单体混合溶液中松香甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化物（RG）、化学纯丙烯酸（AA）、分析纯苯乙烯（ST）和质量百分比含量为80的二乙烯基苯（DVB）质量比为MRGAAMSTMDVB1421051，MRGMAA61。0011所述松香甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化物（RG）制备方法为1）称取松香100质量份，催化剂氧化锌0510质量份，放入反应器中加热熔化，。
10、搅拌，通N2，加热至200240。00122）将质量百分比含量为98的甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）4794质量份和对苯二酚23547质量份混合。00133）1小时内分1020次将步骤2）所得混合物逐步加入到步骤1）所得产物中；每隔1小时取样测酸值，待酸值达到10MGKOH/G以下停止反应，降温至100，将110ML汽油分35次逐步加入溶解，过滤除去氧化锌，旋转蒸发除去汽油，真空干燥，经水洗除去对苯二酚，干燥得到松香甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化物（RG）。0014本发明具有以下特点1、分散介质为水，环境友好。2、原料为可再生资源松香，廉价易得，环境友好。3、微球带有功能性基团羧基。4、该产品热稳定。
11、性好。具体实施方式0015实施例1（1）量取850质量份的蒸馏水倒入反应器中，通入N2和冷凝水，水浴加热至60，加入4质量份的明胶，调节搅拌速度为600R/MIN，保持20分钟。0016（2）将1质量份的引发剂偶氮二异丁腈（AIBN）加入到100质量份的单体混合溶液中，常温下超声分散均匀。0017（3）将步骤（2）所得物倒入步骤（1）所得产物中，在搅速为600R/MIN分散15分钟；然后调整搅速为500R/MIN，升温，在75条件下反应3小时，最后将温度升至80，熟化2小时后停止反应。0018（4）将步骤（3）所得物倒入烧杯，用温水清洗，过滤，在40烘箱中干燥12小时，得羧基化聚合物微球。00。
12、19所述单体混合溶液中松香甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化物（RG）、化学纯丙烯酸（AA）、分析纯苯乙烯（ST）和质量百分比含量为80的二乙烯基苯（DVB）质量比为MRGAAMSTMDVB1421051，MRGMAA61。0020所述松香甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化物（RG）制备方法为1）称取松香100质量份，催化剂氧化锌05质量份，放入反应器中加热熔化，搅拌，通N2，加热至200。00212）将质量百分比含量为98的甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）47质量份和对苯二酚235质量份混合。00223）1小时内分10次将步骤2）所得混合物逐步加入到步骤1）所得产物中；每隔1小时取样测酸值，待酸值达到10MGKO。
13、H/G以下停止反应，降温至100，将110ML汽油分3次逐步加入溶解，过滤除去氧化锌，旋转蒸发除去汽油，真空干燥，经水洗除去对苯二酚，干说明书CN104211870A3/4页5燥得到松香甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化物（RG）。0023实施例2（1）量取750质量份的蒸馏水倒入反应器中，通入N2和冷凝水，水浴加热至60，加入4质量份的明胶，调节搅拌速度为600R/MIN，保持20分钟。0024（2）将075质量份的引发剂偶氮二异丁腈（AIBN）加入到100质量份的单体混合溶液中，常温下超声分散均匀。0025（3）将步骤（2）所得物倒入步骤（1）所得产物中，在搅速为600R/MIN分散15分钟；然后调。
14、整搅速为500R/MIN，升温，在80条件下反应3小时，最后将温度升至85，熟化2小时后停止反应。0026（4）将步骤（3）所得物倒入烧杯，用温水清洗，过滤，在40烘箱中干燥12小时，得羧基化聚合物微球。0027所述单体混合溶液中松香甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化物（RG）、化学纯丙烯酸（AA）、分析纯苯乙烯（ST）和质量百分比含量为80的二乙烯基苯（DVB）质量比为MRGAAMSTMDVB1421051，MRGMAA61。0028所述松香甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化物（RG）制备方法为1）称取松香100质量份，催化剂氧化锌08质量份，放入反应器中加热熔化，搅拌，通N2，加热至220。00292）将质量。
15、百分比含量为98的甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）60质量份和对苯二酚3质量份混合。00303）1小时内分15次将步骤2）所得混合物逐步加入到步骤1）所得产物中；每隔1小时取样测酸值，待酸值达到10MGKOH/G以下停止反应，降温至100，将110ML汽油分4次逐步加入溶解，过滤除去氧化锌，旋转蒸发除去汽油，真空干燥，经水洗除去对苯二酚，干燥得到松香甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化物（RG）。0031实施例3（1）量取950质量份的蒸馏水倒入反应器中，通入N2和冷凝水，水浴加热至60，加入4质量份的明胶，调节搅拌速度为600R/MIN，保持20分钟。0032（2）将1质量份的引发剂偶氮二异丁腈（AIBN。
16、）加入到100质量份的单体混合溶液中，常温下超声分散均匀。0033（3）将步骤（2）所得物倒入步骤（1）所得产物中，在搅速为600R/MIN分散15分钟；然后调整搅速为500R/MIN，升温，在85条件下反应3小时，最后将温度升至90，熟化2小时后停止反应。0034（4）将步骤（3）所得物倒入烧杯，用温水清洗，过滤，在40烘箱中干燥12小时，得羧基化聚合物微球。0035所述单体混合溶液中松香甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化物（RG）、化学纯丙烯酸（AA）、分析纯苯乙烯（ST）和质量百分比含量为80的二乙烯基苯（DVB）质量比为MRGAAMSTMDVB1421051，MRGMAA61。0036所述松香甲。
17、基丙烯酸缩水甘油酯酯化物（RG）制备方法为1）称取松香100质量份，催化剂氧化锌1质量份，放入反应器中加热熔化，搅拌，通N2，加热至240。说明书CN104211870A4/4页600372）将质量百分比含量为98的甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）94质量份和对苯二酚47质量份混合。00383）1小时内分20次将步骤2）所得混合物逐步加入到步骤1）所得产物中；每隔1小时取样测酸值，待酸值达到10MGKOH/G以下停止反应，降温至100，将110ML汽油分5次逐步加入溶解，过滤除去氧化锌，旋转蒸发除去汽油，真空干燥，经水洗除去对苯二酚，干燥得到松香甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化物（RG）。说明书CN104211870A。