一种新型热固性树脂的制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410453141.9

申请日:

2014.09.05

公开号:

CN104211869A

公开日:

2014.12.17

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C08F 283/01申请日:20140905|||公开

IPC分类号:

C08F283/01; C08G63/685; C08G69/44

主分类号:

C08F283/01

申请人:

淮北宇鑫新型材料有限公司

发明人:

崔志军; 应伟明; 孙佰川

地址:

235100 安徽省淮北市濉溪经济技术开发区白杨路5号

优先权:

专利代理机构:

北京市合德专利事务所 11244

代理人:

王文会;刘榜美

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内容摘要

本发明涉及一种新型热固性树脂的制备方法,目前,在工业上应用的普通的不饱和聚酯树脂的韧性不够。热塑性材料尼龙66利用多次后分子量急剧下降,分子链断裂,材料性能下降。本发明的原料、辅料配比为:尼龙660.5摩尔、不饱和二元酸3-3.5摩尔、饱和二元酸3摩尔、二元醇6.6摩尔、稳定剂最终产品质量的0.0002、交联剂最终产品质量的30%-38%、阻聚剂最终产品质量的0.0002。工艺步骤:尼龙66与不饱和二元酸反应得通式Ⅰ化合物;降温至110度,加入不饱和二元酸、饱和二元酸、二元醇、稳定剂,升温至150度,发生缩聚反应,得通式Ⅱ化合物;转料至稀释釜,与在稀释釜内的交联剂混合成产品,混合物为最终产品。

权利要求书

1.  一种新型热固性树脂的制备方法其特征在于各种原料、辅料摩尔配比如下:
尼龙66  0.5摩尔
不饱和二元酸  3-3.5摩尔
饱和二元酸  3摩尔
二元醇 6.6摩尔
稳定剂最终产品质量的0.0002
交联剂最终产品质量的30%-38%
阻聚剂最终产品质量的0.0002;
工艺步骤如下:
a、 用尼龙66与不饱和二元酸先进行反应得到梳形嵌段中间体通式Ⅰ
化合物;
b、 降温至110度进行第二次投料,加入不饱和二元酸、饱和二元酸、
二元醇、稳定剂,升温至150度,物料开始出水,发生缩聚反应,逐步升温至190-200度,反应时间共9小时左右,于205度保温2小时,然后抽真空2小时,真空度0.1MPa;然后降温至150度,得到通式Ⅱ化合物;
c、 将b步骤的通式Ⅱ化合物转料至稀释釜,与稀释釜内的交联剂混合
成产品,交联剂内预先添加了阻聚剂;混合物为最终产品。

2.
  如权利要求1所述的一种新型热固性树脂的制备方法,其特征在于所述的不饱和二元酸是顺丁烯二酸、反丁烯二酸及其酸酐中的一种。

3.
  如权利要求1所述的一种新型热固性树脂的制备方法,其特征在于所述的饱和二元酸是临苯二甲酸及其酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸及苯酐中的一种。

4.
  如权利要求1所述的一种新型热固性树脂的制备方法,其特征在于所述的二元醇是乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二甘醇、新戊二醇中的一种或一种以上。

5.
  如权利要求1所述的一种新型热固性树脂的制备方法,其特征在于所述的稳定剂为苯二酚。

6.
  如权利要求1所述的一种新型热固性树脂的制备方法,其特征在于所述的交联剂为苯乙烯。

7.
  如权利要求1所述的一种新型热固性树脂的制备方法,其特征在于所述的阻聚剂为1-4萘醌。

8.
  如权利要求1所述的一种新型热固性树脂的制备方法,其特征在于
所述c步骤的产品混合物是指新型热固性树脂和苯乙烯,苯乙烯以单体形式存在。

说明书

一种新型热固性树脂的制备方法
技术领域
本发明涉及高分子合成技术领域,特别的说是一种新型热固性树脂的制备方法。
背景技术
目前,在工业上应用的普通的不饱和聚酯树脂的韧性不是很好;在固化过程的后期由于空间位阻现象而使最终的固化不完全;热塑性材料尼龙6、在回收利用多次后分子量急剧下降,分子链多次断裂,材料的机械性能下降,如抗力强度、抗剪强度均下降较大,无法再次利用,而且挥发性气味大。
发明内容
本发明的目的是想提供一种新型热固性树脂的制备方法,以克服上述现有技术存在的缺陷问题。
为了达到上述目的,本发明解决上述问题的技术方案是:
各种原料、辅料摩尔配比如下:
尼龙66  0.5摩尔(以摩尔质量400计)
不饱和二元酸  3-3.5摩尔
饱和二元酸  3摩尔
二元醇 6.6摩尔
稳定剂最终产品质量的0.0002
交联剂最终产品质量的30%-38%
阻聚剂最终产品质量的0.0002;
工艺步骤如下:
a、  用尼龙66与不饱和二元酸先进行反应得到梳形嵌段中间体通式Ⅰ
化合物;
b、  降温至110度进行第二次投料,加入不饱和二元酸、饱和二元酸、
二元醇、稳定剂,升温至150度,物料开始出水,发生缩聚反应,逐步升温至190-200度,反应时间共9小时左右,于205度保温2小时,然后抽真空2小时,真空度0.1MPa;然后降温至150度,得到通式Ⅱ化合物;
c、  将b步骤的通式Ⅱ化合物转料至稀释釜,与稀释釜内的交联剂混合
成产品,交联剂内预先添加了阻聚剂,混合物为最终产品。
进一步,所述的不饱和二元酸是顺丁烯二酸、反丁烯二酸及其酸酐中的一种。
进一步,所述的饱和二元酸是临苯二甲酸及其酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸及苯酐中的一种。
进一步,所述的二元醇是乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二甘醇、新戊二醇中的一种或一种以上。
进一步,所述的稳定剂为苯二酚。
进一步,所述的交联剂为苯乙烯。
进一步,所述的阻聚剂为1-4萘醌。
采用上述技术方案,本发明的技术效果有:本发明的产品韧性强,抗力强度、抗剪强度均优于尼龙66。同时,利用本发明的方法可对回收利用的尼龙66进行增韧、增强处理。
附图说明
图1为通式Ⅰ化合物结构式;
图2为通式Ⅱ化合物结构式;
图3为本发明b步骤的反应通式;
图4为实施例1中a步骤的反应式;
图5为实施例1中b步骤的反应式。
具体实施方式
下面结合附图说明本发明的具体实施方式,对本发明作进一步说明。
实施例1:
尼龙66  0.5摩尔  200克 
 顺丁烯二酸酐  3.5摩尔  343.21克
丙二醇  6.6摩尔  502.2克   
邻苯二甲酸酐  3摩尔  444.33克
苯乙烯    408克   
对苯二酚  0.5克
1-4萘醌    0.1克
工艺步骤如下:
a、  用0.5摩尔尼龙66与0.7摩尔顺丁烯二酸酐先进行反应得到梳形嵌
段中间体通式Ⅰ-1化合物,
b、  降温至110度进行第二次投料,加入2.8摩尔顺丁烯二酸酐、3摩
尔邻苯二甲酸酐、6.6摩尔丙二醇、稳定剂对苯二酚0.5克,升温至150度,物料开始出水,发生缩聚反应,逐步升温至190-200度,反应时间共9小时左右,于205度保温2小时,然后抽真空2小时,真空度0.1MPa;然后降温至150度,得到通式Ⅱ-1化合物;
c、  将b步骤的通式Ⅱ-1化合物转料至稀释釜,与稀释釜内的交联剂
苯乙烯混合成产品,交联剂苯乙烯内预先添加了阻聚剂1-4萘醌;混合物为最终产品。
实施例2:
尼龙66  0.5摩尔  200克    
 顺丁烯二酸  3.0摩尔  348克
乙二醇  124.14克  2摩尔
 丙二醇 197.83克  2.6摩尔
二乙二醇  212.24克  2摩尔  
邻苯二甲酸  3摩尔  492克
苯乙烯  400克    
对苯二酚  0.5克
1-4萘醌  0.1克
工艺步骤如下:
a、  用0.5摩尔尼龙66与0.5摩尔顺丁烯二酸先进行反应得到梳形嵌段
中间体通式Ⅰ化合物;降温至110度进行第二次投料,加入2.5摩尔顺丁烯二酸、3摩尔邻苯二甲酸、2摩尔乙二醇、2.6摩尔丙二醇、2摩尔二乙
二醇稳定剂对苯二酚?摩尔,升温至150度,物料开始出水,发生缩聚反应,逐步升温至190-200度,反应时间共9小时左右,于205度保温2小时,然后抽真空2小时,真空度0.1MPa;然后降温至150度,得到通式Ⅱ化合物;
b、  将b步骤的通式Ⅱ化合物转料至稀释釜,与稀释釜内的交联剂、乙
烯混合成产品,交联剂苯乙烯内预先添加了阻聚剂?摩1-4萘醌;混合物为最终产品。
实施例3:
尼龙66  0.5摩尔  200克 
 反丁烯二酸  3.5摩尔  406克
二甘醇  6.6摩尔  502.2克   
间苯二甲酸  3摩尔   498.39克
苯乙烯    420克   
对苯二酚   0.5克
1-4萘醌   0.1克
工艺步骤如下:
a、  用0.5摩尔尼龙66与0.6摩尔反丁烯二酸先进行反应得到梳形嵌段
中间体式Ⅰ-3化合物;
b、  降温至110度进行第二次投料,加入2.9摩尔反丁烯二酸、3摩尔
间苯二甲酸、6.6摩尔二甘醇、稳定剂对苯二酚,升温至150度,物料开始出水,发生缩聚反应,逐步升温至190-200度,反应时间共9小时左右,于205度保温2小时,然后抽真空2小时,真空度0.1MPa;然后降温至150度,得到通式Ⅱ化合物;
c、  将b步骤的通式Ⅱ-3化合物转料至稀释釜,与稀释釜内的交联剂
苯乙烯混合成产品,交联剂苯乙烯内预先添加了阻聚剂1-4萘醌摩尔;混合物为最终产品。
实施例4:
尼龙66  0.5摩尔  200克 
反丁烯二酸酐  3.3摩尔  324克
乙二醇  124.14克  2摩尔
丙二醇  197.83克  2.6摩尔 
新戊二醇  208克  2摩尔 
间苯二甲酸  3摩尔   498.39克
苯乙烯   410克         
对苯二酚   0.5克
1-4萘醌   0.1克
工艺步骤如下:
a、  用0.5摩尔尼龙66与0.6摩尔反丁烯二酸酐先进行反应得到梳形嵌
段中间体通式Ⅰ-4化合物;
b、  降温至110度进行第二次投料,加入2.7摩尔反丁烯二酸酐、3摩
尔对苯二甲酸、2摩尔乙二醇、2.6摩尔丙二醇、2摩尔新戊二醇、稳定剂对苯二酚,升温至150度,物料开始出水,发生缩聚反应,逐步升温至190-200度,反应时间共9小时左右,于205度保温2小时,然后抽真空2小时,真空度0.1MPa;然后降温至150度,得到通式Ⅱ化合物;
c、  将b步骤的通式Ⅱ-4化合物转料至稀释釜,与稀释釜内的交联剂
苯乙烯混合成产品,交联剂苯乙烯内预先添加了阻聚剂1-4萘醌;混合物为最终产品。
显然,本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例,而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

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1、10申请公布号CN104211869A43申请公布日20141217CN104211869A21申请号201410453141922申请日20140905C08F283/01200601C08G63/685200601C08G69/4420060171申请人淮北宇鑫新型材料有限公司地址235100安徽省淮北市濉溪经济技术开发区白杨路5号72发明人崔志军应伟明孙佰川74专利代理机构北京市合德专利事务所11244代理人王文会刘榜美54发明名称一种新型热固性树脂的制备方法57摘要本发明涉及一种新型热固性树脂的制备方法,目前,在工业上应用的普通的不饱和聚酯树脂的韧性不够。热塑性材料尼龙66利用多次后分。

2、子量急剧下降,分子链断裂,材料性能下降。本发明的原料、辅料配比为尼龙6605摩尔、不饱和二元酸335摩尔、饱和二元酸3摩尔、二元醇66摩尔、稳定剂最终产品质量的00002、交联剂最终产品质量的3038、阻聚剂最终产品质量的00002。工艺步骤尼龙66与不饱和二元酸反应得通式化合物;降温至110度,加入不饱和二元酸、饱和二元酸、二元醇、稳定剂,升温至150度,发生缩聚反应,得通式化合物;转料至稀释釜,与在稀释釜内的交联剂混合成产品,混合物为最终产品。51INTCL权利要求书1页说明书4页附图3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书4页附图3页10申请公布号CN10。

3、4211869ACN104211869A1/1页21一种新型热固性树脂的制备方法其特征在于各种原料、辅料摩尔配比如下尼龙6605摩尔不饱和二元酸335摩尔饱和二元酸3摩尔二元醇66摩尔稳定剂最终产品质量的00002交联剂最终产品质量的3038阻聚剂最终产品质量的00002;工艺步骤如下A、用尼龙66与不饱和二元酸先进行反应得到梳形嵌段中间体通式化合物;B、降温至110度进行第二次投料,加入不饱和二元酸、饱和二元酸、二元醇、稳定剂,升温至150度,物料开始出水,发生缩聚反应,逐步升温至190200度,反应时间共9小时左右,于205度保温2小时,然后抽真空2小时,真空度01MPA;然后降温至150。

4、度,得到通式化合物;C、将B步骤的通式化合物转料至稀释釜,与稀释釜内的交联剂混合成产品,交联剂内预先添加了阻聚剂;混合物为最终产品。2如权利要求1所述的一种新型热固性树脂的制备方法,其特征在于所述的不饱和二元酸是顺丁烯二酸、反丁烯二酸及其酸酐中的一种。3如权利要求1所述的一种新型热固性树脂的制备方法,其特征在于所述的饱和二元酸是临苯二甲酸及其酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸及苯酐中的一种。4如权利要求1所述的一种新型热固性树脂的制备方法,其特征在于所述的二元醇是乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二甘醇、新戊二醇中的一种或一种以上。5如权利要求1所述的一种新型热固性树脂的制备方法,其特征在于所述的稳定剂为苯。

5、二酚。6如权利要求1所述的一种新型热固性树脂的制备方法,其特征在于所述的交联剂为苯乙烯。7如权利要求1所述的一种新型热固性树脂的制备方法,其特征在于所述的阻聚剂为14萘醌。8如权利要求1所述的一种新型热固性树脂的制备方法,其特征在于所述C步骤的产品混合物是指新型热固性树脂和苯乙烯,苯乙烯以单体形式存在。权利要求书CN104211869A1/4页3一种新型热固性树脂的制备方法技术领域0001本发明涉及高分子合成技术领域,特别的说是一种新型热固性树脂的制备方法。背景技术0002目前,在工业上应用的普通的不饱和聚酯树脂的韧性不是很好;在固化过程的后期由于空间位阻现象而使最终的固化不完全;热塑性材料尼。

6、龙6、在回收利用多次后分子量急剧下降,分子链多次断裂,材料的机械性能下降,如抗力强度、抗剪强度均下降较大,无法再次利用,而且挥发性气味大。发明内容0003本发明的目的是想提供一种新型热固性树脂的制备方法,以克服上述现有技术存在的缺陷问题。0004为了达到上述目的,本发明解决上述问题的技术方案是各种原料、辅料摩尔配比如下尼龙6605摩尔(以摩尔质量400计)不饱和二元酸335摩尔饱和二元酸3摩尔二元醇66摩尔稳定剂最终产品质量的00002交联剂最终产品质量的3038阻聚剂最终产品质量的00002;工艺步骤如下A、用尼龙66与不饱和二元酸先进行反应得到梳形嵌段中间体通式化合物;B、降温至110度进。

7、行第二次投料,加入不饱和二元酸、饱和二元酸、二元醇、稳定剂,升温至150度,物料开始出水,发生缩聚反应,逐步升温至190200度,反应时间共9小时左右,于205度保温2小时,然后抽真空2小时,真空度01MPA;然后降温至150度,得到通式化合物;C、将B步骤的通式化合物转料至稀释釜,与稀释釜内的交联剂混合成产品,交联剂内预先添加了阻聚剂,混合物为最终产品。0005进一步,所述的不饱和二元酸是顺丁烯二酸、反丁烯二酸及其酸酐中的一种。0006进一步,所述的饱和二元酸是临苯二甲酸及其酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸及苯酐中的一种。0007进一步,所述的二元醇是乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二甘醇、新戊二醇中。

8、的一种或一种以上。0008进一步,所述的稳定剂为苯二酚。说明书CN104211869A2/4页40009进一步,所述的交联剂为苯乙烯。0010进一步,所述的阻聚剂为14萘醌。0011采用上述技术方案,本发明的技术效果有本发明的产品韧性强,抗力强度、抗剪强度均优于尼龙66。同时,利用本发明的方法可对回收利用的尼龙66进行增韧、增强处理。附图说明0012图1为通式化合物结构式;图2为通式化合物结构式;图3为本发明B步骤的反应通式;图4为实施例1中A步骤的反应式;图5为实施例1中B步骤的反应式。具体实施方式0013下面结合附图说明本发明的具体实施方式,对本发明作进一步说明。0014实施例1尼龙660。

9、5摩尔200克顺丁烯二酸酐35摩尔34321克丙二醇66摩尔5022克邻苯二甲酸酐3摩尔44433克苯乙烯408克对苯二酚05克14萘醌01克工艺步骤如下A、用05摩尔尼龙66与07摩尔顺丁烯二酸酐先进行反应得到梳形嵌段中间体通式1化合物,B、降温至110度进行第二次投料,加入28摩尔顺丁烯二酸酐、3摩尔邻苯二甲酸酐、66摩尔丙二醇、稳定剂对苯二酚05克,升温至150度,物料开始出水,发生缩聚反应,逐步升温至190200度,反应时间共9小时左右,于205度保温2小时,然后抽真空2小时,真空度01MPA;然后降温至150度,得到通式1化合物;C、将B步骤的通式1化合物转料至稀释釜,与稀释釜内的交。

10、联剂苯乙烯混合成产品,交联剂苯乙烯内预先添加了阻聚剂14萘醌;混合物为最终产品。0015实施例2尼龙6605摩尔200克顺丁烯二酸30摩尔348克乙二醇12414克2摩尔丙二醇19783克26摩尔二乙二醇21224克2摩尔邻苯二甲酸3摩尔492克苯乙烯400克说明书CN104211869A3/4页5对苯二酚05克14萘醌01克工艺步骤如下A、用05摩尔尼龙66与05摩尔顺丁烯二酸先进行反应得到梳形嵌段中间体通式化合物;降温至110度进行第二次投料,加入25摩尔顺丁烯二酸、3摩尔邻苯二甲酸、2摩尔乙二醇、26摩尔丙二醇、2摩尔二乙二醇稳定剂对苯二酚摩尔,升温至150度,物料开始出水,发生缩聚反应。

11、,逐步升温至190200度,反应时间共9小时左右,于205度保温2小时,然后抽真空2小时,真空度01MPA;然后降温至150度,得到通式化合物;B、将B步骤的通式化合物转料至稀释釜,与稀释釜内的交联剂、乙烯混合成产品,交联剂苯乙烯内预先添加了阻聚剂摩14萘醌;混合物为最终产品。0016实施例3尼龙6605摩尔200克反丁烯二酸35摩尔406克二甘醇66摩尔5022克间苯二甲酸3摩尔49839克苯乙烯420克对苯二酚05克14萘醌01克工艺步骤如下A、用05摩尔尼龙66与06摩尔反丁烯二酸先进行反应得到梳形嵌段中间体式3化合物;B、降温至110度进行第二次投料,加入29摩尔反丁烯二酸、3摩尔间苯。

12、二甲酸、66摩尔二甘醇、稳定剂对苯二酚,升温至150度,物料开始出水,发生缩聚反应,逐步升温至190200度,反应时间共9小时左右,于205度保温2小时,然后抽真空2小时,真空度01MPA;然后降温至150度,得到通式化合物;C、将B步骤的通式3化合物转料至稀释釜,与稀释釜内的交联剂苯乙烯混合成产品,交联剂苯乙烯内预先添加了阻聚剂14萘醌摩尔;混合物为最终产品。0017实施例4尼龙6605摩尔200克反丁烯二酸酐33摩尔324克乙二醇12414克2摩尔丙二醇19783克26摩尔新戊二醇208克2摩尔间苯二甲酸3摩尔49839克苯乙烯410克对苯二酚05克14萘醌01克说明书CN10421186。

13、9A4/4页6工艺步骤如下A、用05摩尔尼龙66与06摩尔反丁烯二酸酐先进行反应得到梳形嵌段中间体通式4化合物;B、降温至110度进行第二次投料,加入27摩尔反丁烯二酸酐、3摩尔对苯二甲酸、2摩尔乙二醇、26摩尔丙二醇、2摩尔新戊二醇、稳定剂对苯二酚,升温至150度,物料开始出水,发生缩聚反应,逐步升温至190200度,反应时间共9小时左右,于205度保温2小时,然后抽真空2小时,真空度01MPA;然后降温至150度,得到通式化合物;C、将B步骤的通式4化合物转料至稀释釜,与稀释釜内的交联剂苯乙烯混合成产品,交联剂苯乙烯内预先添加了阻聚剂14萘醌;混合物为最终产品。0018显然,本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例,而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。说明书CN104211869A1/3页7图1图2说明书附图CN104211869A2/3页8图3图4说明书附图CN104211869A3/3页9图5说明书附图CN104211869A。

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