技术领域
本发明属于农药技术领域，涉及一种含虎杖提取物与丁子香酚的 组合物在农作物病害上的应用。
背景技术
虎杖提取物(sedaxane)，虎杖本品为蓼科植物虎杖(Polygonum cuspidatumSieb.etZucc)的茎和根，是我国重要的传统中药；虎杖提 取物中主要包含大黄素和大黄素甲醚，为粘稠状态，对防治黄瓜白粉 病有特效。
丁子香酚eugenol植物源农药，该药是从丁香等植物中提取杀 菌成分，辅以多种助剂研制而成的新型低毒杀菌剂，对人畜及环境安 全，能有效地防治灰霉病、霜霉病。
然而，在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题 是病害抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性病害很 常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种 复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，杀菌的复配效 果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非 常明显、增效比值很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将 虎杖提取物与丁子香酚复配后能产生很好的增效作用，并且关于虎杖 提取物与丁子香酚复配的相关报道尚未公开。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效 好的含虎杖提取物与丁子香酚的组合物。
本发明提出的含虎杖提取物与丁子香酚的组合物含有活性成分 虎杖提取物与丁子香酚，虎杖提取物与丁子香酚重量比为1︰80～80 ︰1，虎杖提取物与丁子香酚优选的重量比为1︰50～50︰1；更优选 为虎杖提取物和丁子香酚的重量比为1:1～1:40；最优选为虎杖提取物 和丁子香酚的重量比为1:9～1:29。
本发明提出的含虎杖提取物与丁子香酚的组合物用于防治农作物上 病害的用途，所述的农作物包括粮食作物、豆类作物、纤维作物、糖 料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、嗜好作物、根茎类作 物、油料作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物；所 述的病害为白粉病、灰霉病、霜霉病、疫病。
虎杖提取物与丁子香酚的重量比为1︰80～80︰1。通常组合物中 活性组分的重量百分含量为总重量的0.5％～90％，较佳的为5％～ 80％。根据不同的制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液 体制剂含有按重量计1％～70％的活性物质，较佳地为5％～50％；固 体制剂含有按重量计5％～80％的活性物质，较佳地为10％～80％。
本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时 活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5％～30％， 余量为固体或液体稀释剂。
本发明的杀菌组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。 其配制可由通常的本领域技术人员所公知的加工方法制备，即将活性 物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳 定剂、湿润剂、粘结剂、消泡剂、崩解剂、抗冻剂等中的一种或几种。
本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何杀菌上可接受的剂 型，其中较优选的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、 水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂或微囊悬浮-悬浮剂，还可以制成颗粒 剂、种衣剂、悬浮种衣剂、超低容量液剂、可溶液剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：虎杖提取物0.1％～ 80％、丁子香酚0.1％～80％、分散剂2％～10％、湿润剂2％～10％、填 料余量。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：虎杖提取物0.1％～ 80％、丁子香酚0.1％～80％、分散剂3％～12％、湿润剂1％～8％、崩解 剂1％～10％、粘结剂0～8％、填料余量。
组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：虎杖提取物0.1％～50％、 丁子香酚0.1％～50％、分散剂2％～10％、湿润剂2％～10％、消泡剂 0.01％～2％、增稠剂0～2％、抗冻剂0～8％、去离子水加至100％。
组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：虎杖提取物0.1％～50％、 丁子香酚0.1％～50％、分散剂2％～10％、消泡剂0.01％～2％、溶剂 1％～15％、增稠剂0～2％、乳化剂2％～12％、抗冻剂0～8％、去离子水 加至100％。
组合物制成水乳剂时包含如下组分含量：虎杖提取物0.1％～50％、 丁子香酚0.1％～50％、溶剂1％～30％、乳化剂1％～15％、抗冻剂0～8％、 增稠剂0～2％、消泡剂0.01％～2％、去离子水补足余量。
组合物制成微乳剂时包含如下组分含量：虎杖提取物0.1％～50％、 丁子香酚0.1％～50％、溶剂1％～30％、乳化剂3％～25％、抗冻剂0～8％、 消泡剂0.01％～2％、去离子水补足余量。
组合物制成微囊悬浮剂时包括如下组分含量：虎杖提取物 0.1％～50％、丁子香酚0.1％～50％、高分子囊壁材料2％～10％、分散剂 1％～10％、有机溶剂1％～10％、乳化剂1％～7％、消泡剂0.01％～2％、 pH调节剂0.01％～5％、去离子水加至100％。
组合物制成微囊悬浮-悬浮剂时包括如下组分含量：虎杖提取物 0.1％～50％、丁子香酚0.1％～50％、高分子囊壁材料2％～10％、分散剂 1％～12％、湿润剂1％～8％、有机溶剂1％～15％、乳化剂1％～6％、消 泡剂0.01％～2％、增稠剂0～2％、pH调节剂0.01％～5％、去离子水加 至100％；
本发明的可湿性粉剂主要技术指标：
本发明的水分散粒剂主要技术指标：
本发明的悬浮剂主要技术指标：
本发明的悬乳剂主要技术指标：
本发明的水乳剂主要技术指标：
本发明的微乳剂主要技术指标：
本发明的微囊悬浮剂主要技术指标：
本发明的微囊悬浮-悬浮剂主要技术指标：
本发明的优点在于：
(1)虎杖提取物与丁子香酚复配后，具有明显的增效和持效作用； (2)对粮食作物、豆类作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水 果类作物、干果类作物、嗜好作物、根茎类作物、油料作物、花卉作 物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物上的病害均有较高活性；(3) 减少了农药用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染； (4)对人畜安全，环境相容性好；并且制剂粘着力增强，耐雨水冲 刷。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为 重量百分比，但本发明并不局限于此。
应用实施例一
实施例1～4可湿性粉剂
将虎杖提取物、丁子香酚、分散剂、湿润剂、填料在混合缸中混 合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制得本发明所述的可 湿性粉剂产品，具体见表1。
表1实施例1～4各组分及重量份
实施例5～8水分散粒剂
将虎杖提取物、丁子香酚、分散剂、湿润剂、崩解剂、填料等一 起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂(可加可不加)等其它 助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒 及干燥后，即可制得本发明所述的水分散粒剂产品，具体见表2。
表2实施例5～8各组分及重量份
实施例9～12悬浮剂
将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂(可加可不加)、抗冻剂(可 加可不加)，经过高速剪切混合均匀，加入虎杖提取物、丁子香酚， 在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，余量用去 离子水补足，即可制得本发明所述的悬浮剂产品，具体见表3。
表3实施例9～12各组分及重量份
实施例13～16悬乳剂
将分散剂、消泡剂、增稠剂(可加可不加)、抗冻剂(可加可 不加)经过高速剪切混合均匀，加入丁子香酚，在球磨机中球磨2～3 小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得丁子香酚的悬浮剂，然后 将氟嘧菌胺、溶剂、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬 浮剂中，余量用去离子水补足，制得本发明所述的悬乳剂产品，具 体见表4。
表4实施例13～16各组分及重量份
实施例17～19水乳剂
将虎杖提取物、丁子香酚、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均 匀油相；将去离子水、抗冻剂(可加可不加)、增稠剂(可加可不加)、 消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相， 余量用去离子水补足；即可制得本发明所述的水乳剂产品，具体见表 5。
表5实施例17～19各组分及重量份
实施例20～22微乳剂
将虎杖提取物、丁子香酚、溶剂、乳化剂、抗冻剂(可加可不加)、 消泡剂充分混合成均匀透明的油相，在搅拌下慢慢加入去离子水，形 成油包水型乳状液，再经搅拌加热，使之迅速转相成水包油型，冷至 室温使之达到平衡，经过滤，余量用去离子水补足；即可制得本发明 所述的微乳剂产品，具体见表6。
表6实施例20～22各组分及重量份
实施例23、24微囊悬浮剂
将虎杖提取物、丁子香酚、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解 成均匀油相，在剪切条件下，将油相加入到含有乳化剂、pH调节剂、 分散剂的水相溶液中，余量用去离子水补足，两种材料在油水界面发 生反应，形成高分子囊壁，制成本发明组合物分散良好的微囊悬浮剂 产品。具体见表7。
表7实施例23、24各组分及重量份
实施例25、26微囊悬浮-悬浮剂
将活性成分B、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相， 将油相在剪切条件下加入到含有乳化剂、pH调节剂的水相溶液中， 制成分散良好的微囊悬浮剂。将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂(可 加可不加)经过高速剪切混合均匀，加入虎杖提取物，在球磨机中球 磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得悬浮剂，然后将悬 浮剂加入到微胶囊悬浮剂的水相溶液中，去离子水补足余量，制成本 发明组合物分散良好的微囊悬浮-悬浮剂产品，具体见表8。
表8实施例25、26各组分及重量份
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先 通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值 (SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5 为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。
试验方法：经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，药剂按有效 成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测 定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌 的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、 菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)＝测量菌落直径－5
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换 成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此 计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比 联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作 用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：
其中：a、b分别为活性成分A与丁子香酚在组合中所占的比例；
A为虎杖提取物；
B为丁子香酚。
应用实施例二：
供试病害：黄瓜白粉病
试验药剂均由申请人提供。
试验设计：经过预备试验确定虎杖提取物与丁子香酚原药及二者 不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表9虎杖提取物与丁子香酚复配对黄瓜白粉病的毒力测定结果分析表
由表9可知，虎杖提取物与丁子香酚配比在80︰1～1︰80时对黄 瓜白粉病的增效比值SR均大于1.5，说明两者在80︰1～1︰80范围 内混配均表现出增效作用，当虎杖提取物与丁子香酚的配比在 1:1～1:40时，增效作用更为突出，增效比值均在2.30以上；当虎杖 提取物与丁子香酚的配比在1:9～1:29时，增效作用更为突出，增效 比值均在2.45以上；尤其是当虎杖提取物与丁子香酚重量比为1： 20时增效比值最大，增效作用最为明显。经申请人试验发现虎杖提 取物与丁子香酚的优选配比为1︰1、1︰2、1︰3、1︰4、1︰5、1︰ 6、1︰7、1︰8、1︰9、1︰10、1︰11、1︰12、1︰13、1︰14、1︰ 15、1︰16、1︰17、1︰18、1︰19、1︰20、1︰21、1︰22、1︰23、 1︰24、1︰25、1︰26、1︰27、1︰28、1︰29、1︰30、1︰31、1︰ 32、1︰33、1︰34、1︰35、1︰36、1︰37、1︰38、1︰39、1︰40， 虎杖提取物与丁子香酚复配后对多种作物上的白粉病、灰霉病、霜霉 病、疫病的防治都有明显的增效作用，增效比值SR均大于1.5。
药效实验部分：试验药剂由申请人研发、提供，对照药剂20％虎杖 提取物可湿性粉剂(自配)、0.3％丁子香酚可溶液剂(市购)。
应用实施例三虎杖提取物与丁子香酚及其复配防治黄瓜白粉病药 效试验。
本试验安排在陕西省咸阳市郊区，药前调查黄瓜白粉病病害指数， 在病害发生初期施药，施药后3天、10天、20天调查病害指数并计 算防效。试验结果如下所示：
表10虎杖提取物与丁子香酚及其复配防治黄瓜白粉病药效试验
由表10可以看出，虎杖提取物与丁子香酚复配后能有效防治黄 瓜白粉病，经申请人试验发现虎杖提取物与丁子香酚复配后也可以有 效防治黄瓜霜霉病和黄瓜灰霉病，防治效果均高于97％，优于单剂的 防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例四虎杖提取物与丁子香酚及其复配防治番茄灰霉病药 效试验。
本试验安排在陕西省咸阳市郊区，药前调查番茄灰霉病病害指数， 在病害发生初期施药，施药后3天、10天、20天调查病害指数并计 算防效。试验结果如下所示：
表11虎杖提取物与丁子香酚及其复配防治番茄灰霉病药效试验
由表11可以看出，虎杖提取物与丁子香酚复配后能有效防治番 茄灰霉病，经申请人试验发现虎杖提取物与丁子香酚复配后也可以有 效防治番茄疫病，防治效果均高于97％，优于单剂的防效，且防效期 长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例五虎杖提取物与丁子香酚及其复配防治葡萄霜霉病药 效试验。
本试验安排在陕西省咸阳市郊区，药前调查葡萄霜霉病病害指数， 在病害发生初期施药，施药后3天、10天、20天调查病害指数并计 算防效。试验结果如下所示：
表12虎杖提取物与丁子香酚及其复配防治葡萄霜霉病药效试验
由表12可以看出，虎杖提取物与丁子香酚复配后能有效防治葡 萄霜霉病，经申请人试验发现虎杖提取物与丁子香酚复配后也可以有 效防治葡萄灰霉病和葡萄白粉病，防治效果均高于97％，优于单剂的 防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
后经过在全国各地不同地方的试验得出，虎杖提取物与丁子香酚 复配后对多种作物上的白粉病、灰霉病、霜霉病、疫病等常见病害的 防效均在97％以上，优于单剂防效，增效作用明显。