技术领域
本发明涉及植物病害防治组合物及用于防治植物病害的方法。
背景技术
迄今为止,已经提供了作为用于防治植物病害的组合物的活性成分的化合物(参见例如The Pesticide Manual-第15版(BCPC公开)ISBN 1901396188)。
也已经提供了式(1)化合物:
(参见例如WO 95/27693刊物和WO 02/10101刊物)。
发明内容
本发明目的在于提供对植物病害具有优异的防治效果的组合物。
本发明人已经进行了深入研究,发现了对植物病害具有优异的防治效果的组合物。因此,它们已经发现,包含由式(1)表示的化合物和一种或多种选自下述组(A)的杀真菌化合物的组合物显示出协同活性,并因此具有对植物病害优异的防治效果,并因此完成了本发明。
本发明提供了:
[1] 植物病害防治组合物,其包含由式(1)表示的化合物:
和一种或多种选自组(A)的杀真菌化合物:
组(A): 由苯菌灵(benomyl)和多菌灵(carbendazim)组成的组。
[2] 根据上述[1]的植物病害防治组合物,其中由式(1)表示的化合物与一种或多种杀真菌化合物的重量比为0.0125/1-500/1。
[3] 根据上述[1]或[2]的植物病害防治组合物,其中由式(1)表示的化合物具有R-绝对构型。
[4] 用于防治植物病害的方法,其中该方法包括将总体有效量的式(1)化合物:
和一种或多种选自组(A)的杀真菌化合物施用于植物或用于培育植物的土壤,
组(A): 由苯菌灵和多菌灵组成的组。
[5] 根据上述[4]的方法,其中将式(1)化合物和一种或多种杀真菌化合物施用于种子。
[6] 根据上述[4]或[5]的方法,其中由式(1)表示的化合物与一种或多种杀真菌化合物的重量比为0.0125/1-500/1。
[7] 根据上述[4]-[6]中任一项的方法,其中由式(1)表示的化合物具有R-绝对构型。
[8] 由式(1)表示的化合物:
和一种或多种选自组(A)的杀真菌化合物的组合用于防治植物病害的用途,
组(A): 由苯菌灵和多菌灵组成的组。
本发明能够防治植物病害。
实施本发明的方式
本发明的植物病害防治组合物(后文中称为本发明的组合物)包含由式(1)表示的化合物:
(后文中称为本发明的酰胺化合物)和一种或多种选自组(A)的化合物(后文中称为本发明的杀真菌化合物),
组(A): 由苯菌灵和多菌灵组成的组。
本发明的酰胺化合物记载于例如WO 95/27693刊物和WO 02/10101刊物中,因此能够根据其中所记载的方法制备。
本发明的酰胺化合物具有一个不对称碳。在本文中,其中富集了具有R-绝对构型的对映异构体的由式(1)表示的化合物称为具有R-绝对构型的酰胺化合物。
本发明的酰胺化合物包括以下化合物:
其中具有R-绝对构型的对映异构体占其总量的70%和更多的由式(1)表示的化合物,
其中具有R-绝对构型的对映异构体占其总量的90%和更多的由式(1)表示的化合物,
其中具有R-绝对构型的对映异构体占其总量的95%和更多的由式(1)表示的化合物。
本发明中使用的苯菌灵和多菌灵是已知化合物,其例如被分别记载于'The PESTICIDE MANUAL – 第15版 (BCPC公开) ISBN 1901396188'的第85和158页中。这些化合物或者为可商购的,或者能够通过已知方法制备。
本发明组合物中的本发明的酰胺化合物与一种或多种本发明的杀真菌化合物的重量比通常为0.0125/1-500/1(本发明的酰胺化合物/一种或多种本发明的杀真菌化合物),优选0.025/1-100/1,并更优选0.1/1-10/1。
尽管本发明组合物可以是本发明的酰胺化合物和一种或多种本发明的杀真菌化合物的混合物本身,但本发明组合物通常通过将本发明的酰胺化合物、一种或多种本发明的杀真菌化合物和惰性载体混合来制备,并且如果需要的话,加入表面活性剂或其他药物添加剂,然后配制成油溶液、可乳化的浓缩物、可流动的制剂、可润湿的粉末、粒状可润湿粉末、粉剂、颗粒等形式。这样的制剂本身可以用作防治植物病害的试剂或加入了其他惰性组分后用作防治植物病害的试剂。
通常,本发明的组合物可以含有0.1-99重量%,优选0.2-90重量%,并更优选1-80重量%的本发明的酰胺化合物和一种或多种本发明的杀真菌化合物总体。
在制剂中所使用的固体载体的实例包括下列的细粒粉末或颗粒:由矿物质组成的粘土(例如,高岭土粘土、凹凸棒石粘土、膨润土、蒙脱土、酸性粘土、叶腊石、滑石、硅藻土或方解石)、天然有机物质(例如,玉米穗轴粉或胡桃壳粉)、合成的有机物质(例如,尿素)、盐(例如,碳酸钙或硫酸铵)、合成的无机物质(例如,合成的水合二氧化硅)等。液体载体的实例包括芳香族烃(例如,二甲苯、烷基苯或甲基萘)、醇(例如,2-丙醇、乙二醇、丙二醇或乙二醇单乙醚)、酮(例如,丙酮、环己酮或异佛尔酮)、植物油(例如,大豆油或棉油)、石油衍生的脂肪族烃、酯、二甲亚砜、乙腈和水。
表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂(例如,烷基硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、琥珀酸二烷基酯磺酸盐、聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸盐、木质素磺酸盐或萘磺酸盐甲醛缩聚物)、非离子表面活性剂(例如,聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯烷基聚氧丙烯嵌段共聚物、或脱水山梨醇脂肪酸酯)和阳离子表面活性剂(例如,烷基三甲基铵盐)。
其他药物添加剂的实例包括水溶性聚合物(例如,聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮)、多糖(例如,阿拉伯胶、藻酸及其盐、CMC(羧甲基纤维素)或黄原胶)、无机物质(例如,硅酸镁铝或氧化铝溶胶)、防腐剂、着色剂和PAP(异丙酸磷酸盐(isopropyl acid phosphate))和稳定剂(例如BHT)。
本发明的组合物还可以如下制备:按照上述方案单独地将本发明的酰胺化合物和一种或多种本发明的杀真菌化合物配制成不同的制剂,如果需要的话,进一步将其每种用水稀释,然后将单独制成的不同制剂或稀释溶液混合。
本发明的组合物还可以进一步含有一种或多种其他杀真菌剂和/或一种或多种杀虫剂。
通过将本发明组合物施用于植物或用于培育植物的土壤来将其用于防治植物病害。
可以由本发明防治的植物病害示例如下:
水稻病害:稻瘟病(稻瘟病菌(Magnaporthe oryzae))、长蠕孢菌叶斑病(宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus))、纹枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))和恶苗病(藤仓赤霉(Gibberella fujikuroi));
大麦、小麦、燕麦和黑麦病害:白粉病(白粉病菌(Erysiphe graminis))、赤霉病(禾谷镰孢菌(Fusarium graminearum)、燕麦镰孢菌(F. avenaceum)、黄色镰孢菌(F. culmorum)、F. asiaticum、雪霉叶枯菌(Microdochium nivale))、锈病(条形柄锈菌(Puccinia striiformis)、禾柄锈菌(P. graminis)、小麦叶锈病菌(P. recondite)、大麦柄锈菌(P. hordei))、雪疫病(核糊菌属(Typhula sp.)、雪腐镰孢(Micronectriella nivalis))、散黑穗病(小麦散黑粉病菌(Ustilago tritici)、裸黑粉菌(U. nuda) )、小麦团粒病(小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)、眼斑病 (小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides))、scald(黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis))、云纹病(小麦叶枯病菌(Septoria tritici))、颖枯病(颖枯球腔菌(Leptosphaeria nodorum))和网斑病(Pyrenophora teres Drechsler);
柑橘病:黑变病(间座壳(Diaporthe citri))、疮痂病(Elsinoe fawcetti)、绿霉病(指状青霉(Penicillium digitatum))和青霉病(意大利青霉(Penicillium italicum));
苹果病害:花枯病(Monilinia mali)、溃疡病(腐烂病菌(Valsa ceratosperma))、白粉病(白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha))、叶斑病(苹果致病性链格孢(Alternaria alternata apple pathotype))、疮痂病(苹果黑星病菌(Venturia inaequalis))、苦腐病(炭疽菌(Colletotrichum acutatum))和晚疫病(Phytophtora cactorum);
梨病害:疮痂病(Venturia nashicola、V. pirina)、黑斑病(日本梨致病性链格孢(Alternaria alternata Japanese pear pathotype))、锈病(梨胶锈菌(Gymnosporangium asiaticum))和晚疫病(Phytophtora cactorum);
桃病害:褐腐病(Monilinia fructicola)、疮痂病(嗜果枝孢(Cladosporium carpophilum))和拟茎点霉属腐烂(Phomopsis rot)(拟茎点霉属(Phomopsis sp.));
葡萄病害:炭疽病(葡萄黑痘病菌(Elsinoe ampelina))、成熟腐烂病(围小丛壳(Glomerella cingulata))、白粉病(葡萄球座菌(Uncinula necator))、锈病(Phakopsora ampelopsidis)、黑腐病(葡萄球座菌(Guignardia bidwellii))、霜霉病(葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola))和灰霉病(葡萄孢菌(Botrytis cinerea));
日本柿子病害:炭疽病(柿盘长孢(Gloeosporium kaki))和叶斑病(柿尾孢(Cercospora kaki)、柿叶球腔菌(Mycosphaerella nawae));
葫芦科病害:炭疽病(葫芦科刺盘孢(Colletotrichum lagenarium))、白粉病(单丝壳(Sphaerotheca fuliginea))、蔓枯病(甜瓜球腔菌(Mycosphaerella melonis))、枯萎病(尖镰孢(Fusarium oxysporum))、霜霉病(古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis))、花疫病(疫霉属(Phytophthora sp.))、灰霉病真菌(灰葡萄孢(Botrytis cinerea))和猝倒病(腐霉属(Pythium sp.));
番茄病害:早疫病(Alternaria solani)、叶霉病(黄枝孢(Cladosporium fulvum))和晚疫病(致病疫霉(Phytophthora infestans));
茄子病害:褐斑病(茄褐纹拟茎点霉(Phomopsis vexans))和白粉病(二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum));
十字花科蔬菜病害:链格孢属叶斑病(萝卜链格孢(Alternaria japonica))、白斑病(芸苔小尾孢(Cercosporella brassicae))、根瘤病(甘蓝根肿菌(Plasmodiophorabrassicae))和霜霉病(寄生霜霉(Peronosporaparasitica));
油菜籽病害:黄瓜菌核病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、黑斑病(芸薹链格孢(Alternaria brassicae))、白粉病(Erysiphe cichoracearum)、黑腿病(Leptosphaeria maculans);
大葱病害:锈病(葱柄锈菌(Puccinia allii));
大豆病害:紫种子斑病(purple seed stain)(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、痂圆孢属疮痂病(Elsinoe glycines)、豆荚和茎疫病(菜豆间座壳大豆变种(Diaporthe phaseolorum var.sojae))、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))和疫霉属茎腐病(大豆疫霉菌(Phytophthora sojae));
红豆病害:灰霉病(灰葡萄孢(Botrytis cinerea))、黄瓜菌核病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum));
菜豆病害:灰霉病(灰葡萄孢(Botrytis cinerea))、黄瓜菌核病(核盘菌(Sclerotinia sclero tiorum))、炭疽病(Colletotrichum lindemthianum);
花生病害:叶斑病(花生黑斑病菌(Cercospora personata))、褐叶斑病(花生褐斑菌(Cercospora arachidicola))和白绢病(整齐小核菌(Sclerotium rolfsii));
豌豆病害:白粉病(豌豆白粉菌(Erysiphe pisi));
马铃薯病害:早疫病(Alternaria solani)和晚疫病(致病疫霉(Phytophthora infestans));
草莓病害:白粉病(草单丝壳(Sphaerotheca humuli));
茶树病害:网疱疫病(net blister blight)(网状外担菌(Exobasidium reticulatum))、白痂病(Elsinoe leucospila)、灰霉病(Pestalotiopsis sp.)和炭疽病(Colletotrichum theae-sinensis);
棉花病害:镰孢枯萎(尖孢镰孢菌(Fusarium oxysporum))、猝倒病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani));
烟草病害:褐斑病(长柄链格孢(Alternaria longipes))、白斑病(二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum))、炭疽病(烟草刺盘孢(Colletotrichum tabacum))、霜霉病(Peronospora tabacina)和晚疫病(烟草疫霉(Phytophthora nicotianae));
甜菜病害:尾孢菌叶斑病(甜菜褐斑病菌(Cercospora beticola))、叶疫病(纹枯病菌(Thanatephorus cucumeris))、根腐病(瓜亡革菌(Thanatephorus cucumeris))、丝囊霉属根腐病(Aphanidermatum cochlioides);
玫瑰病害:黑斑病(蔷薇双壳(Diplocarpon rosae))和白粉病(蔷薇单丝壳(Sphaerotheca pannosa));
菊病害:叶疫病(野菊壳针孢(Septoria chrysanthemi-indici))和白锈病(崛柄锈菌(Puccinia horiana));
各种植物病害:由腐霉属 (瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、Pythium debarianum、禾生腐霉(Pythium graminicola)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、终极腐霉(Pythium ultimum))、灰霉病(灰葡萄孢(Botrytis cinerea))、黄瓜菌核病 (核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))导致的病害;
日本萝卜病害:链格孢属叶斑病(甘蓝链格孢菌(Alternaria brassicicola));
草坪草病害:草坪银元状斑病(Sclerotinia homeocarpa)、褐斑病和大斑病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani));和
香蕉病害:香蕉叶斑病(香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaerella fijiensis)、香蕉褐条斑小球壳菌(Mycosphaerella musicola)、Pseudocercospora musae)。
可以被施用本发明组合物的植物实例如下:
农作物:玉米、水稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、红豆、菜豆、花生、荞麦、甜菜、油菜籽、向日葵、甘蔗和烟草等;
蔬菜:茄属蔬菜(茄子、番茄、甜椒、辣椒和马铃薯等)、葫芦科蔬菜(黄瓜、南瓜、西葫芦、西瓜、甜瓜和南瓜属植物(squash)等)、十字花科蔬菜(日本萝卜、白萝卜、山葵、大头菜、大白菜、卷心菜、荠菜、西兰花和菜花等)、紫菀科蔬菜(牛蒡、茼蒿、菊芋和莴苣等)、百合科蔬菜(大葱、洋葱、大蒜和芦笋)、牙签草科蔬菜(胡萝卜、荷兰芹、芹菜和欧洲萝卜等)、藜科蔬菜(菠菜和唐莴苣等)、唇形科蔬菜(白苏、薄荷和罗勒等)、草莓、甘薯、日本薯蓣和芋头等;
花;
观叶植物;
草坪草;
水果:梨果类水果(苹果、梨、日本梨、木瓜和榅桲等)、核肉水果(桃、李子、油桃、日本杏、樱桃果、杏和西梅等)、柑橘属水果(蜜柑、橙子、柠檬、酸橙和葡萄柚等)、坚果(栗子、胡桃、榛子、杏仁、开心果、腰果和夏威夷果等)、浆果(蓝莓、蔓越橘、黑莓和树莓等)、葡萄、柿子、橄榄、日本李子、香蕉、咖啡、海枣和椰子等;和
除了果树之外的树:茶树、桑树、开花植物、路旁树木(白蜡树(ash)、桦树、山茱萸、桉树、银杏、丁香、枫树、栎木、白杨、南欧紫荆、枫香、悬铃树、榉树、日本金钟柏、冷杉木、铁杉、杜松、松树、云杉和东北红豆杉)等。
上述“植物”包括基因重组给予抗性的植物。
本发明组合物的示例性实施方案如下:
包含本发明的酰胺化合物和苯菌灵的组合物,其中本发明的酰胺化合物与苯菌灵的重量比为0.0125/1-500/1;
包含本发明的酰胺化合物和苯菌灵的组合物,其中本发明的酰胺化合物与苯菌灵的重量比为0.025/1-100/1;
包含本发明的酰胺化合物和苯菌灵的组合物,其中本发明的酰胺化合物与苯菌灵的重量比为0.1/1-10/1;
包含本发明的酰胺化合物和多菌灵的组合物,其中本发明的酰胺化合物与多菌灵的重量比为0.0125/1-500/1;
包含本发明的酰胺化合物和多菌灵的组合物,其中本发明的酰胺化合物与多菌灵的重量比为0.025/1-100/1;和
包含本发明的酰胺化合物和多菌灵的组合物,其中本发明的酰胺化合物与多菌灵的重量比为0.1/1-10/1。
本发明的用于防治植物病害的方法(后文中称为本发明的防治方法)包括将总体有效量的本发明的酰胺化合物和一种或多种本发明的杀真菌化合物施用于植物或用于培育植物的土壤。这样的植物包括植物的叶子、植物的种子或植物的球根(bulbs)。本文中的球根意指鳞茎、球茎、根茎、块茎、块根和根托。
在本发明的防治方法中,可以将本发明的酰胺化合物和一种或多种本发明的杀真菌化合物大致在同一时间单独地施用于植物或用于培育植物的土壤,但由于施用方便而通常以本发明的组合物的形式施用。
在本发明的防治方法中,施用本发明的酰胺化合物和一种或多种本发明的杀真菌化合物的方法的实例包括叶子处理、土壤处理、根部处理和种子处理。
这样的叶子处理包括例如,通过叶子施用或茎部施用将本发明组合物施用于待培育的植物表面的方法。
这样的根部处理包括将植物整体或根部浸泡在包含本发明的酰胺化合物和一种或多种本发明的杀真菌化合物的药用溶液中的方法,和将包含本发明的酰胺化合物、一种或多种本发明的杀真菌化合物和固体载体的固体制剂附于植物根部的方法。
这样的土壤处理包括土壤撒播、土壤掺入和将药用溶液灌溉到土壤中。
这样的种子处理包括将本发明组合物施用于待预防植物病害的植物的种子或球根,尤其是通过以薄雾形式将本发明组合物的悬浮液喷雾到种子表面或球根表面的喷雾处理,通过将添加了少量水的本发明组合物或本发明组合物本身的可润湿粉末、可乳化浓缩物或可流动制剂涂抹于种子或球根的涂抹处理,将种子浸入本发明组合物的溶液中达给定的时间的浸没处理,涂膜处理和丸粒涂覆处理。
在本发明的防治方法中,本发明的酰胺化合物和一种或多种本发明的杀真菌化合物的每个剂量可以根据待处理的植物类型、作为防治主体的植物病害的种类或发生频率、剂型、处理周期、处理方法、处理部位、气候条件等而变化。在施用于植物叶子或用于培育植物的土壤的情况下,本发明的酰胺化合物和一种或多种本发明的杀真菌化合物的总量通常为1-500 g/1000 m2、优选2-200 g/1000 m2、并更优选10-100 g/1000 m2。在种子的处理中,本发明的酰胺化合物和一种或多种本发明的杀真菌化合物的每个剂量通常为0.001-10 g/1kg种子,并优选0.01-1 g/1kg种子,作为本发明的酰胺化合物和一种或多种本发明的杀真菌化合物的总量。
通常通过用水稀释然后将其铺开来施用可乳化浓缩物、可润湿粉末或可流动制剂等。在这种情况下,通常,本发明的酰胺化合物和一种或多种本发明的杀真菌化合物的每种浓度包括0.0005-2重量%,并优选0.005-1重量%的本发明的酰胺化合物和一种或多种本发明的杀真菌化合物总体。通常粉剂或颗粒剂等以其本身施用而不稀释它们。
实施例
接下来,在下文中通过包括制剂实施例和测试实施例的以下实施例来更具体描述本发明,但不应该将本发明理解为受其限定。
下文中给出了制剂实施例。应该指出,在制剂实施例中,术语“份”是指“重量份”。
制剂1
将5份本发明的酰胺化合物、5份苯菌灵、35份白炭墨和聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐的混合物(重量比1:1)和55份水混合,然后根据湿磨法对所得的溶液进行细磨,从而获得可流动制剂。使用多菌灵代替苯菌灵进行相同的上述操作,从而获得可流动制剂。
制剂2
将10份本发明的酰胺化合物、5份苯菌灵和1.5份脱水山梨醇三油酸酯混合进入28份含有2份聚乙烯醇的水溶液中,然后根据湿磨法使所混合的溶液进行细磨。随后,将45.50份含有0.05份黄原胶和0.1份硅酸镁铝的水溶液加入所得物中,再将10份丙二醇加入其中。通过搅拌将所得的混合物混合,从而获得可流动制剂。使用多菌灵代替苯菌灵进行相同的上述操作,从而获得可流动制剂。
制剂3
将10份本发明的酰胺化合物、40份苯菌灵、3份木质素磺酸钙、2份月桂基硫酸钠和45份合成的水合二氧化硅充分压碎并混合,从而获得可润湿粉末。使用多菌灵代替苯菌灵进行相同的上述操作,从而获得可润湿粉末。
下文中给出测试实施例。
测试实施例1-4
采用软木钻孔器将黄瓜真叶穿孔成直径13mm制成叶圆片(leaf disk)。在分配有1ml的0.8%的水琼脂的24孔微孔板中,放置叶圆片从而使叶子的上侧处于向上的方向。向其中加入20μl测试溶液以处理叶圆片,所述测试溶液通过将本发明的酰胺化合物的二甲亚砜溶液和苯菌灵或多菌灵的二甲亚砜溶液混合至预定浓度来制备。
在确定测试药用溶液干燥之后,以约105分生孢子/mL的密度将灰霉病真菌(灰葡萄孢)的分生孢子悬浮于马铃薯葡萄糖肉汤(DIFCO)中,然后进行喷雾接种。在将叶圆片在设置为15℃的生长室中静置4天之后,测量每片叶子的发病面积,然后计算发病面积比率(后文中称为属于处理组的发病面积比率)。
采用20μl水代替20μl测试药用溶液进行同样操作,以计算发病面积比率(后文中称为属于未处理组的发病面积比率)。
通过以下等式从上文的属于处理组的发病面积比率和属于未处理组的发病面积比率计算防护值:
防护值(%) = 100 × (A-B)/A
其中
A: 属于未处理组的发病面积比率
B: 属于处理组的发病面积比率
发病面积比率=(叶圆片的发病面积)/(叶圆片的总面积)
结果示于表1和表2中。
表1
表2
接下来,在下文中给出参照实施例。
参照实施例1-6
相比之下,进行与测试实施例1-4中所描述的同样的操作,除了将测试药用溶液替换为预定浓度的苯菌灵或多菌灵的二甲亚砜溶液之外,从而计算防护值。
结果示于表3、4和5中。
表3
表4
表5