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1、10申请公布号CN104191770A43申请公布日20141210CN104191770A21申请号201410474995522申请日20140917B32B27/08200601B32B27/30200601C08L27/16200601C08L33/08200601C08L51/04200601C08L33/0420060171申请人上海海优威新材料股份有限公司地址201209上海市浦东新区曹路镇民风路396号72发明人李民74专利代理机构上海智信专利代理有限公司31002代理人王洁郑暄54发明名称聚偏氟乙烯复合膜及其制备方法57摘要本发明涉及一种聚偏氟乙烯复合膜，其特征在于，包括中间。
2、层以及位于所述中间层至少一侧的至少一个保护层，其中，所述的中间层包括以下质量份的原料PMMA5090份，丙烯酸弹性体530份，增塑剂015份，颜料030份，抗氧剂02份，紫外屏蔽剂02份；所述的保护层包括以下质量份的原料PVDF70100份，PMMA或丙烯酸弹性体030份，颜料030份，抗氧剂02份，紫外屏蔽剂02份。采用了本发明的聚偏氟乙烯复合膜及其制备方法，其中间层不含PVDF，颜料完全分散在PMMA中，一方面使得颜料更易于分散，制得的聚偏氟乙烯复合膜颜色均匀，另一方面，减少了PVDF用量，节省了氟膜的生产成本。51INTCL权利要求书1页说明书7页19中华人民共和国国家知识产权局12发明。
3、专利申请权利要求书1页说明书7页10申请公布号CN104191770ACN104191770A1/1页21一种聚偏氟乙烯复合膜，其特征在于，包括中间层以及位于所述中间层至少一侧的至少一个保护层，其中，所述的中间层包括以下质量份的原料PMMA5090份，丙烯酸弹性体530份，增塑剂015份，颜料030份，抗氧剂02份，紫外屏蔽剂02份；所述的保护层包括以下质量份的原料PVDF70100份，PMMA或丙烯酸弹性体030份，颜料030份，抗氧剂02份，紫外屏蔽剂02份。2根据权利要求1所述的聚偏氟乙烯复合膜，其特征在于，所述的PMMA含有50999重量百分比的丙烯酸烷基酯中的一种，其中，所述的丙烯酸。
4、烷基酯的烷基的数量为18。3根据权利要求2所述的聚偏氟乙烯复合膜，其特征在于，所述的丙烯酸烷基酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯。4根据权利要求1所述的聚偏氟乙烯复合膜，其特征在于，所述的丙烯酸弹性体为聚甲基丙烯酸酯丁二烯苯乙烯共聚物和丙烯酸酯类共聚物中的一种或多种。5根据权利要求1所述的聚偏氟乙烯复合膜，其特征在于，所述的PVDF为聚偏氟乙烯均聚物或偏氟乙烯和至少一种其它含氟单体的共聚物中的至少一种。6根据权利要求5所述的聚偏氟乙烯复合膜，其特征在于，所述的偏氟乙烯为偏二氟乙烯，所述的含氟单体为偏二氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯和一种或多种部分或完全氟化的烯烃、部分氟化的烯烃六氟异。
5、丁烯、全氟化的乙烯醚、全氟化的间二氧杂环戊烯类、烯丙基的、部分氟化的烯丙基的、或氟化的烯丙基的单体中的至少一种。7根据权利要求1所述的聚偏氟乙烯复合膜，其特征在于，所述的增塑剂为用于PVC树脂的增塑剂，所述的用于PVC树脂的增塑剂包括柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯、乙酰柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三辛酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三酯、偏苯三酸三甘油酯、环氧化亚麻油、环氧大豆油、环氧硬脂酸丁酯、环氧硬脂酸辛酯、环氧四氢邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二异丁酮、己二酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异癸酯、间苯二甲酸二甲酯、间苯二。
6、甲酸二辛酯、1,2环己烷二羧酸二异壬基酯、1,2环己烷二羧酸二异辛酯中的至少一种或多种。8根据权利要求1所述的聚偏氟乙烯复合膜，其特征在于，所述的中间层的厚度为5100M之间，所述的保护层的厚度在120M之间。9根据权利要求1所述的聚偏氟乙烯复合膜，其特征在于，所述的抗氧剂具有作为自由基捕获剂作用的酚系抗氧化剂、具有作为过氧化物分解剂的作用的亚磷酸酯系抗氧化剂、受阻胺类抗氧剂中的至少一种，所述的紫外屏蔽剂为对苯甲酮类、苯并三唑类、水杨酸酯类、取代丙烯腈类、三嗪类中的至少一种。10一种权利要求19中任一项所述的聚偏氟乙烯复合膜的制备方法，其特征在于，所述的聚偏氟乙烯复合膜采用了吹胀薄膜挤塑法或流。
7、延薄膜挤塑法。权利要求书CN104191770A1/7页3聚偏氟乙烯复合膜及其制备方法技术领域0001本发明涉及材料领域，特别涉及复合材料，具体是指一种颜料分布均匀的聚偏氟乙烯复合膜及其制备方法。背景技术0002聚偏氟乙烯树脂PVDF是20世纪70年代发展起来的一种具有优良综合性能的含氟材料，属于氟碳热塑性树脂。由于氟元素电负性大，范德华半径小，碳氟键键能极强高达485KJ/MOL，且其独特的氟化链整体结构中的螺旋形棒状分子紧密、刚硬、表面平滑，使得氟树脂的耐候性、耐热性、耐高低温性和耐化学药品性等各项性能均十分优越。氟树脂的优异特性使得含氟材料氟膜或氟碳涂料具有优异的耐侯性能，可保障长期户外。
8、使用的可靠性。大型高层建筑物覆合了PVDF外层，可经受30年紫外线照射和风雨侵蚀，不污染，不脆裂，不老化，依旧保持完整如新。所以，PVDF由于优异的户外耐候性，良好的耐腐蚀性和优于其他合成树脂防污性、抗划伤性受到了国内建筑、电子电器行业的青睐。0003然而，PVDF具有非常低的表面能，这种低表面能意味着颜料难以分散其中。现今很多做法是将颜料分散在甲基丙烯酸甲酯聚合物PMMA或共聚物中，然后在熔化状态将该母料与PVDF共混。例如在文献WO2009/101343中公开了一种包括含氟聚合物/丙烯酸类聚合物/颜料三部分的组合物的膜。专利EP733475B1公开了一种PVDF覆盖的基材，该结构包括基材、。
9、粘合剂层、使其对UV和可见光辐射不透明的PVDF层和PVDF层。往PVDF内添加一种选自金属氧化物、颜料和二苯甲酮的产品时，可得到不透明的PVDF层。专利CN102649309A公开了一种用TIO2和PMMA对PVDF树脂进行改性制备聚偏氟乙烯复合膜的制备方法。PVDF改性层添加了110份TIO2和2045份的PMMA，但是并未涉及颜料的分散问题。0004上面提到的这些所有技术中，颜料先通过与PMMA的混合再加入到PVDF中，颜料不易分散，十分影响颜色分布的均匀性。所以一种颜料分布均匀的聚偏氟乙烯复合膜及其制备方法是十分具有实用价值的。同时聚偏氟乙烯是一种比较贵的塑料，在不降低其性能的情况下降。
10、低聚偏氟乙烯膜的成本也非常重要。发明内容0005本发明的目的是为了克服上述现有技术中的缺点，提供一种聚偏氟乙烯复合膜及其制备方法。0006为了实现上述目的，本发明一方面提供了一种颜料分布均匀的聚偏氟乙烯复合膜，包括中间层以及位于所述中间层至少一侧的至少一个保护层，其中，所述的中间层包括以下质量份的原料PMMA5090份，丙烯酸弹性体530份，增塑剂015份，颜料030份，抗氧剂02份，紫外屏蔽剂02份；0007所述的保护层包括以下质量份的原料PVDF70100份，PMMA或丙烯酸弹性体030份，颜料030份，抗氧剂02份，紫外屏蔽剂02份。说明书CN104191770A2/7页40008较佳地。
11、，所述的保护层包括至少一层由所述的PVDF组成的层。0009更佳地，所述保护层有两层，分别位于中间层的两侧。0010所述的PMMA含有50999重量百分比的丙烯酸烷基酯中的一种，其中，所述的丙烯酸烷基酯的烷基的数量为18。0011较佳地，所述的丙烯酸烷基酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯。0012所述的丙烯酸弹性体为MBS聚甲基丙烯酸酯丁二烯苯乙烯共聚物和ACR丙烯酸酯类共聚物中的一种或多种。0013所述的PVDF为聚偏氟乙烯均聚物或偏氟乙烯和至少一种其它含氟单体的共聚物的至少一种。0014较佳地，所述的偏氟乙烯为偏二氟乙烯，所述的含氟单体为偏二氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯和一种或。
12、多种部分或完全氟化的烯烃、部分氟化的烯烃六氟异丁烯、全氟化的乙烯醚、全氟化的间二氧杂环戊烯类、烯丙基的、部分氟化的烯丙基的、或氟化的烯丙基的单体中的至少一种。0015所述的抗氧化剂可以是具有作为自由基捕获剂的作用的酚系抗氧化剂、具有作为过氧化物分解剂的作用亚磷酸酯系抗氧化剂、或者是受阻胺类的抗氧剂等各种塑料常用抗氧剂。紫外屏蔽剂是指各种能起到降低塑料受紫外线破坏的添加剂，如对苯甲酮类、苯并三唑类、水杨酸酯类、取代丙烯腈类、三嗪类等中的任意种，甚至可以是一些屏蔽紫外线的无机物，比如钛白粉、炭黑等，通过将它们组合使用，能够期待协同效应。0016作为酚系抗氧化剂的具体例，可列举出2,6二叔丁基4甲基。
13、苯酚、正十八烷基33,5二叔丁4羟基苯基丙酸酯、四亚甲基33,5二叔丁基4羟基苯基丙酸酯甲烷、三3,5二叔丁基4羟基苄基异氰脲酸酯、三乙二醇双33叔丁基4羟基5甲基苯基丙酸酯、2,2亚甲基双4甲基6叔丁基苯酚、44硫代双3甲基6叔丁基苯酚、44丁叉基双3甲基6叔丁基苯酚等。0017作为亚磷酸酯系抗氧化剂，可列举出三壬基苯基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三2,4二叔丁基苯基亚磷酸酯、四2,4二叔丁基苯基4,4亚联苯基二亚磷酸酯等。0018作为受阻胺类的抗氧剂，可以举出癸二酸二2,2,6,6四甲基4哌啶基酯、亚磷酸三1,2,2,6,6五甲基4哌啶基酯、聚1乙基2,2,6,6四甲基4哌啶基丁。
14、二酸、聚61,1,3,3四甲基丁基亚氨基1,3,5三嗪2,4二基22,2,6,6四甲基4哌啶基次氨基六亚甲基42,2,6,6四甲基4哌啶基次氨基、聚6吗啉4基1,3,5三嗪2,4二基22,2,6,6四甲基4哌啶基次氨基六亚甲基42,2,6,6四甲基4哌啶基次氨基等。0019紫外屏蔽剂以苯并三唑类型的紫外屏蔽剂为例，其可以是22羟基5甲基苯基苯并三唑、22羟基3，5A，A二甲基苄基苯基苯并三唑、22羟基3，5叔丁基苯基苯并三唑、22羟基3，5丁基5甲基苯基5氯苯并三唑、22羟基3，5叔丁基苯基5氯苯并三唑、22羟基3，5二叔戊基苯基苯并三唑、22羟基5叔丁基苯基苯并三唑、22羟基3仲丁基5叔丁基。
15、苯基苯并三唑和22羟基5叔辛基苯基苯并三唑、苯酚、2，2亚甲基双62H苯并三说明书CN104191770A3/7页5唑2基41，1，3，3四甲基丁基。对苯甲酮类、水杨酸酯类、取代丙烯腈类、三嗪类等也有多个品种可以作为紫外屏蔽剂使用。0020进而，抗氧化剂和紫外屏蔽剂的配混量没有特别限定，从抑制黄变的效果和制造成本的观点出发，相对于树脂成分100质量份，优选设为0015质量份，更优选设为012质量份。0021所述的增塑剂为用于PVC树脂聚氟乙烯的增塑剂，包括但不限于柠檬酸三丁酯、柠檬酸三辛酯、乙酰柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三辛酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三酯、偏苯三酸三甘油酯、环氧化亚麻油、环氧大。
16、豆油、环氧硬脂酸丁酯、环氧硬脂酸辛酯、环氧四氢邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二异丁酮、己二酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异癸酯、间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二辛酯、1,2环己烷二羧酸二异壬基酯、1,2环己烷二羧酸二异辛酯中的至少一种或多种。0022所述的保护层为透明或有色，较佳地，所述保护层为透明。0023所述的中间层为透明或有色，较佳地，所述中间层为有色的。更佳地，所述中间层为白色或者是灰色。0024所述的中间层的厚度为5100M之间，所述的保护层的厚度在120M之间。0025较佳地，所述中间层的厚度为1030。
17、M之间，所述的保护层的厚度在28M之间。0026本发明另一方面提供了一种上述聚偏氟乙烯复合膜的制备方法，所述的聚偏氟乙烯复合膜采用了薄膜挤塑法。0027较佳地，所述的薄膜挤塑法为吹胀薄膜挤塑法或流延薄膜挤塑法。0028采用了本发明的聚偏氟乙烯复合膜及其制备方法。中间层不含PVDF，颜料完全分散在PMMA中，一方面使得颜料更易于分散，制得的聚偏氟乙烯复合膜颜色均匀，另一方面，减少了PVDF用量，节省了氟膜的生产成本。0029当需要透明的膜时本发明也可以不加入颜料，就能得到透明的复合膜。0030本发明所述的聚偏氟乙烯薄膜，颜色分散度优于单层的聚氟乙烯薄膜。同时由于位于外侧的保护层的聚偏氟乙烯的含量。
18、可以做到很高，使本发明的膜的耐候性更加好。另外由于中间层完全不使用比较昂贵的聚偏氟乙烯树脂，所以本发明的膜比单层的氟塑料薄膜成本更低。鉴于以上特点，本发明的聚偏氟乙烯复合膜的推广非常有意义。具体实施方式0031为了能够更清楚地理解本发明的技术内容，下面对本发明的具体实施方法作进一步说明。0032关于PVDF聚合物，在本实施例范围内使用的PVDF聚合物是聚偏氟乙烯，它们一般是透明、部分结晶、热塑性的氟塑料。聚偏氟乙烯的基本结构单元的偏氟乙烯VF2，它借助于特定催化剂在高纯度水中在受控的压力和温度条件下反应聚合而获得聚偏氟乙烯。偏氟乙烯又可例如由作为基础材料的氟化氢和甲基氯仿经由作为中间产物的一氯。
19、二氟乙烷获得。0033本实施例的PVDF共聚物是以下这些，偏氟乙烯为偏二氟乙烯，其中偏二氟乙烯单说明书CN104191770A4/7页6元包括大于该聚合物中的所有单体单元的总重量的70百分比，并且更优选包括大于这些单元的总重量的75百分比。偏二氟乙烯的共聚物、三聚物以及更高的聚合物可以通过使偏二氟乙烯与一种或多种单体进行反应而制成，该一种或多种单体来自下组，其构成为偏二氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、一种或多种部分或完全氟化的烯烃例如3，3，3三氟1丙烯、1，2，3，3，3五氟丙烯、3，3，3，4，4五氟1丁烯以及六氟丙烯、部分氟化的烯烃六氟异丁烯、全氟化的乙烯醚如全氟甲基乙烯醚、全氟乙基乙烯醚、。
20、全氟正丙基乙烯醚或全氟2丙氧基丙基乙烯醚、氟化的间二氧杂环戊烯类例如全氟1，3间二氧杂环戊烯或全氟2，2二甲基1，3间二氧杂环戊烯、烯丙基的、部分氟化的烯丙基的或氟化的烯丙基的单体例如2羟乙基烯丙基醚或3烯丙氧基丙二醇或乙烯或丙烯。优选的共聚物或三聚物是与偏二氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯TFE、以及六氟丙烯HFP形成的。尤其优选的共聚物是具有VDF的共聚物，它包括从大约71至大约99重量百分比的VDF、以及相应地从大约1至29百分比的HFP百分比VDF、以及相应地从大约1至大约29百分比的TFE；以及从大约71至99重量百分比的VDF、以及相应地从大约1至29重量百分比的三氟乙烯。在本发明范围内。
21、，原则上可以非常成功的使用任何市场上存在的PVDF牌号。0034关于PMMA，由以下可聚合成分获得003550999重量的甲基丙烯酸C1C8烷基酯，所述甲基丙烯酸烷基酯优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和或丙烯酸丁酯。00360150重量的含衍生自C1C4醇的酯残基的丙烯酸酯。0037关于丙烯酸弹性体，为MBS聚甲基丙烯酸酯丁二烯苯乙烯共聚物和ACR丙烯酸酯类共聚物中的一种或多种。ACR类弹性体为芯壳结构，它呈具有弹性体芯和至少种热塑性壳的细微粒状，该微粒尺寸一般小于微米，有利地是3050NM。作为芯的实例，可以列举异戊二烯或丁二烯均聚物，异戊二烯与至多30摩尔乙烯基单体的共聚物和丁二烯与至多30摩。
22、尔乙烯基单体的共聚物。该乙烯基单体可以是苯乙烯、烷基苯乙烯、丙烯腈或甲基丙烯酸烷基酯。另一组芯是由甲基丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯与至多30摩尔选自另外的甲基丙烯酸烷基酯和乙烯基单体的共聚物构成。甲基丙烯酸烷基酯有利地是丙烯酸丁酯。乙烯基单体可以是苯乙烯、烷基苯乙烯、丙烯腈、丁二烯或异戊二烯。芯壳共聚物的芯可以部分或全部交联。只需在制各芯过程中添加至少双官能团单体就够了，这些单体可以选自聚甲基丙烯酸多元醇酯，例如二甲基丙烯酸二丁酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。其它的双官能化单体例如是二乙烯基苯、三乙烯基苯、丙烯酸乙烯酯和甲基丙烯酸乙烯酯。在聚合期间通过接枝或作为共聚单体往芯中加入不饱和官能。
23、化单体，例如不饱和羧酸酐、不饱和羧酸和不饱和环氧化物，也可以使其芯交联。作为实例可以列举马来酸酐、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯。0038这种壳或这些壳是苯乙烯、烷基苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯的均聚物，或含有至少70摩尔这些前述单体中种单体和至少一种选自其它前述单体、其它甲基丙烯酸烷基酯、醋酸乙烯酯和丙烯腈的共聚单体的共聚物。在聚合期间通过接枝或作为共聚单体往壳中引入不饱和官能化单体，例如不饱和羧酸酐、不饱和羧酸和不饱和环氧化物，可以使壳官能化。作为实例可以列举马来酸酐、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯。0039关于增塑剂采用常用的用于增塑聚氯乙烯PVC的各种增塑剂，可以是但不限于以下这些增塑剂。
24、中的一种或多种柠檬酸三丁酯TBC、柠檬酸三辛酯TOC、乙酰柠檬说明书CN104191770A5/7页7酸三丁酯ATBC、乙酰柠檬酸三辛酯ATOC、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三酯、偏苯三酸三甘油酯、环氧化亚麻油ELO、环氧大豆油ESO、环氧硬脂酸丁酯BES、环氧硬脂酸辛酯OES、环氧四氢邻苯二甲酸二辛酯EPS、邻苯二甲酸二丁酯DBP、邻苯二甲酸二辛酯DCP、邻苯二甲酸二乙酯DEP、邻苯二甲酸二庚酯DHP、邻苯二甲酸二己酯DHXP、邻苯二甲酸二异丁酮DIBP、己二酸二异癸酯DIDA、邻苯二甲酸二异癸酯DIDP、间苯二甲酸二甲酯DMIP、间苯二甲酸二辛酯间苯二甲酸二2乙基己酯DOIP、1,2环己烷二羧。
25、酸二异壬基酯DPIN、1,2环己烷二羧酸二异辛酯DPEH。0040关于颜料，其可为金属氧化物例如二氧化钛TIO2，氧化铝，碳酸盐如碳酸钙，滑石，云母，白云石CACO3MGCO3，BASO4，ZRSIO4，FE3O4，ZNO，锌钡白等。颜料充当在UV/可见光范围内的遮光剂。此外，与作为有机分子的UV吸收剂不同，遮光的矿物填料保持更长时间的保护作用其不降解。就这点来说，TIO2填料是最具体优选的。0041关于膜的制造，由任选的PMMA和任选熔融态的丙烯酸弹性体，其中添加了任选抗氧剂、紫外屏蔽剂、增塑剂、颜料的混合物可以制备中间层组合物。有利地使用热塑性混合设备造粒，优选使用双螺杆挤出机。以同样方式。
26、制备保护层材料。0042可以用两层或两层以上的流延共挤的方法生产保护层和中间层构成的聚偏氟乙烯复合膜。以生产三层结构的复合膜为例，可以将中间层和两层保护层熔融共挤出，即使三层的物料分别在不同的三个单螺杆挤出机中加热融化，然后分别被挤入分配器均匀的融合在一起，再进入平板式的模头，从模头的细缝中挤出形成包含了三层结构的薄膜。其通过可控温度的辊进行冷却收卷，得到三层结构的聚偏氟乙烯复合膜。三层流延共挤也可以使用三层模内复合的方法，把从三个单螺杆中的物料挤入有三个腔体的平板模具直接挤出成三层结构的薄膜。通过调整纵向放置辊的速度和，或横向放置辊的速度，可以沿纵向和/或沿横向拉制。还可以进行三层吹胀共挤出。
27、的办法生产该聚偏氟乙烯复合膜，该技术在于将中间层和PVDF层分别在不同的单螺杆挤出机中加热融化，然后分别进入有三层结构的环形模头挤出通常向上，在挤出过程中三层材料相互融合成为包含三层结构的薄膜，通过牵引装置通常由辊组成将挤出物纵向牵引，并且用截留在模头、牵引系统和管壁之间的恒定体积的空气进行吹胀。该吹胀的泡通常在模头出口处用吹气环冷却。将该变平的泡以管的形式卷绕或者切开后作为两个分开的膜而卷绕。所有这些技术本身都是已知的。0043中间层的厚度有利地在5100M之间，而保护层的厚度在120M之间。0044三层颜料分散均匀的聚偏氟乙烯复合膜，按照以下列顺序使用外层的PVDF保护层，中间PMMA层，。
28、和另一个外层PVDF保护层，所述的复合膜可以通过粘合剂粘附到基材上使用，也可以单独作为PVDF膜的替代材料使用。0045本发明实施例所用产品列表如下0046PVDF1颗粒形式的PVDF均聚物，其熔体流动指数MFI为10G/10MIN230，125KG、粘度在230，100S1下为1900MPAS。0047PVDF2颗粒形式的VDF/HPF共聚物10重量的HFP，其熔体流动指数MFI为5G/10MIN230，125KG、粘度在230，100S1下为2500MPAS。0048PVDF3颗粒形式的VDF/HPF共聚物17重量的HFP，其熔体流动指数MFI为10G/10MIN230，125KG、粘度在。
29、230，100S1下为2200MPAS。0049PMMA来自ALTUGLASINTERNATIONAL公司的含有共聚单体为6重量含量的丙说明书CN104191770A6/7页8烯酸甲酯的OROGLASRBS8，其MFI为45G/10MIN230，38KG或者是来自奇美公司的CM250。0050TIO2颜料使用来自DUPONT公司的R960、R103或R104等二氧化钛。根据供应商，粒子平均直径为05微米。0051抗氧化剂和紫外屏蔽剂使用巴斯夫公司的IRGANOX1010、IRGAFOS168、CHIMASSORB81、234。0052增塑剂DPIN使用来自巴斯夫BASF公司的HEXAMOLLD。
30、INCH。0053丙烯酸弹性体聚甲基丙烯酸酯丁二烯苯乙烯共聚物接技橡胶MBS，使用日本钟渊公司的KANEM521；0054实施例10055在膜挤出机中在245的温度下制造三层膜，由5微米厚的含100重量百分比PVDF1的层和30微米厚的含70重量百分比PMMA、10重量百分比丙烯酸弹性体、10重量百分比增塑剂、8重量百分比TIO2、2重量百分比抗氧剂和紫外屏蔽剂的层以及5微米厚的含90重量百分比PVDF1和10重量比的PMMA的混合物的层构成。生产方法为流延挤出成膜法，通过分配器得到三层厚度均匀的复合膜，通过模头挤出后在冷却辊上冷却并收卷得到。0056实施例20057在膜挤出机中在225的温度。
31、下制造三层膜，由5微米厚的含100重量百分比PVDF2的层和30微米厚的含70重量百分比PMMA、10重量百分比丙烯酸弹性体、10重量百分比增塑剂、8重量百分比TIO2、2重量百分比抗氧剂和紫外屏蔽剂的层以及5微米厚的含100重量百分比PVDF2的层构成。使用方法为流延挤出成膜法。0058实施例30059在膜挤出机中在245的温度下制造二层膜，由5微米厚的含100重量百分比PVDF3的层和30微米厚的含70重量百分比PMMA、10重量百分比丙烯酸弹性体、10重量百分比增塑剂、8重量百分比TIO2、2重量百分比抗氧剂和紫外屏蔽剂的层。使用吹胀挤出成膜法。0060实施例40061在膜挤出机中在24。
32、5的温度下制造三层膜，由3微米厚的含100重量百分比PVDF1的层和14微米厚的含70重量百分比PMMA、10重量百分比丙烯酸弹性体、10重量百分比增塑剂、8重量百分比TIO2、2重量百分比抗氧剂和紫外屏蔽剂的的层以及3微米厚的含90重量百分比PVDF1和10重量百分比的丙烯酸弹性体的混合物的层构成。0062实施例50063在膜挤出机中在235的温度下制造三层膜，由3微米厚的含100重量百分比PVDF2的层和30微米厚的含70重量百分比PMMA、10重量百分比丙烯酸弹性体、10重量百分比增塑剂、8重量百分比TIO2、2重量百分比抗氧剂和紫外屏蔽剂的层以及3微米厚的含100重量百分比PVDF2的。
33、层构成。0064实施例60065在膜挤出机中在245的温度下制造三层膜，由3微米厚的含100重量百分比PVDF3的层；和30微米厚的含70重量百分比PMMA、10重量百分比丙烯酸弹性体、10重量百分比增塑剂、8重量百分比TIO2、2重量百分比抗氧剂和紫外屏蔽剂的的层以及3微米厚说明书CN104191770A7/7页9的含100重量百分比PVDF3的层构成。0066实施例70067在膜挤出机中在245的温度下制造三层膜，由3微米厚的含100重量百分比PVDF1的层；和40微米厚的含80重量百分比PMMA、5重量百分比丙烯酸弹性体以及5重量百分比增塑剂、8重量百分比TIO2、2重量百分比抗氧剂和紫。
34、外屏蔽剂的的层和3微米厚的含100重量百分比PVDF1的层构成。0068采用了本发明的聚偏氟乙烯复合膜及其制备方法。中间层不含PVDF，颜料完全分散在PMMA中，一方面使得颜料更易于分散，制得的聚偏氟乙烯复合膜颜色均匀，另一方面，减少了PVDF用量，节省了氟膜的生产成本。0069本发明所述的聚偏氟乙烯薄膜，颜色分散度优于单层的聚氟乙烯薄膜。同时由于位于外侧的保护层的聚偏氟乙烯的含量可以做到很高，使本发明的膜的耐候性更加好。另外由于中间层完全不使用比较昂贵的聚偏氟乙烯树脂，所以本发明的膜比单层的氟塑料薄膜成本更低。鉴于以上特点，本发明的聚偏氟乙烯复合膜的推广非常有意义。0070当需要透明的膜时本发明也可以不加入颜料，就能得到透明的复合膜。0071在此说明书中，本发明已参照其特定的实施例作了描述。但是，很显然仍可以做出各种修改和变换而不背离本发明的精神和范围。因此，说明书应被认为是说明性的而非限制性的。说明书CN104191770A。