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1、10申请公布号CN104194315A43申请公布日20141210CN104194315A21申请号201410467609X22申请日20140915C08L75/04200601C08J9/00200601D06N3/14200601B32B27/06200601B32B37/0220060171申请人山东天庆科技发展有限公司地址253700山东省德州市庆云县渤海路2369号72发明人刘娅林黄凯孙海园马金明闫克辉陈建栋范世杰王铁森于福哲郑萍74专利代理机构德州市天科专利商标事务所37210代理人吕玉健54发明名称一种水性聚氨酯树脂及其在剖层皮水性微孔涂层革的应用57摘要本发明提供了一种水。
2、性聚氨酯发泡树脂及其应用。采用本发明所述树脂方法制得的剖层皮革中的聚氨酯膜，其中包含大量大小不一的微孔结构，具有更好的手感、透湿透气性能、压缩弹性和卫生性能，仿头层皮效果显著。以该剖层皮革制成的革制品中不含溶剂，排除了溶剂对人体的伤害；整个生产过程中无有毒有害气体排放，符合环保要求；消除了溶剂的浪费及减少了溶剂回收设备的投入，降低了成本，节约了能源。51INTCL权利要求书1页说明书4页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书4页10申请公布号CN104194315ACN104194315A1/1页21一种水性聚氨酯发泡树脂，其特征在于，该树脂是主要由以下重量份数的。
3、原料发泡助剂15份、稳泡助剂15份、交联剂010份、增稠剂025份、水性着色浆06份、水性阴离子聚氨酯浆料100份，混合，搅拌均匀，制成的泡沫材料。2如权利要求1所述树脂，其特征在于，所述水性阴离子聚氨酯浆料为固含量4060的水性阴离子聚氨酯树脂。3如权利要求1所述树脂，其特征在于，所述发泡助剂为烷基苯磺酸盐类表面活性剂或磺化琥珀酸盐类表面活性剂。4如权利要求3所述树脂，其特征在于，所述烷基苯磺酸盐类表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，所述磺化琥珀酸盐类表面活性剂为磺化琥珀酸钠。5如权利要求1所述树脂，其特征在于，根据本发明，所述稳泡助剂为水溶性脂肪酸酰胺、烃基磺酸酯或脂肪酸盐中的一种；优选的，所述。
4、稳泡助剂为硬脂酸铵。6如权利要求1所述树脂，其特征在于，所述交联剂包括封端的或未封端的多异氰酸酯交联剂、酰胺和胺甲醛树脂、酚醛树脂、多官能团氮丙啶交联剂。7如权利要求1所述树脂，其特征在于，所述增稠剂主要包括无机增稠剂、纤维素类、聚丙烯酸酯和缔合型聚氨酯增稠剂四类。8如权利要求7所述树脂，其特征在于，所述无机增稠剂包括膨润土、凹凸棒土、硅酸铝；所述纤维素类增稠剂包括甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素；聚丙烯酸酯增稠剂包括水溶性的聚丙烯酸盐，丙烯酸、甲基丙烯酸的均聚物或共聚物乳液增稠剂；聚氨酯类增稠剂为缔合型增稠剂；最优选的，所述增稠剂为聚氨酯类缔合型增稠剂。9如权利要求1。
5、8任一项所述水性聚氨酯发泡树脂在制备剖层皮水性微孔涂层革中的应用。10如权利要求9所述应用，其特征在于，所述剖层皮水性微孔涂层革的制备方法主要包括以下步骤（1）通过将水性聚氨酯接着树脂涂敷到基材剖层皮上形成接着层；（2）将本发明所述水性聚氨酯发泡树脂施涂到经过步骤1处理的基材剖层皮上；（3）将步骤2所得施涂后基材剖层皮进行干燥；（4）将步骤3所得剖层皮成绒面革，或制备成全水性聚氨酯仿头层皮革制品。权利要求书CN104194315A1/4页3一种水性聚氨酯树脂及其在剖层皮水性微孔涂层革的应用技术领域0001本发明属于化工技术领域，涉及一种水性聚氨酯树脂及其在剖层皮水性微孔涂层革的应用。背景技术0。
6、002哺乳类等动物皮的结构，有组织结构互不相同的表皮层和真皮层形成。从动物获得的皮经过脱毛处理，去除表皮层获得真皮层，其包含纵横交错的胶原纤维，从而有助于维持革的高物理强度。0003真皮层根据其组织结构，可分为表层侧的乳头层和内层侧的网状层。乳头层包括称之为粒面的表面，该粒面具有动物固有的凹凸纹样和光滑优美的外观。切割从乳头层到网状层上部为止的上表层，对其进行鞣制、染色等处理工序后，对其表面进行涂敷，从而获得称之为带粒面皮革的皮革产品。粒面革因其外观优美，优选的被应用于鞋子、服装、箱包、汽车内饰等。然而，由于动物资源的供给量有限，存在高价的问题，无法普遍为一般的消费大众所拥有。0004将分离除。
7、去里面层后的剩余部分通过鞣制而制的的革称为剖层皮革。剖层皮革组织表面状态较粗，由于没有粒面因此在最后加工阶段表面触感、艳丽度、色调等均不如粒面层，因此剖层皮的应用一直受到很大的限制。0005剖层皮假如作为带粒面风格的剖层皮风格被使用，该剖层皮产品的表面上应形成有模仿带粒面皮革的粒面的树脂层。0006作为带粒面风格的剖层皮产品的制造方法，已知的有如下方法。首先，在形成有凹凸纹样的离型纸上涂敷聚氨酯类树脂溶液，干燥形成树脂层，将所得的树脂层贴合在剖层皮的表面上，剥开离型纸，在剖层皮表面上形成模仿粒面的树脂层。但是，通过这种方法获得的剖层皮产品存在以下问题，在动物的皮上，根据不同部位存在很多因皱纹、。
8、血管痕等造成的凹凸形状，上述带粒面风格的剖层皮产品存在在拉伸状态下因这种皱纹、血管痕等造成的凹凸形状使外观变差的问题。发明内容0007本发明针对现有技术的不足，提供一种水性聚氨酯发泡树脂及其应用。0008本发明所述水性聚氨酯发泡树脂是主要由以下重量份数的原料发泡助剂15份、稳泡助剂15份、交联剂010份、增稠剂025份、水性着色浆06份、水性阴离子聚氨酯浆料100份，混合，搅拌均匀，制成的泡沫材料。0009根据本发明，所述水性阴离子聚氨酯浆料为固含量4060的水性阴离子聚氨酯树脂。0010根据本发明，所述发泡助剂为烷基苯磺酸盐类表面活性剂或磺化琥珀酸盐类表面活性剂。0011优选的，所述烷基苯磺。
9、酸盐类表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，所述磺化琥珀酸说明书CN104194315A2/4页4盐类表面活性剂为磺化琥珀酸钠。0012根据本发明，所述稳泡助剂为水溶性脂肪酸酰胺、烃基磺酸酯或脂肪酸盐中的一种。0013优选的，所述稳泡助剂为硬脂酸铵。0014根据本发明，所述交联剂包括封端的或未封端的多异氰酸酯交联剂、酰胺和胺甲醛树脂、酚醛树脂、多官能团氮丙啶交联剂。0015根据本发明，所述增稠剂主要包括无机增稠剂、纤维素类、聚丙烯酸酯和缔合型聚氨酯增稠剂四类。0016优选的，所述无机增稠剂包括膨润土、凹凸棒土、硅酸铝；所述纤维素类增稠剂包括甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素；聚丙。
10、烯酸酯增稠剂包括水溶性的聚丙烯酸盐，丙烯酸、甲基丙烯酸的均聚物或共聚物乳液增稠剂；聚氨酯类增稠剂为缔合型增稠剂。0017最优选的，所述增稠剂为聚氨酯类缔合型增稠剂。0018本发明还提供了所述水性聚氨酯发泡树脂在制备剖层皮水性微孔涂层革中的应用。0019根据本发明，所述剖层皮水性微孔涂层革的制备方法，主要包括以下步骤（1）通过将水性聚氨酯接着树脂涂敷到基材剖层皮上形成接着层；（2）将本发明所述水性聚氨酯发泡树脂施涂到经过步骤1处理的基材剖层皮上；（3）将步骤2所得施涂后基材剖层皮进行干燥；（4）将步骤3所得剖层皮成绒面革，或制备成全水性聚氨酯仿头层皮革制品。0020根据本发明，所述水性聚氨酯接着。
11、树脂为市售产品。0021本发明的优异处在于该方法制得的剖层皮革中的聚氨酯膜，其中包含大量大小不一的微孔结构，具有更好的手感、透湿透气性能、压缩弹性和卫生性能，仿头层皮效果显著。以该剖层皮革制成的革制品中不含溶剂，排除了溶剂对人体的伤害；整个生产过程中无有毒有害气体排放，符合环保要求；消除了溶剂的浪费及减少了溶剂回收设备的投入，降低了成本，节约了能源。具体实施方式0022以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。0023以下所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、替换、改进等，均应包含在本发明的保护范。
12、围之内。0024实施例1牛皮制成的厚度为2MM的剖层皮，用水性聚氨酯接着树脂经辊涂制得接着层。水性阴离子聚氨酯浆料100份（选用本公司的FU2315，其干燥皮膜100定伸强度为30KG/CM3，固含量为40），磺化琥珀酸钠3份，硬脂酸铵3份，多异氰酸酯交联剂2份，聚氨酯缔合性增稠剂PU40W1份，用高速搅拌机搅拌1H，充分混匀，制得发泡树脂。将此发泡材料经辊涂施涂到经过处理的剖层皮上，其湿料厚度为05MM。经过干燥箱烘干，制得剖层革。0025实施例2说明书CN104194315A3/4页5牛皮制成的厚度为18MM的剖层皮，用水性聚氨酯接着树脂经辊涂制得接着层。水性阴离子聚氨酯浆料100份（选用。
13、本公司的FU2305，其干燥皮膜100定伸强度为50KG/CM3，固含量为42），磺化琥珀酸钠2份，硬脂酸铵4份，三聚氰胺甲醛树脂6份，聚氨酯缔合性增稠剂PU40W12份，用高速搅拌机搅拌15H，充分混匀，制得发泡树脂。将此发泡材料经辊涂施涂到经过处理的剖层皮上，其湿料厚度为07MM。经过干燥箱烘干，制得剖层革。0026实施例3猪皮制成的厚度为3MM的剖层皮，用水性聚氨酯接着树脂经辊涂制得接着层。水性阴离子聚氨酯浆料100份（选用本公司的FU2305，其干燥皮膜100定伸强度为50KG/CM3，固含量为42），磺化琥珀酸钠4份，硬脂酸铵3份，多异氰酸酯交联剂3份，聚氨酯缔合性增稠剂PU40W1。
14、5份，用高速搅拌机搅拌1H，充分混匀，制得发泡树脂。将此发泡材料经辊涂施涂到经过处理的剖层皮上，其湿料厚度为06MM。经过干燥箱烘干，制得剖层革。0027实施例4猪皮制成的厚度为25MM的剖层皮，用水性聚氨酯接着树脂经辊涂制得接着层。水性阴离子聚氨酯浆料100份（选用本公司的FU2307，其干燥皮膜100定伸强度为32KG/CM3，固含量为40），磺化琥珀酸钠3份，硬脂酸铵2份，三聚氰胺甲醛树脂5份，聚氨酯缔合性增稠剂PU40W13份，用高速搅拌机搅拌15H，充分混匀，制得发泡树脂。将此发泡材料经辊涂施涂到经过处理的剖层皮上，其湿料厚度为08MM。经过干燥箱烘干，制得剖层革。0028此方法所制。
15、得剖层革手感佳，仿真皮效果好，压缩弹性高，透气透湿性好，补伤遮盖效果好。再将该剖层革按常规方法，经过磨面、染色等处理或者经过水性聚氨酯面层树脂和粘合层树脂离型纸干法贴面加工处理，制备鞋革、沙发革、箱包革等。0029对比实施例1与实施例1的原料除不加发泡助剂、稳泡助剂外配制发泡复合浆料，其余原料和工艺相同；得到由剖层革和无孔结构的聚氨酯构成的水性聚氨酯剖层革。此方法制得的剖层革手感略差，压缩弹性差，透气透湿性差，补伤遮盖效果差。0030对比实施例2将实施例1中水性阴离子聚氨酯浆料换为普通市售固含量为25的水性阴离子聚氨酯树脂，其余原料和工艺相同；得到由剖层革和泡孔结构构成的水性聚氨酯剖层革。此方法制得的剖层革手感丰满性差，压缩弹性差。这是因为所用的水性阴离子聚氨酯树脂固含量太低，不能形成连续均匀的泡孔。0031通过试验检验实施例14和对比实施例12制得的水性聚氨酯剖层革的主要性能参数，具体如表1所示。0032表1实施例14和对比实施例12制得的剖层革的主要性能参数说明书CN104194315A4/4页6说明书CN104194315A。