一种昆虫性信息素微胶囊悬浮剂及其制备方法.pdf

本发明提供了一种昆虫性信息素微胶囊悬浮剂，该微胶囊悬浮剂含有水性分散液和分散在该水性分散液中的多个微胶囊颗粒，每个所述微胶囊颗粒包括囊芯和包覆所述囊芯的囊壁，所述囊芯含有昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述水性分散液含有乳化剂。本发明还提供了微胶囊悬浮剂的制备方法及通过该方法制备的昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇微胶囊悬浮剂。采用本发明的微胶囊悬浮剂可以使囊芯中的昆虫性信息素释放缓慢，达到长效、缓释的效果，而且还提高了储存稳定性；此外，使微胶囊悬浮在水性溶剂中，避免了大量有机溶剂的使用，对环境更加友好。

1.一种昆虫性信息素微胶囊悬浮剂，其特征在于，该微胶囊悬浮剂含有水性分散液和分散在该水性分散液中的多个微胶囊颗粒，每个所述微胶囊颗粒包括囊芯和包覆所述囊芯的囊壁，所述囊芯含有昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述水性分散液含有乳化剂。 2.根据权利要求1所述的微胶囊悬浮剂，其中，所述微胶囊颗粒的体积中位数直径为1-30微米。 3.根据权利要求1所述的微胶囊悬浮剂，其中，相对于1重量份的昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述囊壁的含量为0.1-2重量份，所述水性分散液中水的含量为0.5-999重量份，所述乳化剂的含量为0.01-5重量份。 4.根据权利要求3所述的微胶囊悬浮剂，其中，相对于1重量份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述囊壁的含量为0.1-1重量份，所述水性分散液中水的含量为1-10重量份，所述乳化剂的含量为0.5-2重量份。 5.根据权利要求1、3或4所述的微胶囊悬浮剂，其中，所述囊壁为由异氰酸酯与固化剂通过界面聚合反应而形成的；所述异氰酸酯的-NCO官能度大于或等于2。 6.根据权利要求5所述的微胶囊悬浮剂，其中，所述异氰酸酯选自1,4-二异氰酸根合丁烷、1,6-二异氰酸根合己烷、2-甲基-1,5-二异氰酸根合戊烷、1,5-二异氰酸根合-2,2-二甲基戊烷、2,2,4-三甲基-1,6-二异氰酸根合己烷、2,4,4-三甲基-1,6-二异氰酸根合己烷、1,10-二异氰酸根合癸烷、1,3-二异氰酸根合环己烷、1,4-二异氰酸根合环己烷、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷、4,4’-二异氰酸根合二环己基甲烷、1-异氰酸根合-1-甲基-4(3)异氰酸根合甲基环己烷、双(异氰酸根合甲基)降冰片烷、1,3-双(2-异氰酸根合丙-2-基)苯、1,4-双(2-异氰酸根合丙-2-基)苯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、甲苯-2,6-二异氰酸酯、2,4’-二异氰酸根合二苯基甲烷、4,4’-二异氰酸根合二苯基甲烷、多亚甲基多苯基异氰酸酯和1,5-二异氰酸根合己烷中的一种或多种。 7.根据权利要求5所述的微胶囊悬浮剂，其中，所述固化剂选自多元醇、多元胺和多元酚中的一种或多种；所述异氰酸酯与所述固化剂的重量比为1：0.001-0.5。 8.根据权利要求7所述的微胶囊悬浮剂，其中，所述多元醇选自1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇，双丙甘醇和聚丙三醇中的一种或多种；所述多元胺选自乙二胺、三乙醇胺、1,2-二氨基丙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、异佛尔酮二胺、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、2,4,4-三甲基-1,6-己二胺的异构体的混合物、2-甲基-1,5-戊二胺、二乙烯三胺、四乙烯五胺和己二胺中的一种或多种；所述多元酚为双酚A和/或四溴双酚A。 9.根据权利要求1所述的微胶囊悬浮剂，其中，所述囊芯还含有有机溶剂，相对于1重量份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述有机溶剂的含量为0.1-5重量份；所述有机溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、磷酸三丁酯、四氢糠醇、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、四氢呋喃、1,4-二氧六环、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、环己醇、环己酮、环氧大豆油、植物大豆油、松节油、液蜡、溶剂油100号、溶剂油150号、溶剂油180号和溶剂油200号中的一种或多种。 10.根据权利要求1、3或4所述的微胶囊悬浮剂，其中，所述乳化剂选自失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨、壬基酚聚氧乙烯醚、乙氧基化蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、氢化蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚-福尔马林缩合物、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物醚、烷基聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物醚、烷基苯基聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物醚、聚氧乙烯二苯基醚、聚氧乙烯苄基苯基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯醚型硅氧烷、酯型硅氧烷、卵磷脂和聚氧乙烯脂肪醇醚中的一种或多种。 11.根据权利要求1所述的微胶囊悬浮剂，其中，所述水性分散液还含有分散剂和/或保护胶。 12.根据权利要求11所述的微胶囊悬浮剂，其中，所述分散剂选自木质素磺酸盐、聚丙烯酸盐、萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷酰胺基牛磺酸盐、聚羧酸盐、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐和烷基萘磺酸甲醛聚合物中的一种或多种；相对于1重量份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述分散剂的含量为0.001-0.5重量份；所述保护胶选自聚乙烯醇、明胶、阿拉伯胶和海藻酸钠中的一种或多种；相对于1重量份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述保护胶的含量为0.001-0.1重量份。 13.根据权利要求1所述的微胶囊悬浮剂，其中，所述水性分散液还含有辅助剂，所述辅助剂选自稳定剂、抗冻剂、粘度调节剂、pH调节剂、杀菌防腐剂和消泡剂中的一种或多种；相对于1重量份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述辅助剂的总含量为0.001-10重量份。 14.一种权利要求1-13中任意一项所述的微胶囊悬浮剂的制备方法，其特征在于，所述微胶囊悬浮剂的制备方法包括：将昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇与形成囊壁的材料异氰酸酯混合得到油相，并与含有水和乳化剂的水相混合得到水包油乳液；将所述水包油乳液与固化剂混合。 15.根据权利要求14所述的方法，其中，在所述水包油乳液中，相对于1重量份的昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，异氰酸酯和固化剂的总用量为0.1-2重量份，异氰酸酯与固化剂的重量比为1：0.001-0.2；相对于1重量份的昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述水的用量为0.5-999重量份；所述乳化剂的用量为0.01-5重量份。 16.根据权利要求14所述的方法，其中，将所述水包油乳液与所述固化剂混合的条件包括混合的温度为20-70℃。 17.根据权利要求14所述的方法，其中，在将昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇和与形成囊壁的材料异氰酸酯混合之前，该方法还包括将所述昆虫性信息素与有机溶剂混合；相对于1重量份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述有机溶剂的用量为0.1-5重量份；所述有机溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、磷酸三丁酯、四氢糠醇、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、四氢呋喃、1,4-二氧六环、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、环己醇、环己酮、环氧大豆油、植物大豆油、松节油、液蜡、溶剂油100号、溶剂油150号、溶剂油180号和溶剂油200号中的一种或多种。 18.根据权利要求14所述的方法，其中，所述含有水和乳化剂的水相中还含有保护胶和/或分散剂，所述保护胶选自聚乙烯醇、明胶、阿拉伯胶和海藻酸钠中的一种或多种；所述分散剂选自木质素磺酸盐、聚丙烯酸盐、萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷酰胺基牛磺酸盐、聚羧酸盐、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐和烷基萘磺酸甲醛聚合物中的一种或多种；相对于1重量份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述保护胶的用量为0.001-0.1重量份，所述分散剂的用量为0.001-0.5重量份。 19.根据权利要求14所述的方法，其中，将所述水包油乳液与所述固化剂混合之后，该方法还包括将得到的混合物与辅助剂混合；所述辅助剂选自稳定剂、抗冻剂、粘度调节剂、pH调节剂、杀菌防腐剂和消泡剂中的一种或多种；相对于1重量份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述辅助剂的总用量为0.001-10重量份。 20.一种由权利要求14-19中任意一项所述的方法制备得到的昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇微胶囊悬浮剂。

技术领域

本发明涉及一种昆虫性信息素微胶囊悬浮剂、微胶囊悬浮剂的制备方法 及由此方法制备的昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇微胶囊悬浮 剂。

背景技术

农药、植物生长调节剂、昆虫性信息素等的胶囊化是近年日益引起兴趣 的领域。

微胶囊与常规农药剂型相比，微胶囊悬浮剂具有延长有效期、提高农药 有效利用率、避免农药由于外界环境造成的损失、减轻毒害和药害、降低环 境污染的特点，尤其是对于不稳定、易分解、易氧化、易降解的农药，其稳定 性显著提高，从而延长了其药效期。目前微胶囊制剂已成为我国农药剂型发 展的重要方向之一。

昆虫性信息素，首先由Butenandt在1959年从家蚕中鉴定出第一个昆虫 性信息素成分——蚕蛾醇以来，至今，已有2000多种昆虫性信息素被鉴定 出来，大部分在实验室已经完成了全合成。但是，由于绝大多数昆虫性信息 素的合成工艺非常复杂，工艺条件苛刻，对工业设备要求高，生产成本高， 制剂配方要求极高，目前仅在美国、欧洲少数发达国家，实现了少数昆虫性 信息素工业化生产及其单剂或混剂的研制与农业应用。

(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇｛(8E,10E)-dodeca-8,10-dien-1-ol｝是苹果 卷叶蛾等害虫产生的性信息素。用于防治苹果和梨上的苹果蠹蛾。

目前，昆虫性信息素主要以油剂形式使用（即，将昆虫性信息素溶解于 有机溶剂中），但是油剂的昆虫性信息素存在贮存稳定性差、污染环境、持 效期短等缺点。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的昆虫性信息素的剂型所存在的上述 问题，提供一种持效期长、贮存稳定性优异的昆虫性信息素微胶囊悬浮剂、 昆虫性信息素微胶囊悬浮剂的制备方法及通过该方法制备的昆虫性信息素 (8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇微胶囊悬浮剂。

为了达到上述目的，本发明提供了一种昆虫性信息素微胶囊悬浮剂，其 中，该微胶囊悬浮剂含有水性分散液和分散在该水性分散液中的多个微胶囊 颗粒，每个所述微胶囊颗粒包括囊芯和包覆所述囊芯的囊壁，所述囊芯含有 昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述水性分散液含有乳化剂。

另外，本发明还提供了一种微胶囊悬浮剂的制备方法，其中，所述微胶 囊悬浮剂的制备方法包括：将昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇与 形成囊壁的材料异氰酸酯混合得到油相，并与含有水和乳化剂的水相混合得 到水包油乳液；将所述水包油乳液与固化剂混合。

另外，本发明还提供了一种由上述方法制备得到的昆虫性信息素 (8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇微胶囊悬浮剂。

本发明提供的昆虫性信息素微胶囊悬浮剂具有以下优点：

（1）将含有昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇的微胶囊悬浮于 水性分散液中，与将昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇溶解在油相 中作为油剂形式使用的昆虫性信息素相比，可以使昆虫性信息释放缓慢，达 到长效、缓释的效果，而且还提高了储存稳定性；

（2）由于所述微胶囊悬浮在水性溶剂中（大部分为水），因此避免了使 用大量有机溶剂溶解(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，因此减少了有机溶剂使 用，从而对环境更加友好。

具体实施方式

根据本发明，所述微胶囊颗粒的体积中位数直径为1-30微米，优选为3-15 微米。

根据本发明，尽管微胶囊悬浮剂只要含有水性分散液和分散在该水性分 散液中的多个微胶囊颗粒，且每个所述微胶囊颗粒包括囊芯和包覆所述囊芯 的囊壁，所述囊芯含有昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇即可达到 本发明的目的，其中，所述囊芯、囊壁、水和乳化剂的含量可以在较大的范 围内变化，但是优选情况下，为了进一步提高所述微胶囊悬浮剂的长效缓释 效果，相对于1重量份的昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述 囊壁的含量为0.1-2重量份，所述水性分散液中水的含量为0.5-999重量份； 所述乳化剂的含量为0.01-5重量份。

进一步优选情况下，相对于1重量份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10- 十二碳二烯-1-醇，所述囊壁的含量为0.1-1重量份；所述水性分散液中水的 含量为1-100重量份，更优选为1-10重量份；所述乳化剂的含量为0.5-2重 量份。

根据本发明，所述囊壁为由异氰酸酯与固化剂通过界面聚合反应而形成 的，且所述异氰酸酯的-NCO官能度大于或等于2。对于所述异氰酸酯的种类 本发明没有特别的限制，可以是本领域常用的芳香族异氰酸酯、芳脂族异氰 酸酯、脂肪族异氰酸酯和脂环族异氰酸酯中的一种或多种。优选情况下，所 述异氰酸酯选自1,4-二异氰酸根合丁烷、1,6-二异氰酸根合己烷（HDI）、2- 甲基-1,5-二异氰酸根合戊烷、1,5-二异氰酸根合-2,2-二甲基戊烷、2,2,4--三甲 基-1,6-二异氰酸根合己烷、2,4,4-三甲基-1,6-二异氰酸根合己烷、1,10-二异氰 酸根合癸烷、1,3-二异氰酸根合环己烷、1,4-二异氰酸根合环己烷、1,3-双(异 氰酸根合甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1-异氰酸根合-3,3,5- 三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷（异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI）、4,4’-二异 氰酸根合二环己基甲烷、1-异氰酸根合-1-甲基-4(3)异氰酸根合甲基环己烷、 双(异氰酸根合甲基)降冰片烷、1,3-双(2-异氰酸根合丙-2-基)苯、1,4-双(2-异 氰酸根合丙-2-基)苯（TMXDI）、甲苯-2,4-二异氰酸酯（TDI）、甲苯-2,6-二异 氰酸酯（TDI）、2,4’-二异氰酸根合二苯基甲烷、4,4’-二异氰酸根合二苯基甲 烷、多亚甲基多苯基异氰酸酯和1,5-二异氰酸根合己烷中的一种或多种；优 选情况下，所述多异氰酸酯选自1,6-二异氰酸根合己烷（HDI）、1-异氰酸根 合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷（异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI）、甲 苯-2,4-二异氰酸酯（TDI）和甲苯-2,6-二异氰酸酯（TDI）中的一种或多种。

根据本发明，所述固化剂指的是能够将形成囊壁的材料由液态转变为固 态从而得到微胶囊颗粒的物质。所述固化剂选自多元醇、多元胺和多元酚中 的一种或多种。其中，所述多元醇至少含有两个羟基，所述多元胺至少含有 两个氨基，所述多元酚至少含有两个羟基。优选情况下，所述多元醇选自1,2- 丙二醇、1,3-丙二醇，1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新 戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇，双丙甘醇和聚丙三醇中的一种或多种；所述多 元胺选自乙二胺、三乙醇胺、1,2-二氨基丙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基 丁烷、1,6-二氨基己烷、异佛尔酮二胺、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、2,4,4-三甲 基-1,6-己二胺的异构体的混合物、2-甲基-1,5-戊二胺、二乙烯三胺、四乙烯 五胺和己二胺中的一种或多种；所述多元酚为双酚A和/或四溴双酚A。最 优选情况下，所述固化剂选自己二胺、二乙烯三胺、四乙烯五胺、三乙醇胺 和1,6-己二醇中的一种或多种。

根据本发明，所述固化剂的用量只要使得最终得到的微胶囊在水性分散 液中具有足够的分散性和稳定性即可，但是为了使囊壁材料能够固化的更完 全，使微胶囊在水性分散液中的分散性和稳定性更好，优选情况下，所述异 氰酸酯与所述固化剂的重量比为1：0.001-0.5。

根据本发明，为了使昆虫性信息素在囊芯中更容易分散，所述囊芯还含 有有机溶剂，以溶解所述昆虫性信息素，所述囊芯中有机溶剂的含量没有特 别的限制，可以在较大的范围内变动，优选情况下，相对于1重量份的所述 昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述有机溶剂的含量为0.1-5 重量份。

根据本发明，所述有机溶剂可以是本领域常规使用的各种有机溶剂，只 要能够溶解昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇即可，优选情况下， 所述有机溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、磷酸三丁酯、四氢 糠醇、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、四氢呋喃、1,4-二氧六环、丙二醇甲醚、 二丙二醇甲醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、环己醇、环己酮、环氧大 豆油、植物大豆油、松节油、液蜡、溶剂油100号、溶剂油150号、溶剂油180 号和溶剂油200号中的一种或多种；更优选情况下，所述溶剂选自甲苯、二 甲苯、四氢糠醇、环己醇、溶剂油100号、溶剂油150号、溶剂油180号和溶 剂油200号中的一种或多种。

根据本发明，所述水性分散液中含有乳化剂，所述乳化剂能够有利于所 述微胶囊在水性分散液中均匀的分散，优选情况下，所述乳化剂选自失水山 梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙 烯脂肪酸二酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪氨、壬基酚聚氧乙烯醚、 乙氧基化蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯 醚、氢化蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯二烷基苯基醚、 聚氧乙烯烷基苯基醚-福尔马林缩合物、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物醚、 烷基聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物醚、烷基苯基聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚 合物醚、聚氧乙烯二苯基醚、聚氧乙烯苄基苯基醚、聚氧乙烯苯乙烯基苯基 醚、聚氧乙烯醚型硅氧烷、酯型硅氧烷、卵磷脂和聚氧乙烯脂肪醇醚中的一 种或多种。更优选情况下，所述乳化剂选自蓖麻油聚氧乙烯醚、氢化蓖麻油 聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌 段聚合物醚、烷基聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物醚、聚氧乙烯脂肪醇醚、 聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脂肪酸酯中的一种或多种。

根据本发明，为了使微胶囊在水性分散液中均匀分散，以及增加微胶囊 在水性分散液中的物理稳定性，优选情况下，所述水性分散液还含有分散剂 和/或保护胶。

根据本发明，对于所述分散剂没有特别的限制，可以是本领域常用的各 种分散剂，例如，所述分散剂可以选自木质素磺酸盐、聚丙烯酸盐、萘磺酸 盐、烷基萘磺酸盐、烷酰胺基牛磺酸盐、聚羧酸盐、烷基萘磺酸缩聚物的钠 盐和烷基萘磺酸甲醛聚合物中的一种或多种。优选情况下，所述分散剂选自 烷基萘磺酸盐、聚羧酸盐和烷基萘磺酸甲醛聚合物中的一种或多种。所述水 性分散液中分散剂的含量也没有特别要求，优选情况下，相对于1重量份的 所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述分散剂的含量优选为 0.001-0.5重量份。

根据本发明，对于所述保护胶的种类没有特别的限制，可以是本领域常 用的各种保护胶，所述保护胶可以选自聚乙烯醇、明胶、阿拉伯胶和海藻酸 钠中的一种或多种。所述水性分散液中保护胶的含量也没有特别要求，优选 情况下，相对于1重量份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇， 所述保护胶的含量为0.001-0.1重量份。

为了使昆虫性信息素微胶囊悬浮剂达到其他各种优化性能，根据需要， 本发明的所述水性分散液还含有辅助剂，所述辅助剂可以是本领域常用的各 种辅助剂，例如，所述辅助剂可以选自稳定剂、抗冻剂、粘度调节剂、pH 调节剂、杀菌防腐剂和消泡剂中的一种或多种。所述水性分散液中辅助剂的 含量本发明也没有特别要求，可以为本领域技术人员所公知的用量。优选情 况下，相对于1重量份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇， 所述辅助剂的总含量优选为0.001-10重量份。

优选情况下，所述稳定剂可以选自叔丁基羟基茴香醚(BHA)、2,6-二叔 丁基对甲酚(BHT)、特丁基对苯二酚(TBHQ)和环氧氯丙烷中的一种或多种； 相对于1重量份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述稳 定剂的含量优选为0.001-1重量份。

优选情况下，所述抗冻剂可以选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇 400、异丙醇和尿素中的一种或多种；相对于1重量份的所述昆虫性信息素 (8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述抗冻剂的含量优选为0.1-8重量份。

优选情况下，所述粘度调节剂可以选自黄原胶、纤维素醚及其衍生物、 硅酸铝镁、膨润土、高龄土、硅藻土、凹凸棒土中的一种或多种；相对于1 重量份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述粘度调节剂 的含量优选为0.001-1重量份。

优选情况下，所述pH调节剂可以选自冰醋酸、盐酸、柠檬酸、NaOH、 氨水和乙醇胺中的一种或多种；所述pH调节剂的含量可以根据实际需要进行 选择。

优选情况下，所述杀菌防腐剂可以选自山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛、异 噻唑啉酮中的一种或多种；相对于1重量份的所述昆虫性信息素 (8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述杀菌防腐剂的含量优选为0.001-1重量 份。

优选情况下，所述消泡剂可以选自有机硅类和/或低碳醇；相对于1重量 份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述消泡剂的含量优 选为0.001-1重量份。

本发明中，所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇可以根据 CN102718631A中的制备方法获得。

根据本发明，所述微胶囊悬浮剂的制备方法包括将昆虫性信息素 (8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇与形成囊壁的材料异氰酸酯混合得到油相，并 与含有水和乳化剂的水相混合得到水包油乳液；将所述水包油乳液与固化剂 混合。

根据本发明的方法，只要使上述各种试剂按上述方法混合接触，即可获 得微胶囊悬浮剂，但是为了使最终获得的微胶囊悬浮剂能够获得更好的长效 缓释的效果，并且还能获得更好的储存稳定性；优选情况下，在所述水包油 型乳液中，相对于1重量份的昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇， 异氰酸酯和固化剂的总用量为0.1-2重量份，异氰酸酯与固化剂的重量比为1： 0.001-0.2；相对于1重量份的昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇， 所述水的用量为0.5-999重量份；所述乳化剂的用量为0.01-5重量份。

根据本发明的方法，所述异氰酸酯、固化剂和乳化剂的种类的选择已经 在上文中描述，在此不再赘述。需要说明的是，乳化剂的添加方式可以一次 添加也可以分批添加，本发明优选将乳化剂分批添加，例如一部分先与水形 成水相，另一部分在所述水包油乳液与固化剂混合之后，与辅助剂一起与得 到的混合物混合。

根据本发明的方法，将所述水包油乳液与固化剂混合从而将昆虫性信息 素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇包裹在其中而形成微胶囊颗粒的条件为本 领域技术人员已知的条件，优选所述混合在温度为20-70℃的条件下进行。 为了使形成的微胶囊颗粒的大小更均匀，所述混合优选在搅拌状态下进行。 将所述水包油乳液与固化剂混合从而将昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳 二烯-1-醇包裹在其中而形成微胶囊颗粒的时间本发明没有特别要求，本领域 技术人员可以根据常规选择。

根据本发明的方法，为了使所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯 -1-醇和形成囊壁的材料异氰酸酯混合的更均匀，将昆虫性信息素(8E,10E)- 8,10-十二碳二烯-1-醇与形成囊壁的材料异氰酸酯混合之前，该方法还优选包 括将所述昆虫性信息素与有机溶剂混合；对于所述有机溶剂的种类和用量没 有特别的限制，只要能够使所述昆虫性信息素充分溶解即可，优选情况下， 相对于1重量份所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述有机 溶剂的用量为0.1-5重量份。所述有机溶剂优选选自N-甲基吡咯烷酮、N,N- 二甲基甲酰胺、磷酸三丁酯、四氢糠醇、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、四氢 呋喃、1,4-二氧六环、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、乙二醇单丁醚、二乙二 醇单丁醚、环己醇、环己酮、环氧大豆油、植物大豆油、液蜡、溶剂油100 号、溶剂油150号、溶剂油180号和溶剂油200号中的一种或多种。

根据本发明的方法，为了进一步保障将所述油相和水相混合而得的水包 油乳液的稳定性和分散性，优选情况下，所述含有水和乳化剂的水相中还含 有保护胶和/或分散剂。对于所述保护胶的种类和分散剂的种类没有特别的限 制，可以是本领域常用的各种保护胶和分散剂，并已经在上文中有所描述， 因此不再赘述。相对于1重量份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二 烯-1-醇，所述保护胶的用量优选为0.001-0.1重量份。相对于1重量份的所述 昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述分散剂的用量优选为 0.001-0.5重量份。

根据本发明的方法，为了使制备得到的微胶囊悬浮剂产品获得其他更好 的性能，优选情况下，将所述水包油乳液与固化剂混合之后，该方法还包括 将得到的混合物与辅助剂混合；所述辅助剂可以选自稳定剂、抗冻剂、粘度 调节剂、pH调节剂、杀菌防腐剂和消泡剂中的一种或多种。相对于1重量 份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所述乳化剂和辅助剂 的总用量优选为0.001-10重量份。

根据本发明的方法，对于所述稳定剂、抗冻剂、粘度调节剂、pH调节剂、 杀菌防腐剂和消泡剂的种类没有特别的限制，可以是本领域常用的各种物 质，并已经在上文中详细描述，因此不再赘述。

优选情况下，相对于1重量份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳 二烯-1-醇，所述稳定剂的用量为0.001-1重量份；

相对于1重量份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所 述抗冻剂的用量为0.1-8重量份；

相对于1重量份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所 述粘度调节剂的用量为0.001-1重量份；

相对于1重量份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所 述杀菌防腐剂的用量为0.001-1重量份；

相对于1重量份的所述昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇，所 述消泡剂的用量为0.001-1重量份。

所述pH调节剂的用量可以根据实际需要进行选择。

本发明中，所述昆虫性信息素微胶囊悬浮剂中各组分的含量均以投料重 量计算。

本发明还提供了由上述方法制备得到的昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十 二碳二烯-1-醇微胶囊悬浮剂。

下面通过实施例对本发明作进一步说明。

以下实施例中，通过激光衍射式粒度分布测量仪（丹东百特公司， BT-9300S）检测高剪切混合乳化机混合时的油相液滴的体积中位数直径以及 将包裹有昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇的微胶囊颗粒分散后 的体积中位数直径(VMD)。

以下实施例中，昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇根据 CN102718631A的实施例1制备获得，其它相同的试剂均为同一厂家的同一 牌号产品。

实施例1

（1）油相的制备：在25℃下，将1g昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二 碳二烯-1-醇溶解在5g二甲苯中，并加入1.5g甲苯-2,4-二异氰酸酯（购自沧 州大化集团责任有限公司），混合均匀成油相；

（2）水相的制备：将2g蓖麻油聚氧乙烯醚（购自江苏海安石油化工有 限公司，牌号为EL-40）溶解在60g水中，并加入10g5重量%聚丙烯酸钠 （购自济南清泽科贸有限公司，牌号为PAAS-5040，分子量为40000-50000） 水溶液，混合均匀成水相；

（3）水包油乳液的制备：在25℃下，将步骤（1）得到的油相与步骤（2） 得到的水相用高剪切混合乳化机（购自弗鲁克流体机械制造有限公司，牌号 为FA25）混合，形成水包油乳液；

（4）微胶囊悬浮剂的制备：当步骤（3）得到的水包油乳液中的油相液 滴的体积中位数直径达到5μm后，将所述水包油乳液转到搅拌机中，以500 转/分钟的转速搅拌，乳液升温至40℃，同时缓慢加入5g2重量%二乙烯三 胺水溶液，在40℃维持10小时；然后加入2g壬基酚聚氧乙烯醚(7)（购自 南京太化化工有限公司，牌号为NP-7）、5g乙二醇，10g2重量%黄原胶水 溶液、0.2g苯甲酸钠、0.5g有机硅消泡剂（购自美国道康宁，牌号为 DC1410），并用适量的稀盐酸（质量百分比浓度为10%）调节pH值至7.0， 搅拌均匀，即得昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇微胶囊悬浮剂。

所得微胶囊悬浮剂中微胶囊颗粒的体积中位数直径在表1中示出。

实施例2

（1）油相的制备：在25℃下，将10g昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二 碳二烯-1-醇溶解在10g溶剂油150号（购自Exxon Mobil公司），并加入3g多 苯基多亚甲基多异氰酸酯（购自烟台万华聚氨酯股份有限公司，牌号为 WANNATE PM-200），混合均匀成油相；

（2）水相的制备：将2g蓖麻油聚氧乙烯醚溶解在46.7g水中，并加入 5g10重量%聚乙烯醇（购自北京东方石油化工有限公司，牌号为PVA17-88） 水溶液，混合均匀成水相；

（3）水包油乳液的制备：在25℃下，将步骤（1）得到的油相与步骤（2） 得到的水相用高剪切混合乳化机混合，形成水包油乳液；

（4）微胶囊悬浮剂的制备：当步骤（3）得到的水包油乳液中的油相液 滴的体积中位数直径达到10μm后，将所述水包油乳液转到搅拌机中，以600 转/分钟的转速搅拌，乳液升温至50℃，同时缓慢加入10g2重量%己二胺水 溶液，在50℃维持20小时；然后加入3g脂肪醇聚氧乙烯醚（购自北京化友 工贸有限公司，牌号为AEO-10）、5g丙二醇、5g2重量%硅酸铝镁水溶液、 0.1g凯松杀菌剂（购自邹平县东方化工有限公司，异噻唑啉酮类化合物）、 0.2g有机硅消泡剂（购自美国道康宁，牌号为DC1410），并用适量的稀盐 酸（质量百分比浓度为10%）调节pH值至7.5，搅拌均匀，即得昆虫性信 息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇微胶囊悬浮剂。

所得微胶囊悬浮剂中微胶囊颗粒的体积中位数直径在表1中示出。

实施例3

（1）油相的制备：在25℃下，将20g昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二 碳二烯-1-醇溶解在5g1,6-环己醇，并加入3g多苯基多亚甲基多异氰酸酯和 1g甲苯-2,4-二异氰酸酯（购自沧州大化集团责任有限公司），混合均匀成油 相；

（2）水相的制备：将2g蓖麻油聚氧乙烯醚溶解在36.8g水中，并加入 10g2重量%阿拉伯胶（购自天津市东丽区丽昌化工有限公司，重均分子量 为22万，）水溶液，混合均匀成水相；

（3）水包油乳液的制备：在25℃下，将步骤（1）得到的油相与步骤（2） 得到的水相用高剪切混合乳化机混合，形成水包油乳液；

（4）微胶囊悬浮剂的制备：当步骤（3）得到的水包油乳液中的油相液 滴的体积中位数直径达到10μm后，将所述水包油乳液转到搅拌机中，以700 转/分钟的转速搅拌，乳液升温至35℃，同时缓慢加入10g2重量%四乙烯五 胺水溶液，在35℃维持24小时；然后加入2g蓖麻油聚氧乙烯醚、5g丙三 醇、5g2重量%硅酸铝镁水溶液、0.2g有机硅消泡剂，并用适量的冰醋酸调 节pH值至6.5，搅拌均匀，即得昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1- 醇微胶囊悬浮剂。

所得微胶囊悬浮剂中微胶囊颗粒的体积中位数直径在表1中示出。

实施例4

（1）油相的制备：在25℃下，30g熔融态的昆虫性信息素(8E,10E)-8,10- 十二碳二烯-1-醇中加入5g甲苯-2,6-二异氰酸酯（购自沧州大化集团责任有 限公司）成油相；

（2）水相的制备：将3g乳化剂NP-15（购自南京太化化工有限公司， 主要成分为壬基酚聚氧乙烯醚）溶解在29.8g水中，并加入10g2重量%聚 乙烯醇水溶液，混合均匀成水相；

（3）水包油乳液的制备：在35℃下，将步骤（1）得到的油相与步骤（2） 得到的水相用高剪切混合乳化机混合，形成水包油乳液；

（4）微胶囊悬浮剂的制备：当步骤（3）得到的水包油乳液中的油相液 滴的体积中位数直径达到10μm后，将所述水包油乳液转到搅拌机中，以600 转/分钟的转速搅拌，乳液升温至45℃，同时缓慢加入10g5重量%三乙醇胺 水溶液，在45℃维持10小时；然后加入2g蓖麻油聚氧乙烯醚、5g丙三醇、 5g2重量%硅酸铝镁水溶液、0.2g有机硅消泡剂、并用适量的冰醋酸调节pH 值至6.5，搅拌均匀，即得昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇微胶 囊悬浮剂。

所得微胶囊悬浮剂中微胶囊颗粒的体积中位数直径在表1中示出。

实施例5

（1）油相的制备：在25℃下，将50g昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二 碳二烯-1-醇溶解在5g甲苯，并加入6g1,6-二异氰酸根合己烷（购自沧州大 化集团责任有限公司），混合均匀成油相；

（2）水相的制备：将3g蓖麻油聚氧乙烯醚溶解在25g水中，并加入5g 2重量%阿拉伯胶水溶液，混合均匀成水相；

（3）水包油乳液的制备：在30℃下，将步骤（1）得到的油相与步骤（2） 得到的水相用高剪切混合乳化机混合，形成水包油乳液；

（4）微胶囊悬浮剂的制备：当步骤（3）得到的水包油乳液中的油相液 滴的体积中位数直径达到10μm后，将所述水包油乳液转到搅拌机中，以700 转/分钟的转速搅拌，乳液升温至60℃，同时缓慢加入5g2重量%四乙烯五 胺水溶液，在60℃维持15小时；然后加入2g蓖麻油聚氧乙烯醚、5g丙三 醇、0.2g有机硅消泡剂、并用适量的冰醋酸调节pH值至6.5，搅拌均匀，即 得昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇微胶囊悬浮剂。

所得微胶囊悬浮剂中微胶囊颗粒的体积中位数直径在表1中示出。

实施例6

（1）油相的制备：在25℃下，将10g昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二 碳二烯-1-醇溶解在5g甲苯，并加入5g甲苯-2,4-二异氰酸酯，混合均匀成油 相；

（2）水相的制备：将2g乳化剂NP-15溶解在50g水中，混合均匀成水 相；

（3）水包油乳液的制备：在30℃下，将步骤（1）得到的油相与步骤（2） 得到的水相用高剪切混合乳化机混合，形成水包油乳液；

（4）微胶囊悬浮剂的制备：当步骤（3）得到的水包油乳液中的油相液 滴的体积中位数直径达到3μm后，将所述水包油乳液转到搅拌机中，以2000 转/分钟的转速搅拌，乳液升温至50℃，同时缓慢加入1.5g己二醇，在50 ℃维持8小时，即得昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇微胶囊悬浮 剂。

所得微胶囊悬浮剂中微胶囊颗粒的体积中位数直径在表1中示出。

测试例

按照CIPAC方法检测实施例1-6制备的昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二 碳二烯-1-醇微胶囊悬浮剂的悬浮率、分散性和热贮稳定性。并将结果在表1 中示出。

悬浮率的测定方法：

将100mL标准硬水加入到250mL量筒中。准确称取一定量的待测样品 于50mL烧杯中，用标准硬水定量转移到量筒中，使达250mL。塞住量筒， 翻转30次，在30±1℃恒温水浴中静置30min，用一根玻璃管缓慢抽出上部 9/10的悬浊液，分别测定下部1/10悬浊液中有效成分含量（a）和待测样品 的有效成分含量（b），其悬浮率（%）=（b-a）/b×10/9×100%。

分散性的测定：

于100mL量筒中，装入99.5mL标准硬水，用注射器取0.5mL待测样品， 滴入水中，观察其分散状况，分为优、良、劣三级：

优：在水中呈云雾状自动分散无可见颗粒下沉；

良：在水中能自动分散，有颗粒下沉，下沉颗粒慢慢分散或轻微摇后分 散；

劣：在水中不能自动分散，呈颗粒状或絮状下沉，经强烈摇动后才能分 散。

热贮稳定性的测定方法：

在安培瓶中放入5mL微胶囊悬浮剂，密封，分别置于54±2℃恒温箱内 贮存14天和0℃冰箱中贮存7天。取出样品，观察有无异常情况，待样品恢 复到室温后，观察有效成分含量及物化指标的变化。其有效成分含量降解小 于5%和物化指标满足规定要求的情况属于合格，如果不符合规定要求属于 不合格。

根据下述方法对实施例1-6制备的昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二 烯-1-醇微胶囊悬浮剂的成囊率和释放速率进行了测定。并将成囊率结果在表 1中示出，释放速率结果在表2中示出。

成囊率的测定方法：

称取1mL的微胶囊悬浮剂样品，加入9mL的甲醇，混合均匀，离心分 离，测定上清液中有效成分的含量（a），然后将所得沉淀用超声破碎，加甲 醇定容，测定微胶囊中有效成分的含量（b），其成囊率（%）=b/（a+b）×100%。

释放速率的测定：

取1mL的微胶囊悬浮剂样品，加入9mL的甲醇，混合均匀，用滤纸过 滤，自然晾干，装入硅胶柱中，在25℃下，每天用甲醇淋洗后定容摇匀，对 甲醇中的昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇的含量进行测定，连续 测定7天。该微胶囊悬浮剂的释放速率（%）=每天用甲醇淋洗后甲醇中昆 虫性信息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇的含量/硅胶柱中前一天昆虫性信 息素(8E,10E)-8,10-十二碳二烯-1-醇的理论剩余量×100%。

表1

  VMD(μm) 成囊率(%) 悬浮率(%) 分散性(%) 热贮稳定性 实施例1 5.8 98.4 97.6 优 合格 实施例2 11.3 93.5 95.3 优 合格 实施例3 13.5 91.5 93.8 优 合格 实施例4 18.2 92.7 91.1 良 合格 实施例5 21.1 85.5 87.2 良 合格 实施例6 6.8 93 94.5 优 合格

表2

从表1和表2可以看出，本发明提供的含有昆虫性信息素(8E,10E)-8,10-十 二碳二烯-1-醇的微胶囊悬浮剂的成囊率、悬浮率均较高，分散性和热储稳定 性均较好，且释放速率较低。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实 施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方 案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特 征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必 要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其 不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。