技术领域
本发明属于防治农业害虫的农药，涉及一种有效活性成分为氟虫 脲与炔螨特的复配杀螨剂。
背景技术
随着我国国民经济的快速发展和人民生活水平的不断提高，对农 产品的数量、质量及其安全性提出了越来越高的要求。但是，近十年 来，由于柑橘、苹果等果树作物的优质、高产和多样化，以及气候变 暖和外来有害生物入侵，果树病虫害的发生威害总体呈大幅度上升趋 势。
螨类害虫，俗称红蜘蛛，是果树、棉花、蔬菜等农作物的主要 虫害之一，不仅严重影响果树及农作物的长势，又由于螨类的发生 代数多，繁殖蔓延快，而且多代交替成长，因而防止起来相当困难， 又由于螨类与一般农田虫害生理机制的不同，一般的高效杀虫剂对 螨类几乎没有防治作用。过去，我国用于防治螨类的专用杀螨剂较 少，一般是使用三氯杀螨醇、三氯杀螨砜、水胺硫磷，三唑锡以及 它们与柴油等的混剂等，防治效果不理想。每年都需要施用大量的 农药进行虫害防治，尽量挽回作物产量损失。但是农药滥用，使害 虫对农药产生越来越严重的抗性，造成虫害防治效果逐年降低。许 多化学农药残留于环境，对环境造成污染，因此，急需要更新型、 更高效、更安全、更环保的农药产品。
氟虫脲(flufenoxuron)，化学名称：1-[4-(2-氯-a，a，a-三氯— 对家苯氧基)-2-氟苯基-3-(2，6-二氟苯甲酰)脲，属苯甲酰脲类昆虫 生长调节剂，抑制昆虫几丁质合成，可虫螨兼治，活性高，持效期长。 具有触杀和胃毒作用，无内吸作用。通过抑制几丁质的形成，使害虫 不能正常蜕皮和变态而死亡，尤其是对幼虫的正常蜕皮和发育的控 制，来达到杀虫的目的。该药剂还有很好的叶面滞留性。可用于防治 柑桔、棉花、蔬菜、大豆、果树、玉米等作物田间未成熟阶段的螨类 和昆虫，对捕食性螨和昆虫安全。但是氟虫脲杀虫剂的速效性比较菊 酯类杀虫剂缓慢，影响对害虫的总体防治，尤其对爆发性害虫防治效 果较差。
在我国，由于氟虫脲进口价格高，使用面积只局限于经济附加值 高的部分蔬菜和果树上，应用面积较小，不能更广泛的在农业害虫防 治上使用，且氟虫脲在国内外文献中未见过有适用于水稻、小麦等大 田作物的害虫防治。
炔螨特(propargite)，为低毒广谱性有机硫杀螨剂，具有触杀和 胃毒作用，无内吸和渗透性。它对成螨、若螨有效，持效期可达30～50 天，可用于防治苹果、柑橘、棉花、蔬菜、茶、花卉等多种作物的害 螨，还能有效防治对有机磷和有机氯农药产生抗性的螨类。
农药的增效复配是扩大防治谱和提高防效的有效措施，迄今为止 尚未发现有关氟虫脲和炔螨特杀螨剂的组合物。
发明内容
本发明的目的在于：针对目前单独使用氟虫脲和炔螨特防治害 螨，用药量较大，成本较高，重复使用害虫易产生抗性的实际问题， 提供一种复配的氟虫脲·炔螨特杀螨剂。由于氟虫脲和炔螨特对靶标 害螨的作用机制完全不同，两者复制使用可充分提高药效的发挥，提 高杀虫效果，减少用药量，降低成本，延缓害螨抗性的产生。
本发明的目的是这样实现的：一种氟虫脲与炔螨特具有增效作用 的杀螨剂组合物，包括有效活性成分、助剂以及溶剂或填充剂，其特 征在于：有效活性成分为氟虫脲和炔螨特，氟虫脲与炔螨特的重量配 比为1：20～80：1。
本发明涉及的复配杀螨剂中，各有效活性成分、助剂及溶剂或填 充料所占的重量百分比为：氟虫脲1％～20％；炔螨特1％～80％；助剂 5％～30％；溶剂或填充辅料20％～75％。
本发明所述的复配杀螨剂涉及的剂型包括乳油、微乳剂、悬浮剂、 水乳剂。
本发明的优点在于：氟虫脲和炔螨特复配后，具有明显增效和持 效防治效果；扩大了杀虫谱，对柑橘树、苹果树、棉花常见的全爪螨、 二斑叶螨、朱砂叶螨有较高活性；减少了农药的用药量，降低了农药 在作物上的残留量，减轻了环境污染；对人畜安全、环境相容性好、 害螨不易产生抗药性。
具体实施方式
在下述各实施例中，氟虫脲原药由威海韩孚生化药业有限公司生 产；炔螨特原药由山东省青岛瀚生生物科技股份有限公司有限公司生 产。
配方例1
45％氟虫脲·炔螨特乳油(有效药物成分3：40)的配制：、
助剂选择：DMF、农乳1205、农乳2201。
溶剂选择：二甲苯。
将各组分按照重量百分比备料：
氟虫脲：3g；炔螨特：40g；DMF：10g；农乳1205：5g；农 乳2201：5g；助溶剂适量；溶剂二甲苯余量。
制备过程：将氟虫脲用DMF溶解，再依次加入炔螨特、农乳1205、 农乳2201，然后用二甲苯填充至100g，将上述混合物在反应釜中混 合均匀即成氟虫脲·炔螨特43％氟虫脲·炔螨特乳油。
配方例2
55％氟虫脲·炔螨特悬乳剂(有效药物成分5：50)的配置：
助剂选择：木质素磺酸钠、OP-10；CMC；有机硅酮；乙二醇。
溶剂选择：水。
将各组分按照重量百分比备料：
氟虫脲：5g；炔螨特：50g；木质素磺酸钠：10g；OP-10：5g； 增稠剂CMC：1g；消泡剂有机硅酮：0.01g；防冻剂乙二醇：8g；水： 适量。
制备过程：将氟虫脲、炔螨特、木质素磺酸钠、OP-10、增稠剂 CMC、消泡剂有机硅酮，防冻剂乙二醇按上述比例依次置于反应釜 中，用水加至100g混合均匀，再将混合物引入磨砂机中碾磨至物料 细度为1-5um；碾磨后混合均匀集成55％氟虫脲·炔螨特悬乳剂。
配方例3
24％氟虫脲·炔螨特水乳剂(有效药物成分4：20)的配置：
助剂选择：苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和聚氧乙烯聚丙稀嵌段化 合物农乳33#混合物
填充辅料选择：水。
将各组分按照重量百分比备料：
氟虫脲：4g；炔螨特：20g；苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和聚氧 乙烯聚丙稀嵌段化合物农乳33#混合物：8g；水：适量。
将氟虫脲、炔螨特、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和聚氧乙烯聚丙 稀嵌段化合物农乳33#混合物按上述比例置于混合器中，用水填充至 100g；将以上原料按常规配制水乳剂和方法投入混合釜中高速混合， 形成30％氟虫脲·炔螨特水乳剂。
配方例4、
66％氟虫脲·炔螨特微乳剂(有效药物成分6：60)的配置：
助剂选择：十二烷基苯磺酸钙和环己酮的复合物
填充辅料选择：水。
将各组分按照重量百分比备料：
氟虫脲：6g；炔螨特：60g；十二烷基苯磺酸钙和环己酮：8g； 水：适量。
将氟虫脲、炔螨特、十二烷基苯磺酸钙和环己酮混合物按上述比 例置于混合器中，用水填充至100g；将以上原料按常规配制微乳剂 和方法投入混合釜中高速混合，形成66％氟虫脲·炔螨特微乳剂微乳 剂。
应用实例1
供试昆虫：所用全爪螨为广西省桂林市恭城瑶族自治县县采集的 大小一致、体色鲜艳、行动活泼的柑橘成螨，在室内饲养。
被测药物：有实施例1提供的43％氟虫脲·炔螨特乳油；
对比药物：3％氟虫脲乳油(自配)；40％炔螨特乳油(自配)。
实验方法：本试验参照《农药室内生物测定试验准则杀虫剂》 进行。采用玻片浸渍法。将双面胶剪成2～3cm长，贴在显微镜载玻 片的一端，用镊子揭去胶带上的纸片，用零号毛笔挑选大小一致、体 色鲜艳、行动活泼的柑桔红蜘蛛成螨，将其背部粘在双面胶带上(注 意不要粘住螨足、螨须和口器)，每片粘3行。在温度为25±1℃， RH＝85％左右的生化培养箱中放置4h后，用双目镜观察，剔除不活 泼个体，达到每行10头即每玻片有30头活泼成螨。将带螨玻片的一 端浸入药液中，轻轻摇动5s后取出，迅速用吸水纸吸去多余的药液。 将玻片放入铺有湿润海绵的托盘中，置于上述条件生化培养箱中。48 小时后用双目镜检查试虫死亡情况。用毛笔轻触螨体，以螨足不动者 为死亡。
输据统计分析：
根据以下公式计算各药剂死亡率和校正死亡率。
将校正死亡率换算成机率值(y)，药剂浓度(μg/ml)转换成对 数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算 出每种药剂的LC50值和95％置信限。按照孙云沛公式计算共毒系数 (CTC)，共毒系数小于80者为拮抗作用，80～120者为相加作用， 大于等于120者为增效作用。计算公式如下(以氟虫脲为标准药剂， 其毒力指数为100)：
M的理论毒力指数(TTI)＝氟虫脲的TI*P氟虫脲+炔螨特TI*P炔螨 特
其中：M为氟虫脲和炔螨特不同配比的混合物
P氟虫脲为氟虫脲在组合中所占比例
P炔螨特为炔螨特在组合中所占的比例
试验结果与分析：
室内增效试验结果(表1)表明，43％氟虫脲·炔螨特乳油对全 爪螨共毒系数为189.69，该复配组合表现出对全爪螨显著的增效作 用。
表1 43％氟虫脲·炔螨特乳油对全爪螨的增效测定
药剂回归方程LC50(mg/L)共毒系数3％氟虫脲乳油Y＝1.6123X+3.09190.152640％炔螨特乳油Y＝1.5337X+0.41489.711843％氟虫脲·炔螨特乳油Y＝1.5982X+2.37010.4422565.8
应用实例2
供试昆虫：二斑叶螨为自山东烟台田间采集的大小一致、体色鲜 艳、行动活泼的苹果树成螨，在室内饲养。
被测药物：有实施例2提供的55％氟虫脲·炔螨特悬浮剂(5： 50)；
对比药物：5％氟虫脲悬浮剂(自配)；50％炔螨特悬浮剂(自配)。
室内增效生物测定：称取一定量的氟虫脲和炔螨特原药。分别用 木质素磺酸钠、OP-10、增稠剂CMC、消泡剂有机硅酮，防冻剂乙二 醇按上述比例置于反应釜中，用水加至100％混合均匀，再将混合物 引入磨砂机中碾磨至物料细度为1-5um；碾磨后混合均匀集成55％氟 虫脲·炔螨特悬浮剂悬乳剂。将两个单剂及55％氟虫脲·炔螨特悬浮 剂用水分别稀释成一系列浓度的供试药液，以清水为空白对照。采用 药液浸渍法测定，将二斑叶螨背部粘在双面胶带上(注意不要粘住螨 足、螨须和口器)，每片粘3行。在温度为25±1℃，RH＝85％左右的 生化培养箱中放置4h后，用双目镜观察，剔除不活泼个体，达到每 行10头即每玻片有30头活泼成螨。将带螨玻片的一端浸入药液中， 轻轻摇动5s后取出，迅速用吸水纸吸去多余的药液。将玻片放入铺 有湿润海绵的托盘中，置于上述条件生化培养箱中，48小时后用双 目镜检查试虫死亡情况。用毛笔轻触螨体，以螨足不动者为死亡。根 据孙云沛等(1960)提出的方法计算共毒系数。
室内增效试验结果(表2)表明，55％氟虫脲·炔螨特悬浮剂(5： 50)对二斑叶螨的共毒系数为190.62，该复配组合表现出对二斑叶螨 成螨显著的增效作用。
表2 55％氟虫脲·炔螨特悬浮剂对二斑叶螨的增效测定
药剂回归方程LC50(mg/L)共毒系数5％氟虫脲悬浮剂就Y＝1.8182X+6.37880.174550％炔螨特悬浮剂Y＝2.0437X+2.461617.461455％氟虫脲·炔螨特悬浮剂Y＝1.8825X+5.48690.5512287.2
应用实例3
实验时间：于2006年6月6日在湖北省天门市拖市镇一承包户 的棉花田间内进行；
被测药物：有实施例3提供的24％氟虫脲·炔螨特水乳剂(有效 药物成分10：20)；
对比药物：4％氟虫脲水乳剂(自配)；20％炔螨特水乳剂(自配)。
田间药效试验：采用喷雾防治法：在朱砂叶螨卵孵高峰期施药， 按每亩用药量兑水50kg均匀喷雾，对小区30m2，为一个处理，每个 处理设4次重复，处理间以小埂分隔，并设保护行。药后2天、6天、 15天调查死虫数，计算防治效果。
田间试验结果(表3)表明：24％氟虫脲·炔螨特水乳剂每亩用 量40ml施药后2天，防治朱砂叶螨的杀虫效果为95.38％；4％氟虫 脲水乳剂和20％炔螨特水乳剂的杀虫效果分别为70.40％和65.52％。 药后6天，24％氟虫脲·炔螨特水乳剂保叶效果为95.20％，杀虫效 果为94.83％；4％氟虫脲水乳剂和20％炔螨特水乳剂的杀虫效果分别 为75.21％和72.27％。复配剂的防治效果优于4％氟虫脲水乳剂亩用 量30ml和20％炔螨特水乳剂亩用量50ml。
表3 24％氟虫脲·炔螨特水乳剂防治朱砂叶螨田间药效试验结果
药剂处理亩用量药后2天(％)药后6天(％)24％氟虫脲·炔螨特水乳剂40ml98.3895.834％氟虫脲水乳剂30ml70.4075.2120％炔螨特水乳剂50ml65.5272.27
应用实例4
实验时间：于2006年6月20日在广东省四会市一柑橘园内进行。
被测药物：有实施例4提供的66％氟虫脲·炔螨特微乳剂(有效 药物成分6：60)；
对比药物：6％氟虫脲微乳剂(自配)；60％炔螨特微乳剂(自配)。
田间药效试验：采用喷雾防治法：在全爪螨始发期施药，按每亩 用药量兑水50kg均匀喷雾，对小区30m2，为一个处理，每个处理设 4次重复，并设保护行。药后1天、3天、7天调查死虫数，计算防 治效果。
田间试验结果(表4)表明：66％氟虫脲·炔螨特微乳剂每亩用 量25ml施药后1天、3天、7天，对全爪螨的防治效果为85.34％、 93.41％、99.28％，复配剂的防治效果优于20％氟虫脲微乳剂亩用量 30ml和60％炔螨特微乳剂亩用量40ml。
药剂处理 亩用量药后1天防效 ％ 药后3天防 效％ 药后7天防效 ％ 66％氟虫脲·炔螨特微乳25ml85.3492.4199.286％氟虫脲微乳剂30ml74.1181.9588.1760％炔螨特微乳剂40ml76.8783.3689.73
上述各实施例不是对本发明的具体限制，具体实施时，有效活性 成分氟虫脲与炔螨特的重量配比可以在1：80～50：1之间选择，在 成品剂型中，氟虫脲的含量在1％～20％之间；炔螨特的含量在1％ ～80％之间。