技术领域
本发明涉及一种水稻田除草组合物及其应用。尤其是一种含恶唑酰草胺和异噁草松的除草剂组合物，属于农药技术领域。
背景技术
异噁草松(Command)，又称广灭灵，化学名2-(2-氯苄基)-4,4-二甲基异噁唑-3-酮。是有机杂环类芽前选择性除草剂，类胡萝卜素抑制剂。通过植物的根和幼芽吸收，向上传导到植株各部位；茎叶处理仅有触杀作用，不向下传导。进入植物体内的药剂阻碍胡萝卜素和叶绿素的生物合成，使萌芽出土的杂草诗律，并在短期内死亡。适用于大豆、甘蔗、花生、马铃薯、烟草、油菜及水稻田防除一年生禾本科杂草和阔叶杂草。
恶唑酰草胺(Metamifop)，化学名(2R)-2-[4-[(6-氯-2-苯恶唑基)]苯氧基]-N-(2-氟苯)-N-甲基丙酰胺，由韩国化工技术研究院开发的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂，属ACC酶抑制剂，能抑制植物脂肪酸的合成。用药后几天内敏感品种出现叶面退绿，抑制生长。可有效防除水稻田大多数一年生禾本科杂草，如稗草、千金子、马唐和牛筋草，对水稻安全。
近年来，在部分稻麦连作地区，特别是像湖北、安徽、江苏、山东等种粮大省，越来越多的反应当地水稻直播田，特备是旱直播稻田中自生麦苗发生非常严重，甚至已经成为稻田危害最重最难防治的杂草。通常小麦收割后，若用大型的收割机，洒落田间的麦种有80斤以上；若用小型收割机，洒落的麦种有10-20斤(小麦正常播种约30斤)。
一般有建议稻田上水，并保水2～3天，可以淹死大部分的自生麦苗，但对于旱直播稻田，这通常是很难实现的。也有一部分建议高温，自生麦苗即会自然死亡。但事实上田间的事实是很多地方“自生麦苗”无法防除，一直伴随水稻生长到收获，但小麦全部是瘪的，不结实，水稻产量也因此会有明显的下降。
根据实际使用效果反馈，在水稻苗后早期使用异恶草松，对自生麦苗生长有较强的抑制作用，但需严格控制施药剂量，否则容易对稻苗造成药害，并且对后茬作物也会产生明显的影响。而且单独使用一种除草剂存在杀草谱窄、综合防效不理想，用药剂量偏高，杂草较容易产生抗性等问题。
中国专利CN 102792950A《含有恶唑酰草胺和噁草酮的除草剂组合物》公开了一种含有恶唑酰草胺和噁草酮的除草剂组合物，恶唑酰草胺和噁草酮的重量比为1：50～3.5：1，可有效防治稻田稗草、千金子、马唐、鸭舌草、陌上菜、野慈姑等杂草；中国专利CN 101946783A《一种除草剂组合物及其应用》公开了一种含有恶唑酰草胺和五氟磺草胺的除草剂组合物，其中恶唑酰草胺和五氟磺草胺的重量比为0.1～33：0.1～99，可有效防治稻田稗草、马唐、大戟、鸭跖草等杂草；中国专利CN 102388894A《一种除草组合物》公开了一种含有五氟磺草胺、氰氟草酯和恶唑酰草胺的除草剂组合物，其中五氟磺草胺、氰氟草酯和恶唑酰草胺的重量比为1：4～9：5～10，可有效防治稻田稗草、马唐、千金子和鸭舌草等杂草；中国专利CN 101965837A《一种除草剂组合物及其应用》公开了一种含有氰氟草酯、恶唑酰草胺和二氯喹啉酸的除草剂组合物，其中氰氟草酯、恶唑酰草胺和二氯喹啉酸的重量比为1～20：1～20：1～60，可有效防治稻田稗草、马唐、大戟、鸭跖草等杂草；但是上述的所有专利均未涉及对稻田中自身麦苗的防治。
发明人在研究稻田自身麦苗防除技术过程中发现，恶唑酰草胺和异噁草松两种有效成分复配，其作用机理不同，不但对水稻田中通常发生的稗草、千金子、马唐、鸭舌草、鸭跖草、野慈姑等禾本科和阔叶杂草有很好的防效，同时对部分地区稻田中发生危害非常严重的自身麦苗有很好的防效，而且在一定配比及使用剂量下对水稻安全，对后茬作物安全。
目前尚未见有关于恶唑酰草胺和异噁草松两种有效成分复配除草剂的相关报道。
本发明人对含有恶唑酰草胺和异噁草松两种有效成分的除草组合物配方筛选及其使用技术进行深入研究，经过大量试验，完成本发明。该除草组合物能有效的解决目前防治水稻田杂草所面临的田间施药剂量大，除草剂使用次数多，农药残留严重，杂草较难彻底防除并且极易产生抗性等诸多问题。
发明内容
本发明的目的在于，针对现有技术不足，提供一种具有明显协同增效作用，对水稻安全，杂草谱广，低残留、低成本，能有效延缓杂草抗药性产生的有效成分为恶唑酰草胺和异噁草松复配的水稻田除草组合物。
实现本发明所采用的技术方案是：本发明除草组合物以恶唑酰草胺和异噁草松为有效成分，所述恶唑酰草胺和异噁草松的质量比为1：20～20：1
所述恶唑酰草胺和异噁草松的的重量占除草组合物总质量的1～60％。
所述的农药助剂选自载体、溶剂、乳化剂、农药表面活性剂、润湿剂、分散剂、增稠剂、增效剂、防冻剂、消泡剂等中的一种或几种。
所述载体可选自白炭黑、高岭土、硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙、石膏、凹凸棒土、陶土、可溶性淀粉、尿素等中的一种或几种。
所述溶剂可选自油酸甲酯、S-100、S-150、S-200、二甲苯、三甲苯、甲基萘、玉米油、大豆油、菜籽油、花生油和水等中的一种或几种。
所述乳化剂可选自蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基苯环酸盐等中的一种或几种。
所述表面活性剂可选自烷基磺酸盐、烷基萘磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、木质素磺酸盐、羧甲基纤维素、三苯乙烯基苯酚、脂肪醇乙氧基化合物、蓖麻油乙氧基化合物和胺乙氧基化合物等中的一种或几种。
所述润湿剂可选自脂肪醇硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基苯磺酸碱金属盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、皂素等中的一种或几种。
所述分散剂可选自木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐、N-甲基脂肪酰基-牛磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、芳烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、聚羧酸盐、脂肪胺聚氧乙烯醚等中的一种或几种。
所述增稠剂可选自黄原胶、明胶、阿拉伯胶、瓜胶、海藻酸钠、羟甲基纤维素钠、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、气象白炭黑、硫酸铝镁、硅藻土、有机喷润土等中的一种或几种。
所述增效剂可选自聚三硅氧烷、脂肪醇聚氧乙烯醚、琥珀酸二异辛酯磺酸盐等中的一种或几种。
所述防冻剂可选自丙二醇，乙二醇和丙三醇等中的一种或几种。
所述消泡剂为有机硅类消泡剂。
本发明除草组合物，可通过常规的农药生产方式，加工制备成可湿性粉剂、乳油、水乳剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、水分散粒剂等不同形式的适合农业生产使用的剂型。
本发明除草组合物，杀草谱广，除草效果显著，尤其是对部分地区水稻田中发生危害比较严重的自身麦苗有很好的防效。同时对作物水稻表现安全。
而且由于各有效成分在植物体内的作用位点和作用方式不同，因此根据现有的抗性发生发展理论，本发明除草组合物可以有效的避免、延缓或控制杂草抗药性的发生和发展。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好的理解本发明的实质，下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
制剂实施例1：42％恶唑酰草胺.异噁草松可湿性粉剂
恶唑酰草胺15份重量，异噁草松27份重量，1.5份重量润湿剂拉开粉，6份重量分散剂D425，白炭黑5份重量，轻钙补至100份重量。将以上组分混合均匀后进行气流粉碎得到42％恶唑酰草胺.异噁草松可湿性粉剂。
制剂实施例2：40％恶唑酰草胺.异噁草松可湿性粉剂
恶唑酰草胺10份重量，异噁草松30份重量，2份重量十二烷基硫酸钠，3份重量木质素磺酸钠，3份重量分散剂NNO，高岭土补至100份重量。将以上组分混合均匀后进行气流粉碎得到40％恶唑酰草胺.异噁草松可湿性粉剂。
制剂实施例3：15％恶唑酰草胺.异噁草松乳油
恶唑酰草胺3份重量和异噁草松12份重量溶于65份的150#溶剂油，然后加入6份乳化剂500#、4份乳化剂34#、10份乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚TO-7剪切混匀即可制得15％恶唑酰草胺.异噁草松油乳油。
制剂实施例4：56％恶唑酰草胺.异噁草松乳油
恶唑酰草胺8份重量和异噁草松48份重量溶于29份的150#溶剂油，然后加入6份乳化剂500#、4份乳化剂34#、5份乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚TO-7剪切混匀即可制得56％恶唑酰草胺.异噁草松油乳油。
制剂实施例5：10％恶唑酰草胺.异噁草松水乳剂
恶唑酰草胺4份重量、异噁草松6份重量、5份重量的乳化剂D935溶于30份的150#溶剂油得到油相；47.7份重量的水中加入0.1份重量的黄原胶、卡松0.2份、2份重量乳化分散剂D3020、防冻剂丙二醇5份混合均匀得到水相；高速剪切水相的过程中缓慢加入油相，加完后继续剪切30分钟即可得到10％恶唑酰草胺.异噁草松水乳剂
制剂实施例6：20％恶唑酰草胺.异噁草松水悬浮剂。
恶唑酰草胺12份重量，异噁草松8份重量，1份重量的润湿剂500LQ，3.5份在重量的罗地亚分散剂SC，黄原胶0.5份重量，苯甲酸钠0.5份重量，丙三醇5份重量，水补至100份重量，将以上组分用剪切机高速剪切混匀并通过砂磨机进行砂磨，制得20％恶唑酰草胺.异噁草松悬浮剂。
制剂实施例7：12％恶唑酰草胺.异噁草松水悬浮剂。
恶唑酰草胺8份重量，异噁草松4份重量，1份重量的润湿分散剂500LQ，3份重量的罗地亚分散剂SC，黄原胶0.5份重量，苯甲酸钠0.5份重量，丙三醇5份重量，水补至100份重量，将以上组分用剪切机高速剪切混匀并通过砂磨机进行砂磨，制得20％恶唑酰草胺.异噁草松悬浮剂。
制剂实施例8：15％恶唑酰草胺.异噁草松油悬浮剂
恶唑酰草胺5份重量，异噁草松10份重量，20份重量的竹本油脂乳化剂YUS-110，5份重量的竹本油脂分散剂EP60P，1.5份在重量的有机膨润土838F，气相白炭黑0.2份重量，200号溶剂油15份重量，油酸甲酯补至100份重量，将以上组分用剪切机高速剪切混匀并通过砂磨机进行砂磨，制得15％恶唑酰草胺.异噁草松油悬浮剂。
制剂实施例9：30％恶唑酰草胺.异噁草松油悬浮剂
恶唑酰草胺6份重量，异噁草松24份重量，20份重量的竹本油脂乳化剂YUS-110，5份重量的竹本油脂分散剂EP60P，1.5份在重量的有机膨润土838F，气相白炭黑0.2份重量，200号溶剂油15份重量，油酸甲酯补至100份重量，将以上组分用剪切机高速剪切混匀并通过砂磨机进行砂磨，制得30％恶唑酰草胺.异噁草松油悬浮剂。
制剂实施例10：48％恶唑酰草胺.异噁草松水分散粒剂
将恶唑酰草胺30千克、异噁草松18千克、白炭黑12千克、润湿剂EFW 2千克、分散剂聚羧酸盐WG7 7千克、葡萄糖5千克、高岭土26千克投入混合釜中混合均匀后气流粉碎得到粉剂，然后加水捏合造粒并烘干得到水分散粒剂。
以下通过温室盆栽活性测定试验以更加明确的反应恶唑酰草胺和异噁草松混用对自生麦苗的增效作用，进一步比较组合物之间，以及组合物与单剂之间的除草活性，以便更好的说明本发明除草组合物。
生测实施例1：恶唑酰草胺和异噁草松混用对自生麦苗的联合作用试验，试验按照下述步骤展开。
试验靶标：选用旱直播稻田中比较难防除的自生麦苗为试验靶标。
试材培养：试验用土为未用药地块收集的试验专用土，选用口径8cm，深7cm花盆，将土装至3/4高度，加水待土壤完全湿润后，将浸种催芽后的小麦种子分别均匀点播至盆钵中，然后覆一层0.5～1.0cm厚混沙细土，每盆10-15株左右，温室培养，定期补水以保持100％的土壤湿度，待各靶标长至2-3叶期待用。
试验药剂：96％恶唑酰草胺TC和95％异噁草松TC，均由浙江天丰生物科学有限公司提供。
试验方法：采用温室盆栽法，各剂量下供试杂草进行茎叶喷雾处理。每处理设4次重复，另设空白对照。处理后置温室中培养，定期以底部灌溉方式补水，保持100％的土壤湿度。
调查方法：处理后定期观察植株反应症状，并于药后15d按0-100％目测法评价综合除草活性，同时测定21d地上部分杂草鲜重，计算鲜重抑制率，以鲜重抑制率评价药剂对靶标毒力。
鲜重抑制率(％)＝(对照鲜重-处理鲜重)/对照鲜重*100。
联合作用评价方法：采用DPS软件分析，计算毒力方程，LC50值(mg/L)和共毒系数CTC，结果见表1。
表1：恶唑酰草胺、异噁草松单剂及混用对自生麦苗毒力试验结果。
其中共毒系数>120表示增效作用。
由上述试验可知，恶唑酰草胺和异噁草松在试验配比浓度范围内混用具有明显的增效作用。
应用实施例：防除水稻田杂草药效试验：
试验药剂：
(1)制剂实施例1：42％恶唑酰草胺.异噁草松可湿性粉剂
(2)制剂实施例2：40％恶唑酰草胺.异噁草松可湿性粉剂
(3)制剂实施例3：15％恶唑酰草胺.异噁草松乳油
(4)制剂实施例4：56％恶唑酰草胺.异噁草松乳油
(5)制剂实施例5：10％恶唑酰草胺.异噁草松水乳剂
(6)制剂实施例6：20％恶唑酰草胺.异噁草松水悬浮剂
(7)制剂实施例7：12％恶唑酰草胺.异噁草松水悬浮剂
(8)制剂实施例8：15％恶唑酰草胺.异噁草松油悬浮剂
(9)制剂实施例9：30％恶唑酰草胺.异噁草松油悬浮剂
(10)制剂实施例10：48％恶唑酰草胺.异噁草松水分散粒剂
(11)对照药剂1：10％恶唑酰草胺乳油
(12)对照药剂2：480g/L异噁草松乳油
试验作物及对象：旱直播水稻，前茬小麦，水稻秧龄3-4叶，田间主要杂草以自生麦苗和稗草、千金子、马唐等草害发生严重。
每试验药剂设3个重复处理，共45个处理小区，每处理小区面积20m2，随机区组排列。同时设人工除草和清水对照处理。
各药剂按试验剂量每亩兑水30公斤，均匀茎叶喷雾处理于各小区。
调查试验处理后15天对杂草株防效以及30天对杂草的鲜重防效。
防效(％)＝[清水对照组杂草株数(鲜重)-处理组杂草株数(鲜重)]/清水对照组杂草株数(鲜重)*100。
目测试验药剂(实施例1～实施例12)对水稻均无显著药害发生。
表2：药后15天各试验药剂对田间各种杂草株防效
表3：药后30天各试验药剂对田间杂草鲜重防效试验结果
由表2和表3可知，制剂实施例1～实施例10对自身麦苗、稗草、马唐、千金子等杂草均具有很好的防治效果，与对照药剂，人工除草以及空白对照处理相比较对杂草的防效非常显著，并且具有较好的速效性和持效性。在本实验的用药范围内，对水稻安全。
显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。