含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂及制备方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN201010572619.1	申请日：	20101129
公开号：	CN102475092B	公开日：	20140212
当前法律状态：		有效性：	有效
法律详情：
IPC分类号：	A01N57/16,A01N47/06,A01N25/04,A01N25/30,A01P7/04	主分类号：	A01N57/16,A01N47/06,A01N25/04,A01N25/30,A01P7/04
申请人：	浙江新农化工股份有限公司,拜耳作物科学(中国)有限公司
发明人：	徐群辉,朱洪斌,魏方林
地址：	310003 浙江省杭州市中河中路258号18F-A
优先权：	CN201010572619A
专利代理机构：	北京金之桥知识产权代理有限公司	代理人：	林建军
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内容摘要

本发明公开了一种含毒死蜱和螺虫乙酯复配杀虫悬乳剂及其制备方法，该悬乳剂含有螺虫乙酯2-30％、毒死蜱10-40％、有机溶剂5-20％、水余量；采用机械搅拌、砂磨及高速剪切均质制成。本产品性质稳定、药效高，可用于防治柑桔、棉花、苹果介壳虫、蔬菜烟粉虱等害虫。以水作为主要分散介质，对环境污染小，常温贮存两年无析油、无沉淀等现象，货架寿命长，不易燃，贮运安全，成本相对单独使用螺虫乙酯低等优点。

权利要求书

1.一种含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂，其特征在于以重量百分比计含有如下组分：所述有机溶剂选自环己酮、二甲苯、1500号溶剂、1800号溶剂、2000号溶剂、戊醇、异辛烷或其混合物；所述的乳化剂选自聚氧乙烯壬基酚醚、脂肪醇乙氧基化合物、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚醚、仲辛基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、辛烯基琥珀酸淀粉钠、聚氧乙烯醚磷酸酯盐、烷基磷酸酯盐、萘磺酸钠盐或其混合物；所述助表面活性剂选自正丁醇、异丁醇、正辛醇或其混合物；所述的湿润剂选自EO／PO嵌段聚醚、脂肪醇乙氧基化合物、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、酰基谷胺酸盐；所述分散剂选自萘磺酸缩合物钠盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、马来酸-丙烯酸共聚物钠盐或其混合物；所述防冻剂选自乙二醇、聚乙二醇400、丙二醇、丙三醇、异丙醇或其混合物；所述的增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、有机膨润土或其混合物；所述消泡剂为有机硅消泡剂、聚醚消泡剂或其混合物；所述的水为去离子水或蒸馏水。

说明书

技术领域：

本发明涉及杀虫剂，特别是涉及一种含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂及制备方法。

背景技术：

毒死蜱(chlorpyrifos)是胆碱酯酶抑制剂的广谱性杀虫剂，有良好的触杀和胃毒作用，并有一定的熏蒸性，没有内吸和渗透作用，对刚孵化的介壳虫、蚜虫、粉蚧、木虱的幼虫有良好的防治效果，对已经形成蜡质层的介壳虫效果不理想，对害虫具有触杀、胃毒和熏蒸作用，是我国防治蔬菜、果树及地下害虫的当家品种之一，已成为目前市场上的大吨位农药。

螺虫乙酯(spirotetramat)是一种新型季酮酸类杀虫剂，具有双向内吸传导性能，杀虫谱广，持效期长。它是通过干扰昆虫的脂肪生物合成导致幼虫死亡，害虫在取食受药植物至死亡一般需要3-5天。由于其独特的作用机制，可有效地防治对现有杀虫剂产生抗性的害虫，如柑桔、苹果、梨、蔬菜作物上的刺吸式口器害虫：介壳虫、蚜虫、粉蚧、木虱、白粉虱、蓟马等。

螺虫乙酯虽然效果好，但速效性慢，而农民一般是见到害虫后才用药，从而晚于用药时间7-10天，而此时大量的幼虫已固定在植物的生长位点，在取食受药植物至死亡一般还需要3-5天，如此时能与一种速效性的药剂混配使用就可迅速杀死害虫，减轻危害。毒死蜱就是非常理想的可混药剂。

实际生产中，毒死蜱单剂与螺虫乙酯单剂的混合使用已用于柑桔、苹果、蔬菜、棉花害虫防治。但实际使用中碰到如下几个问题：1、在桶混时使用者不能确定两个药的最佳配比，从而无法获得最佳防效，而增量使用所产生的防治费用高或不合理配用使得防治并不便宜；2、不同的品牌毒死蜱单剂有不同的质量(在我国销售的毒死蜱乳油单剂多达 350多个)，这使得桶混的质量得不到保证，从而使得防治效果无法得到保证。

所以迫切需要研发一种螺虫乙酯与毒死蜱的复配制剂，以解决以上问题。通过生物测定筛选获得合理的复配配比，使螺虫乙酯与毒死蜱之间的生物效应协同作用达到最佳，既达到增效的作用，又可降低药剂的使用量，减轻对环境的压力。同时对螺虫乙酯与毒死蜱的复配剂进行剂型配方研究，以保障两有效成份的生物活性充分发挥，并取得优异的田间药效，但上述工作需付出大量创造性劳动。

发明内容：

本发明旨在解决前述技术问题，提供一种含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂及其制备方法，以解决毒死蜱与螺虫乙酯复配的问题，为生产出合格的复配产品产业化提供技术支持。

本发明的上述目的是通过如下的技术手段来实现的。

本发明所提供一种含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂，以重量百分比计含有如下组分：

毒死蜱 10-40％

螺虫乙酯 2-30％

有机溶剂 5-20％

水余量。

以重量百分比计还含有如下组分：

乳化剂 5-12％

助表面活性剂 0-5％

分散剂 2-6％

润湿剂 1-3％

防冻剂 0-5％

增稠剂 0-3％

消泡剂 0-0.4％。

以重量百分比计所述毒死蜱、螺虫乙酯及有机溶剂的含量之和不大于65％。

所述的含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂，优选以重量百分比计含有如下组分：

毒死蜱 20-30％

螺虫乙酯 5-20％

有机溶剂 5-10％

乳化剂 5-10％

助表面活性剂 2-4％

分散剂 2-4％

润湿剂 1-2％

防冻剂 2-5％

增稠剂 2-3％

消泡剂 0.2-0.4％

水余量。

所述有机溶剂选自环己酮、二甲苯、1500号溶剂、1800号溶剂、 2000号溶剂、戊醇、异辛烷或其混合物；

所述的乳化剂选自聚氧乙烯壬基酚醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇乙氧基化合物、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚醚、仲辛基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇烷氧基化合物、牛油脂乙氧基胺盐、辛烯基琥珀酸淀粉钠、聚氧乙烯醚磷酸酯盐、烷基磷酸酯盐、萘磺酸钠盐或其混合物；

所述助表面活性剂选自正丁醇、异丁醇、正辛醇或其混合物；

所述的湿润剂选自EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇乙氧基化合物、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、酰基谷胺酸盐。所述分散剂选自萘磺酸缩合物钠盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、马来酸-丙烯酸共聚物钠盐或其混合物；

所述防冻剂选自乙二醇、聚乙二醇400、丙二醇、丙三醇、异丙醇或其混合物；

所述的增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、有机膨润土或其混合物；

所述消泡剂为有机硅消泡剂、聚醚消泡剂或其混合物；

所述的水为去离子水或蒸馏水。

本发明还提供一种含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂的制备方法，其包括如下工艺步骤：

a.按照螺虫乙酯2-30％、毒死蜱10-40％、有机溶剂5-20％、水余量的重量比称取原料；

b.将上述原料混合、砂磨、过滤；

c.过滤物经高速剪切均质得悬乳剂成品。

所述的制备方法以重量比称取的原料还包括乳化剂5-12％、分散剂 2-6％、润湿剂1-3％、助表面活性剂0-5％、防冻剂0-5％、增稠剂0- 3％、消泡剂0-0.4％。

本发明又提供一种含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂的制备方法，其包括如下工艺步骤：

a.按照螺虫乙酯2-30％、毒死蜱10-40％、有机溶剂5-20％、水余量的重量比分别称取原料；

b.将所称取的螺虫乙酯、水混合均匀砂磨、过滤得螺虫乙酯悬浮剂；

c.将所称取的毒死蜱、有机溶剂混合均匀，高速剪切下加到螺虫乙酯悬浮剂中，高速剪切、过滤得悬乳剂成品。

所述的制备方法以重量比称取的原料还包括乳化剂5-12％、分散剂 2-6％、润湿剂1-3％、助表面活性剂0-5％、防冻剂0-5％、增稠剂0- 3％、消泡剂0-0.4％。

本发明再提供一种含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂的制备方法，其包括如下工艺步骤：

a.按照螺虫乙酯2-30％、毒死蜱10-40％、有机溶剂5-20％、水余量的重量比分别称取原料；

b.将螺虫乙酯制成悬浮剂；

c.将毒死蜱制成水乳剂；

d.将以上所得悬浮剂和水乳剂高速剪切，均质乳化、过滤得悬乳剂。

所述的制备方法以重量比称取的原料还包括乳化剂5-12％、分散剂 2-6％、润湿剂1-3％、助表面活性剂0-5％、防冻剂0-5％、增稠剂0- 3％、消泡剂0-0.4％。

本发明所提供的含螺虫乙酯和毒死蜱的复配杀虫悬乳剂能够解决毒死蜱与螺虫乙酯之间难以做成常规的混配制剂的难题，解决害虫对毒死蜱的抗药性和持效期问题，同时降低单独使用螺虫乙酯成本较高的问题。

本发明所提供的含毒死蜱和螺虫乙酯复配杀虫悬乳剂外观均一；易流动性；乳液稳定性合格；冷热贮物理稳定性合格；在54±1℃的条件下热贮两周，毒死蜱和螺虫乙酯分解率均小于5％，贮后制剂乳液稳定性合格。

含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂及其制备存在以下制备技术难点：悬乳剂为农药油珠及固体颗粒悬浮于水中形成的外观均一的水基农药制剂，是热力学不稳定体系。在重力作用下，悬浮的油珠及固体颗粒会逐渐下沉，另外因油珠及固体颗粒之间存在范德华作用力，易相互吸引发生团聚现象而进一步加速沉降，产生堆积。堆积较轻时，制剂外观呈底部较浓稠，往上逐渐变稀薄；过密堆积时则出现絮凝，甚至产生沉淀或破乳(析油)现象，致使无法重新分散形成均一体系。因此解决制剂的体系稳定性是研制螺虫乙酯·毒死蜱悬乳剂的技术难点之一。

本发明是通过以下途径解决前述悬乳剂制备的技术难点：

①采用在农药油珠表面有较强吸附能力的表面活性剂，如聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚醚等，在油珠表面形成较稳定的空间位阻作用，防止聚结；

②选择合适的表面活性剂进行复配，使复配乳化剂能在农药油珠表面形成机械强度较高的复合界面膜，界面膜强度越高，油珠相互碰撞时不易发生聚结增大，体系就更稳定；

③选择合适阴离子助剂，如牛油脂乙氧基胺盐、磷酸酯盐类、萘磺酸钠盐等，增强Zeta电位势，使油珠间、固体颗粒间静电排斥力增强，不易发生聚结；

④选择合适的工艺路线与工艺参数，使油珠及颗粒的粒径分布范围较窄、中位径较小，减缓沉降速度，并显著减轻奥氏熟化现象；

⑤在保持制剂较好的流动性及分散性情况下，利用黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、有机膨润土等增稠剂调节体系粘度，形成三维网状结构，支撑分散相(螺虫乙酯、毒死蜱)质量，进而延缓沉降，防止货架寿命期内的产生沉淀或破乳现象；

经过大量的试验，我们选择了将毒死蜱和螺虫乙酯开发成悬乳剂。悬乳剂中至少含有两种不溶于水的有效成分，以固体微粒和微细液珠形式稳定地分散在以水为连续相的非均相液体中，具有悬浮剂和水乳剂的优点，是一种水性化环保型剂型。在开发过程中，我们克服了悬乳剂在重力作用下，悬浮的油珠及固体颗粒会逐渐下沉，及油珠及固体颗粒之间在范德华力作用下，而产生团聚现象、甚至产生沉淀或破乳(析油) 现象，致使无法重新分散形成均一体系的关键技术难点。该制剂为水性化制剂，生产过程中无粉尘，使用过程中无吸入性健康风险，同时可配制出高含量的制剂，为生产、推广使用提供可能。

本案通过大量生测试验筛选两者的合适配比，达到经济有效地解决生产中碰到的单剂无法解决的问题；再通过制剂配方筛选、生产工艺开发，形成可以产业化的产品。

经多次试验，以重量百分比计所述毒死蜱、螺虫乙酯及有机溶剂的含量之和大于65％时，因制剂中所含水量过少，所配制的产品过于浓稠造成分散性及倾倒性不佳，不利生产与使用，亦会因包装瓶中药剂残存过多对环境产生不必要的污染，同时配方中水量过少亦会导致无法配制出合格的制剂产品。

本发明所提供的本发明所提供的含螺虫乙酯·毒死蜱复配杀虫悬乳剂在现实的使用下具有以下特点：

1、找到了理想的助溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂及合理的生产方法，使得螺虫乙酯能形成悬浮剂体系，并能使毒死蜱在此体系中能以微小油珠的形式稳定地存在。

2、速效性明显优于螺虫乙酯单剂，同时又保留了螺虫乙酯单剂药效期长的优点；杀虫谱广于螺虫乙酯单剂及毒死蜱单剂，且药剂亦得以显著提高。

3、由于配比合理，在药效提升的同时降低了防治成本，并减轻了对环境的影响。

4、用水作为主要溶剂，降低环境污染，节省原料成本，同时又可免受国际石油市场价格的影响。

5、无溶剂气味，对眼无刺激性，对人的皮肤毒性显著低于乳油。

6、制造和使用时安全且加工成本低。

具体实施方式：

为了更好的理解发明的实质，下面就更好的利用实例来细说发明的技术内容。但本发明的内容不仅局限于此，所有与本发明的本质和范围密不可分的改变、修改、变形、或者其他使用和应用，都被视为落入本发明的范围之内。

原料中：螺虫乙酯原药(拜耳公司)，毒死蜱原药(浙江新农化工股份有限公司)，240g/L螺虫乙酯悬浮剂(拜耳公司生产)，40％毒死蜱ME(浙江新农化工股份有限公司生产)，环己酮、二甲苯、1500号溶剂(嘉兴市中禾石化有限公司)，1800号溶剂(湖州渤海石油化工有限公司)，2000号溶剂(高邮市中大精细化工厂)、戊醇、异辛烷。

悬乳剂的配制

实施例1：

42％活性化合物(2％螺虫乙酯和40.0％毒死蜱组合物)：将 20.0％螺虫乙酯、EO/PO嵌段聚醚1％、苯酚磺酸缩合物钠盐2％、丙烯酸均聚物钠盐1.0％、乙二醇2.0％、黄原胶0.3％、聚醚消泡剂 0.1％、去离子水补足充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含20.0％螺虫乙酯，D90粒径为3-5微米。再将10％的 20.0％螺虫乙酯悬浮剂、毒死蜱40.0％、二甲苯20.0％、正丁醇3％、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚4％、脂肪醇乙氧基化合物8.0％、乙二醇 3.0％、黄原胶0.1％、聚醚消泡剂0.1％、去离子水补足充分混合，高速剪切，均质乳化、过滤即制得悬乳剂，悬乳剂含42％含量的活性化合物。

实施例2：

40％活性化合物(5.0％螺虫乙酯和35.0％毒死蜱组合物)：将 25.0％螺虫乙酯、烷基萘磺酸盐1.0％、木质素磺酸钠2.0％、高分子聚羧酸盐1.0％、聚乙二醇400 2.0％、硅酸铝镁0.4％、聚醚消泡剂 0.1％、去离子水68.6％充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含25.0％螺虫乙酯，D90粒径为3-5微米。再将 20.0％的25.0％螺虫乙酯悬浮剂、毒死蜱35.0％、1800号溶剂 10.0％、异丁醇5％、蓖麻油聚氧乙烯醚3.0％、脂肪醇烷氧基化合物 3.0％、聚乙二醇3.0％、硅酸铝镁0.3％、聚醚消泡剂0.1％、去离子水补至100％，充分混合，高速剪切，均质乳化、过滤即制得悬乳剂，悬乳剂含40％含量的活性化合物。

实施例3：

30％活性化合物(10.0％螺虫乙酯和20.0％毒死蜱组合物)：将螺虫乙酯40.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物 3.0％、亚甲基二萘磺酸钠1.0％、丙二醇2.0％、羧甲基纤维素钠 0.6％、聚醚消泡剂0.1％、去离子水51.5％充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含40％螺虫乙酯，D90粒径为3- 5微米。再将25.0％的40.0％螺虫乙酯悬浮剂、毒死蜱20.0％、1500 号溶剂10.0％、牛油脂乙氧基铵盐3.0％、烷基酚聚氧乙烯醚4.0％、丙二醇2.0％、羧甲基纤维素钠0.3％、聚醚消泡剂0.1％、去离子水 35.6％充分混合，高速剪切，均质乳化、过滤即制得悬乳剂，悬乳剂含 30％含量的活性化合物。

实施例4：

30％活性化合物(20.0％螺虫乙酯和10.0％毒死蜱组合物)：将螺虫乙酯20.0％、脂肪醇乙氧基化合物2.0％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物 3.0％、丙烯酸均聚物钠盐3.0％、丙三醇2.0％、黄原胶0.2％、羧甲基纤维素钠0.2％、聚醚消泡剂0.2％毒死蜱10.0％、2000号溶剂5.0％、仲辛基酚聚氧乙烯醚2.0％、聚氧乙烯醚磷酸酯盐2.0％、去离子水补足充分搅拌混合后砂磨至中位径处于1-5微米，过滤主，再经高速剪切均质即制得悬乳剂，悬乳剂含30％含量的活性化合物。

实施例5：

35％活性化合物(5.0％螺虫乙酯和30.0％毒死蜱组合物)：将螺虫乙酯20.0％、牛油脂乙氧基铵盐2.0％、萘磺酸缩合物钠盐3.0％、丙烯酸均聚物钠盐1.0％、异丙醇4.0％、黄原胶0.1％、有机膨润土 0.1％、聚醚消泡剂0.1％、去离子水补足充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂，悬浮剂中含20.0.％螺虫乙酯，D90粒径为3- 5微米。再将25.0％的20.0％螺虫乙酯悬浮剂、毒死蜱30.0％、环己酮 5.0％、1500号溶剂10％、正辛醇4％、烷基磷酸酯盐2.0％、辛烯基琥珀酸淀粉钠3.0％、异丙醇3.0％、黄原胶0.3％、聚醚消泡剂0.1％、去离子水补足充分混合，高速剪切，均质乳化、过滤即制得悬乳剂，悬乳剂含35％含量的活性化合物。

实施例6：

40％活性化合物(30.0％螺虫乙酯和10.0％毒死蜱组合物)：将螺虫乙酯30.0％、毒死蜱10.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚乙烯醚硫酸盐 3.0％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物3.0％、二辛基磺基琥珀酸钠盐 1.0％、戊醇2.0％、2000号溶剂4％、聚氧乙烯壬基酚醚2.0％、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚3.0％、异丙醇4.0％、黄原胶0.5％、有机膨润土 2.5％、有机硅消泡剂0.4％、去离子水补足充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬乳剂，悬乳剂含40％含量的活性化合物。

实施例7：

25％活性化合物(5.0％螺虫乙酯和20.0％毒死蜱组合物)：将 25.0％螺虫乙酯、酰基谷胺酸盐1.0％、马来酸-丙烯酸共聚物钠盐 2.0％、高分子聚羧酸盐1.0％、聚乙二醇400 2.0％、硅酸铝镁0.4％、聚醚消泡剂0.1％、去离子水补足后充分搅拌混合均匀，再投入到砂磨机中砂磨，直至中位径处于1-5微米为止，过滤即得25％螺虫乙酯悬浮剂；将毒死蜱25.0％、异辛烷5.0％、1800号溶剂10％、异丁醇1％、正辛醇1％、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚3.0％、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚醚3.0％、聚乙二醇3.0％、硅酸铝镁0.3％、聚醚消泡剂 0.1％、去离子水补足充分混合，高速剪切均质乳化后即制得25％毒死蜱水乳剂；再将20％的25.0％螺虫乙酯悬浮剂、80％的25％毒死蜱水乳剂充分搅拌混合，并经高速剪切均质，即制得含25％含量的活性化合物。

以上样品是可流动、易测量体积的稳定悬浮乳状液，在贮存放过程中可能会出现分层或沉淀，经手摇动即可恢复原状，没有结块。倾倒后残留物小于10％，洗涤后残留余物小于1.0％；持久起泡性(1min后) 小于10ml。

实施例一：毒死蜱和螺虫乙酯不同配比对介壳虫的室内毒力试验 (本试验由浙江省化工研究院进行)：

测试所用毒死蜱原药由浙江新农化工股份有限公司提供、螺虫乙酯原药由拜耳作物科学(中国)有限公司提供；螺虫乙酯∶毒死蜱复配配比为1∶1、1∶3、1∶6、1∶9及1∶12时对介壳虫的室内生物活性，对照药剂为螺虫乙酯和毒死蜱。试验方法采用FAO推荐的浸渍法，72h后检查试验结果。根据孙云沛等介绍的共毒系数(Co-Toxicity coefficient) 计算方法，计算混剂的共毒系数；以共毒系数＞120为增效作用， 80～120为相加作用，＜80为拮抗作用，确定混剂是否增效。试验结果见表1、表2：

表1 毒死蜱与螺虫乙酯不同配比对介壳虫的室内毒力和共毒系数(72h)

表2 螺虫乙酯与毒死蜱不同配比对蚧壳虫毒力指数和共毒系数分析结果

测试结果表明：螺虫乙酯与毒死蜱对蚧壳虫在1∶1-1∶6时表现为相加作用；1∶9-1∶12表现出增效作用。以螺虫乙酯与毒死蜱以1∶9的毒力和共毒系数最高，为最佳配比。

实施例二：

表3螺虫乙酯+毒死蜱防治柑橘蚧壳虫试验结果(衢州市开化县植保站)

实施例三：

表4 螺虫乙酯+毒死蜱防治番茄烟粉虱试验结果(浙江农林大学)

以上两个试验结果表明：试验表明螺虫乙酯与毒死蜱混配能显著提高毒死蜱和螺虫乙酯对柑桔介壳虫和番茄烟粉虱的速效性和防治效果，尤其以40％螺虫乙酯·毒死蜱SE(螺虫乙酯∶毒死蜱＝4∶36)1000倍液防治效果最理想，是值得开发的好配方。

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1、(10)授权公告号 CN 102475092 B (45)授权公告日 2014.02.12 CN 102475092 B (21)申请号 201010572619.1 (22)申请日 2010.11.29 A01N 57/16(2006.01) A01N 47/06(2006.01) A01N 25/04(2006.01) A01N 25/30(2006.01) A01P 7/04(2006.01) (73)专利权人浙江新农化工股份有限公司地址 310003 浙江省杭州市中河中路 258 号 18F-A 专利权人拜耳作物科学 ( 中国 ) 有限公司 (72)发明人徐群辉朱洪斌魏方林。

2、 (74)专利代理机构北京金之桥知识产权代理有限公司 11137 代理人林建军 CN 101796949 A,2010.08.11, 说明书第 1-18 页 . WO 2008/003738 A1,2008.01.10, 说明书第 1-46 页 . 朱国念等 . 毒死蜱阿维菌素复配剂对棉铃虫的增效机理 .浙江大学学报（农业与生命科学版） .2002, 第 28 卷 ( 第 3 期 ), 第 319-324 页 . (54) 发明名称含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂及制备方法 (57) 摘要本发明公开了一种含毒死蜱和螺虫乙酯复配杀虫悬乳剂及其制备方法，该悬乳剂含有螺虫乙。

3、酯 2-30、毒死蜱 10-40、有机溶剂 5-20、水余量；采用机械搅拌、砂磨及高速剪切均质制成。本产品性质稳定、药效高，可用于防治柑桔、棉花、苹果介壳虫、蔬菜烟粉虱等害虫。以水作为主要分散介质，对环境污染小，常温贮存两年无析油、无沉淀等现象，货架寿命长，不易燃，贮运安全，成本相对单独使用螺虫乙酯低等优点。 (51)Int.Cl. (56)对比文件审查员高义权利要求书 1 页说明书 9 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利权利要求书1页说明书9页 (10)授权公告号 CN 102475092 B CN 1024。

4、75092 B 1/1 页 2 1. 一种含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂，其特征在于以重量百分比计含有如下组分：所述有机溶剂选自环己酮、二甲苯、 1500 号溶剂、 1800 号溶剂、 2000 号溶剂、戊醇、异辛烷或其混合物；所述的乳化剂选自聚氧乙烯壬基酚醚、脂肪醇乙氧基化合物、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚醚、仲辛基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、辛烯基琥珀酸淀粉钠、聚氧乙烯醚磷酸酯盐、烷基磷酸酯盐、萘磺酸钠盐或其混合物；所述助表面活性剂选自正丁醇、异丁醇、。

5、正辛醇或其混合物；所述的湿润剂选自 EO PO 嵌段聚醚、脂肪醇乙氧基化合物、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、酰基谷胺酸盐；所述分散剂选自萘磺酸缩合物钠盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、马来酸 - 丙烯酸共聚物钠盐或其混合物；所述防冻剂选自乙二醇、聚乙二醇 400、丙二醇、丙三醇、异丙醇或其混合物；所述的增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、有机膨润土或其混合物；所述消泡剂为有机硅消泡剂、聚醚消泡剂或其混合物；所述。

6、的水为去离子水或蒸馏水。权利要求书 CN 102475092 B 2 1/9 页 3 含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂及制备方法技术领域： 0001 本发明涉及杀虫剂，特别是涉及一种含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂及制备方法。背景技术： 0002 毒死蜱 (chlorpyrifos) 是胆碱酯酶抑制剂的广谱性杀虫剂，有良好的触杀和胃毒作用，并有一定的熏蒸性，没有内吸和渗透作用，对刚孵化的介壳虫、蚜虫、粉蚧、木虱的幼虫有良好的防治效果，对已经形成蜡质层的介壳虫效果不理想，对害虫具有触杀、胃毒和熏蒸作用，是我国防治蔬菜、果树及地下害虫的当家品。

7、种之一，已成为目前市场上的大吨位农药。 0003 螺虫乙酯 (spirotetramat) 是一种新型季酮酸类杀虫剂，具有双向内吸传导性能，杀虫谱广，持效期长。它是通过干扰昆虫的脂肪生物合成导致幼虫死亡，害虫在取食受药植物至死亡一般需要 3-5 天。由于其独特的作用机制，可有效地防治对现有杀虫剂产生抗性的害虫，如柑桔、苹果、梨、蔬菜作物上的刺吸式口器害虫：介壳虫、蚜虫、粉蚧、木虱、白粉虱、蓟马等。 0004 螺虫乙酯虽然效果好，但速效性慢，而农民一般是见到害虫后才用药，从而晚于用药时间 7-10 天，而此时大量的幼虫已固定在植物的生长位点，。

8、在取食受药植物至死亡一般还需要 3-5 天，如此时能与一种速效性的药剂混配使用就可迅速杀死害虫，减轻危害。毒死蜱就是非常理想的可混药剂。 0005 实际生产中，毒死蜱单剂与螺虫乙酯单剂的混合使用已用于柑桔、苹果、蔬菜、棉花害虫防治。但实际使用中碰到如下几个问题： 1、在桶混时使用者不能确定两个药的最佳配比，从而无法获得最佳防效，而增量使用所产生的防治费用高或不合理配用使得防治并不便宜； 2、不同的品牌毒死蜱单剂有不同的质量 ( 在我国销售的毒死蜱乳油单剂多达 350 多个 )，这使得桶混的质量得不到保证，从而使得防治效果无法得到保证。 0006 所以迫切。

9、需要研发一种螺虫乙酯与毒死蜱的复配制剂，以解决以上问题。通过生物测定筛选获得合理的复配配比，使螺虫乙酯与毒死蜱之间的生物效应协同作用达到最佳，既达到增效的作用，又可降低药剂的使用量，减轻对环境的压力。同时对螺虫乙酯与毒死蜱的复配剂进行剂型配方研究，以保障两有效成份的生物活性充分发挥，并取得优异的田间药效，但上述工作需付出大量创造性劳动。发明内容： 0007 本发明旨在解决前述技术问题，提供一种含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂及其制备方法，以解决毒死蜱与螺虫乙酯复配的问题，为生产出合格的复配产品产业化提供技术支持。 0008 本发明的上述目的是通过如下的技。

10、术手段来实现的。 0009 本发明所提供一种含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂，以重量百分比计含有说明书 CN 102475092 B 3 2/9 页 4 如下组分： 0010 毒死蜱 10-40 0011 螺虫乙酯 2-30 0012 有机溶剂 5-20 0013 水余量。 0014 以重量百分比计还含有如下组分： 0015 乳化剂 5-12 0016 助表面活性剂 0-5 0017 分散剂 2-6 0018 润湿剂 1-3 0019 防冻剂 0-5 0020 增稠剂 0-3 0021 消泡剂 0-0.4。 0022 以重量百分比计所述毒死蜱、螺虫乙酯及有机溶剂的含量之和不大。

11、于 65。 0023 所述的含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂，优选以重量百分比计含有如下组分： 0024 毒死蜱 20-30 0025 螺虫乙酯 5-20 0026 有机溶剂 5-10 0027 乳化剂 5-10 0028 助表面活性剂 2-4 0029 分散剂 2-4 0030 润湿剂 1-2 0031 防冻剂 2-5 0032 增稠剂 2-3 0033 消泡剂 0.2-0.4 0034 水余量。 0035 所述有机溶剂选自环己酮、二甲苯、 1500 号溶剂、 1800 号溶剂、 2000 号溶剂、戊醇、异辛烷或其混合物； 0036 所述的乳化剂选自聚氧乙烯壬基酚醚、烷基。

12、酚聚氧乙烯醚、脂肪醇乙氧基化合物、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚醚、仲辛基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇烷氧基化合物、牛油脂乙氧基胺盐、辛烯基琥珀酸淀粉钠、聚氧乙烯醚磷酸酯盐、烷基磷酸酯盐、萘磺酸钠盐或其混合物； 0037 所述助表面活性剂选自正丁醇、异丁醇、正辛醇或其混合物； 0038 所述的湿润剂选自 EO/PO 嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇乙氧基化合物、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、酰基谷胺酸盐。所述分散剂选自萘磺酸缩合物钠。

13、盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、马来说明书 CN 102475092 B 4 3/9 页 5 酸 - 丙烯酸共聚物钠盐或其混合物； 0039 所述防冻剂选自乙二醇、聚乙二醇 400、丙二醇、丙三醇、异丙醇或其混合物； 0040 所述的增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、有机膨润土或其混合物； 0041 所述消泡剂为有机硅消泡剂、聚醚消泡剂或其混合物； 0042 所述的水为去离子水或蒸馏水。 0043 本发明还提供一种含毒死蜱和螺虫乙酯的。

14、复配杀虫悬乳剂的制备方法，其包括如下工艺步骤： 0044 a.按照螺虫乙酯2-30、毒死蜱10-40、有机溶剂5-20、水余量的重量比称取原料； 0045 b. 将上述原料混合、砂磨、过滤； 0046 c. 过滤物经高速剪切均质得悬乳剂成品。 0047 所述的制备方法以重量比称取的原料还包括乳化剂 5-12、分散剂 2-6、润湿剂 1-3、助表面活性剂 0-5、防冻剂 0-5、增稠剂 0-3、消泡剂 0-0.4。 0048 本发明又提供一种含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂的制备方法，其包括如下工艺步骤： 0049 a.按照螺虫乙酯2-30、毒死蜱1。

15、0-40、有机溶剂5-20、水余量的重量比分别称取原料； 0050 b. 将所称取的螺虫乙酯、水混合均匀砂磨、过滤得螺虫乙酯悬浮剂； 0051 c. 将所称取的毒死蜱、有机溶剂混合均匀，高速剪切下加到螺虫乙酯悬浮剂中，高速剪切、过滤得悬乳剂成品。 0052 所述的制备方法以重量比称取的原料还包括乳化剂 5-12、分散剂 2-6、润湿剂 1-3、助表面活性剂 0-5、防冻剂 0-5、增稠剂 0-3、消泡剂 0-0.4。 0053 本发明再提供一种含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂的制备方法，其包括如下工艺步骤： 0054 a.按照螺虫乙酯2-30、毒。

16、死蜱10-40、有机溶剂5-20、水余量的重量比分别称取原料； 0055 b. 将螺虫乙酯制成悬浮剂； 0056 c. 将毒死蜱制成水乳剂； 0057 d. 将以上所得悬浮剂和水乳剂高速剪切，均质乳化、过滤得悬乳剂。 0058 所述的制备方法以重量比称取的原料还包括乳化剂 5-12、分散剂 2-6、润湿剂 1-3、助表面活性剂 0-5、防冻剂 0-5、增稠剂 0-3、消泡剂 0-0.4。 0059 本发明所提供的含螺虫乙酯和毒死蜱的复配杀虫悬乳剂能够解决毒死蜱与螺虫乙酯之间难以做成常规的混配制剂的难题，解决害虫对毒死蜱的抗药性和持效期问题，同时降低单独使用。

17、螺虫乙酯成本较高的问题。 0060 本发明所提供的含毒死蜱和螺虫乙酯复配杀虫悬乳剂外观均一；易流动性；乳液稳定性合格；冷热贮物理稳定性合格；在 541的条件下热贮两周，毒死蜱和螺虫乙酯分解率均小于 5，贮后制剂乳液稳定性合格。 0061 含毒死蜱和螺虫乙酯的复配杀虫悬乳剂及其制备存在以下制备技术难点：悬乳剂为农药油珠及固体颗粒悬浮于水中形成的外观均一的水基农药制剂，是热力学不稳定体说明书 CN 102475092 B 5 4/9 页 6 系。在重力作用下，悬浮的油珠及固体颗粒会逐渐下沉，另外因油珠及固体颗粒之间存在范德华作用力，易相互吸引发生团聚。

18、现象而进一步加速沉降，产生堆积。堆积较轻时，制剂外观呈底部较浓稠，往上逐渐变稀薄；过密堆积时则出现絮凝，甚至产生沉淀或破乳 ( 析油 ) 现象，致使无法重新分散形成均一体系。因此解决制剂的体系稳定性是研制螺虫乙酯毒死蜱悬乳剂的技术难点之一。 0062 本发明是通过以下途径解决前述悬乳剂制备的技术难点： 0063 采用在农药油珠表面有较强吸附能力的表面活性剂，如聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚醚等，在油珠表面形成较稳定的空间位阻作用，防止聚结； 0064 选择合适的表面活性剂进行复配，使复配乳化剂能在农药油珠表面形成机械强度较高的复合界面膜，界面膜强度越高，油珠相互。

19、碰撞时不易发生聚结增大，体系就更稳定； 0065 选择合适阴离子助剂，如牛油脂乙氧基胺盐、磷酸酯盐类、萘磺酸钠盐等，增强 Zeta 电位势，使油珠间、固体颗粒间静电排斥力增强，不易发生聚结； 0066 选择合适的工艺路线与工艺参数，使油珠及颗粒的粒径分布范围较窄、中位径较小，减缓沉降速度，并显著减轻奥氏熟化现象； 0067 在保持制剂较好的流动性及分散性情况下，利用黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、有机膨润土等增稠剂调节体系粘度，形成三维网状结构，支撑分散相 ( 螺虫乙酯、毒死蜱 ) 质量，进而延缓沉降，防止货架寿命期内的产生沉淀或破乳现。

20、象； 0068 经过大量的试验，我们选择了将毒死蜱和螺虫乙酯开发成悬乳剂。悬乳剂中至少含有两种不溶于水的有效成分，以固体微粒和微细液珠形式稳定地分散在以水为连续相的非均相液体中，具有悬浮剂和水乳剂的优点，是一种水性化环保型剂型。在开发过程中，我们克服了悬乳剂在重力作用下，悬浮的油珠及固体颗粒会逐渐下沉，及油珠及固体颗粒之间在范德华力作用下，而产生团聚现象、甚至产生沉淀或破乳 ( 析油 ) 现象，致使无法重新分散形成均一体系的关键技术难点。该制剂为水性化制剂，生产过程中无粉尘，使用过程中无吸入性健康风险，同时可配制出高含量的制剂，为生产、推广使用提供。

21、可能。 0069 本案通过大量生测试验筛选两者的合适配比，达到经济有效地解决生产中碰到的单剂无法解决的问题；再通过制剂配方筛选、生产工艺开发，形成可以产业化的产品。 0070 经多次试验，以重量百分比计所述毒死蜱、螺虫乙酯及有机溶剂的含量之和大于 65时，因制剂中所含水量过少，所配制的产品过于浓稠造成分散性及倾倒性不佳，不利生产与使用，亦会因包装瓶中药剂残存过多对环境产生不必要的污染，同时配方中水量过少亦会导致无法配制出合格的制剂产品。 0071 本发明所提供的本发明所提供的含螺虫乙酯毒死蜱复配杀虫悬乳剂在现实的使用下具有以下特点： 0072 1、找到了理。

22、想的助溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂及合理的生产方法，使得螺虫乙酯能形成悬浮剂体系，并能使毒死蜱在此体系中能以微小油珠的形式稳定地存在。 0073 2、速效性明显优于螺虫乙酯单剂，同时又保留了螺虫乙酯单剂药效期长的优点；杀虫谱广于螺虫乙酯单剂及毒死蜱单剂，且药剂亦得以显著提高。 0074 3、由于配比合理，在药效提升的同时降低了防治成本，并减轻了对环境的影响。 0075 4、用水作为主要溶剂，降低环境污染，节省原料成本，同时又可免受国际石油市场说明书 CN 102475092 B 6 5/9 页 7 价格的影响。 0076 5、无溶剂气味，对眼无刺激。

23、性，对人的皮肤毒性显著低于乳油。 0077 6、制造和使用时安全且加工成本低。具体实施方式： 0078 为了更好的理解发明的实质，下面就更好的利用实例来细说发明的技术内容。但本发明的内容不仅局限于此，所有与本发明的本质和范围密不可分的改变、修改、变形、或者其他使用和应用，都被视为落入本发明的范围之内。 0079 原料中：螺虫乙酯原药(拜耳公司)，毒死蜱原药(浙江新农化工股份有限公司)， 240g/L 螺虫乙酯悬浮剂 ( 拜耳公司生产 )， 40毒死蜱 ME( 浙江新农化工股份有限公司生产 )，环己酮、二甲苯、 1500 号溶剂 ( 嘉兴市中禾石化有限公司 )。

24、， 1800 号溶剂 ( 湖州渤海石油化工有限公司 )， 2000 号溶剂 ( 高邮市中大精细化工厂 )、戊醇、异辛烷。 0080 悬乳剂的配制 0081 实施例 1 ： 0082 42活性化合物(2螺虫乙酯和40.0毒死蜱组合物) ：将20.0螺虫乙酯、 EO/ PO嵌段聚醚1、苯酚磺酸缩合物钠盐2、丙烯酸均聚物钠盐1.0、乙二醇2.0、黄原胶 0.3、聚醚消泡剂 0.1、去离子水补足充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含 20.0螺虫乙酯， D90粒径为3-5微米。再将10的。

25、20.0螺虫乙酯悬浮剂、毒死蜱40.0、二甲苯 20.0、正丁醇 3、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚 4、脂肪醇乙氧基化合物 8.0、乙二醇 3.0、黄原胶 0.1、聚醚消泡剂 0.1、去离子水补足充分混合，高速剪切，均质乳化、过滤即制得悬乳剂，悬乳剂含 42含量的活性化合物。 0083 实施例 2 ： 0084 40活性化合物 (5.0螺虫乙酯和 35.0毒死蜱组合物 ) ：将 25.0螺虫乙酯、烷基萘磺酸盐1.0、木质素磺酸钠2.0、高分子聚羧酸盐1.0、聚乙二醇400 2.0、硅酸铝镁 0.4、聚醚消泡剂 0.1、去离子水 68.6充分混合，再投。

26、入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含 25.0螺虫乙酯， D90粒径为 3-5 微米。再将 20.0的 25.0螺虫乙酯悬浮剂、毒死蜱35.0、 1800号溶剂10.0、异丁醇5、蓖麻油聚氧乙烯醚3.0、脂肪醇烷氧基化合物3.0、聚乙二醇3.0、硅酸铝镁0.3、聚醚消泡剂0.1、去离子水补至100，充分混合，高速剪切，均质乳化、过滤即制得悬乳剂，悬乳剂含 40含量的活性化合物。 0085 实施例 3 ： 0086 30活性化合物(10.0螺虫乙酯和20.0毒死蜱组合物) ：将螺虫。

27、乙酯40.0、脂肪醇聚氧乙烯醚 2.0、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物 3.0、亚甲基二萘磺酸钠 1.0、丙二醇 2.0、羧甲基纤维素钠 0.6、聚醚消泡剂 0.1、去离子水 51.5充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂。悬浮剂中含 40螺虫乙酯， D90粒径为 3-5 微米。再将 25.0的 40.0螺虫乙酯悬浮剂、毒死蜱 20.0、 1500 号溶剂 10.0、牛油脂乙氧基铵盐 3.0、烷基酚聚氧乙烯醚4.0、丙二醇2.0、羧甲基纤维素钠0.3、聚醚消泡剂0.1、去离子水35.6。

28、充说明书 CN 102475092 B 7 6/9 页 8 分混合，高速剪切，均质乳化、过滤即制得悬乳剂，悬乳剂含 30含量的活性化合物。 0087 实施例 4 ： 0088 30活性化合物(20.0螺虫乙酯和10.0毒死蜱组合物) ：将螺虫乙酯20.0、脂肪醇乙氧基化合物 2.0、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物 3.0、丙烯酸均聚物钠盐 3.0、丙三醇 2.0、黄原胶 0.2、羧甲基纤维素钠 0.2、聚醚消泡剂 0.2毒死蜱 10.0、 2000 号溶剂 5.0、仲辛基酚聚氧乙烯醚 2.0、聚氧乙烯醚磷酸酯盐 2.0、去离子水补足充分搅拌混合后砂磨至中位径处于。

29、 1-5 微米，过滤主，再经高速剪切均质即制得悬乳剂，悬乳剂含 30含量的活性化合物。 0089 实施例 5 ： 0090 35活性化合物 (5.0螺虫乙酯和 30.0毒死蜱组合物 ) ：将螺虫乙酯 20.0、牛油脂乙氧基铵盐 2.0、萘磺酸缩合物钠盐 3.0、丙烯酸均聚物钠盐 1.0、异丙醇 4.0、黄原胶 0.1、有机膨润土 0.1、聚醚消泡剂 0.1、去离子水补足充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬浮剂，悬浮剂中含 20.0.螺虫乙酯， D90粒径为 3-5 微米。再将 25.0的。

30、 20.0螺虫乙酯悬浮剂、毒死蜱 30.0、环己酮 5.0、 1500 号溶剂 10、正辛醇 4、烷基磷酸酯盐 2.0、辛烯基琥珀酸淀粉钠 3.0、异丙醇 3.0、黄原胶 0.3、聚醚消泡剂 0.1、去离子水补足充分混合，高速剪切，均质乳化、过滤即制得悬乳剂，悬乳剂含 35含量的活性化合物。 0091 实施例 6 ： 0092 40活性化合物(30.0螺虫乙酯和10.0毒死蜱组合物) ：将螺虫乙酯30.0、毒死蜱 10.0、脂肪醇聚氧乙烯醚乙烯醚硫酸盐 3.0、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物 3.0、二辛基磺基琥珀酸钠盐 1.0、戊醇 2.0、 2000 号溶。

31、剂 4、聚氧乙烯壬基酚醚 2.0、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚3.0、异丙醇4.0、黄原胶0.5、有机膨润土2.5、有机硅消泡剂 0.4、去离子水补足充分混合，再投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，再泵至砂磨机中砂磨，砂磨至一定粒径，再过滤后即得悬乳剂，悬乳剂含 40含量的活性化合物。 0093 实施例 7 ： 0094 25活性化合物 (5.0螺虫乙酯和 20.0毒死蜱组合物 ) ：将 25.0螺虫乙酯、酰基谷胺酸盐 1.0、马来酸 - 丙烯酸共聚物钠盐 2.0、高分子聚羧酸盐 1.0、聚乙二醇 400 2.0、硅酸铝镁 0.4、聚醚消泡剂 0。

32、.1、去离子水补足后充分搅拌混合均匀，再投入到砂磨机中砂磨，直至中位径处于 1-5 微米为止，过滤即得 25螺虫乙酯悬浮剂；将毒死蜱 25.0、异辛烷 5.0、 1800 号溶剂 10、异丁醇 1、正辛醇 1、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚3.0、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚醚3.0、聚乙二醇3.0、硅酸铝镁0.3、聚醚消泡剂 0.1、去离子水补足充分混合，高速剪切均质乳化后即制得 25毒死蜱水乳剂；再将 20的 25.0螺虫乙酯悬浮剂、 80的 25毒死蜱水乳剂充分搅拌混合，并经高速剪切均质，即制得含 25含量的活性化合物。 0095 以上样品是可。

33、流动、易测量体积的稳定悬浮乳状液，在贮存放过程中可能会出现分层或沉淀，经手摇动即可恢复原状，没有结块。倾倒后残留物小于 10，洗涤后残留余物小于 1.0 ；持久起泡性 (1min 后 ) 小于 10ml。说明书 CN 102475092 B 8 7/9 页 9 0096 实施例一：毒死蜱和螺虫乙酯不同配比对介壳虫的室内毒力试验 ( 本试验由浙江省化工研究院进行 ) ： 0097 测试所用毒死蜱原药由浙江新农化工股份有限公司提供、螺虫乙酯原药由拜耳作物科学 ( 中国 ) 有限公司提供；螺虫乙酯毒死蜱复配配比为 1 1、 1 3、 1 6、 1 9 及 1 12。

34、时对介壳虫的室内生物活性，对照药剂为螺虫乙酯和毒死蜱。试验方法采用 FAO 推荐的浸渍法， 72h 后检查试验结果。根据孙云沛等介绍的共毒系数 (Co-Toxicity coefficient)计算方法，计算混剂的共毒系数；以共毒系数120为增效作用， 80120为相加作用， 80 为拮抗作用，确定混剂是否增效。试验结果见表 1、表 2 ： 0098 表 1 毒死蜱与螺虫乙酯不同配比对介壳虫的室内毒力和共毒系数 (72h) 0099 说明书 CN 102475092 B 9 8/9 页 10 0100 表 2 螺虫乙酯与毒死蜱不同配比对蚧壳虫毒力指数和共毒系数分析结果 0。

35、101 说明书 CN 102475092 B 10 9/9 页 11 0102 测试结果表明：螺虫乙酯与毒死蜱对蚧壳虫在 1 1-1 6 时表现为相加作用； 1 9-1 12 表现出增效作用。以螺虫乙酯与毒死蜱以 1 9 的毒力和共毒系数最高，为最佳配比。 0103 实施例二： 0104 表 3 螺虫乙酯 + 毒死蜱防治柑橘蚧壳虫试验结果 ( 衢州市开化县植保站 ) 0105 0106 实施例三： 0107 表 4 螺虫乙酯 + 毒死蜱防治番茄烟粉虱试验结果 ( 浙江农林大学 ) 0108 0109 以上两个试验结果表明：试验表明螺虫乙酯与毒死蜱混配能显著提高毒死蜱和螺虫乙酯对柑桔介壳虫和番茄烟粉虱的速效性和防治效果，尤其以 40螺虫乙酯毒死蜱 SE( 螺虫乙酯毒死蜱 4 36)1000 倍液防治效果最理想，是值得开发的好配方。说明书 CN 102475092 B 11 。

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