包含短切微纤维的最终产品.pdf

上传人:1** 文档编号:66775 上传时间:2018-01-22 格式:PDF 页数:52 大小:1.03MB
返回 下载 相关 举报
摘要
申请专利号:

CN201380013603.9

申请日:

2013.01.17

公开号:

CN104145053A

公开日:

2014.11.12

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):D01F 6/00申请公布日:20141112|||实质审查的生效IPC(主分类):D01F 6/00申请日:20130117|||公开

IPC分类号:

D01F6/00; D01F9/00; D04H1/00

主分类号:

D01F6/00

申请人:

伊士曼化工公司

发明人:

R.K.古普塔; D.W.克罗谢维奇; M.G.米切尔; M.D.克拉克; C.D.安德森

地址:

美国田纳西州

优先权:

2012.01.18 US 13/352,362

专利代理机构:

中国专利代理(香港)有限公司 72001

代理人:

韦欣华;李炳爱

PDF下载: PDF下载
内容摘要

本发明提供包含水不分散性短切聚合物微纤维的各种纤维制品。该水不分散性短切聚合物微纤维可并入许多不同的纤维制品中,包括个人护理产品、医疗护理产品、汽车产品、家用产品、个人娱乐产品、特种纸、纸产品和建筑和景观材料。此外,该水不分散性短切聚合物微纤维可并入非织造网、热固结网、水刺网、多层非织造织物、层合材料、复合材料、湿法成网、干法成网、层合材料、复合材料、湿布卷、机织制品、织物和土工织物中。这些各种最终产品可根据所需的最终用途以不同的量包含该水不分散性短切聚合物微纤维。

权利要求书

1.   包含水不分散性短切聚合物微纤维的纤维制品,所述水不分散性短切聚合物微纤维包含至少一种水不分散性聚合物,其中所述水不分散性短切聚合物微纤维具有0.5 d/f或更小的细度。

2.
   权利要求1的纤维制品,其中所述纤维制品是选自个人护理产品和医疗护理产品的制品。

3.
   权利要求2的纤维制品,其中所述个人护理产品选自女性卫生巾、护垫、卫生棉条、尿布、成人失禁内裤、擦拭布、纱布、纸巾、训练裤、卫生巾和绷带。

4.
   权利要求2的纤维制品,其中所述医疗护理产品选自医用擦拭布、纸巾、纱布、检查床罩、外科口罩、长袍、绷带、外科敷料和创伤敷料。

5.
   权利要求1的纤维制品,其中所述纤维制品是选自非织造网、织物、热固结网、水刺网、多层非织造织物、层合材料、复合材料和土工织物的制品。

6.
   权利要求5的纤维制品,其中所述织物选自人造革、绒面革、擦拭布和过滤介质。

7.
   权利要求1的纤维制品,其中所述纤维制品进一步包含洗涤剂、润湿剂、清洁剂、化妆品、软膏、药物、润肤剂和/或香料。

8.
   权利要求1的纤维制品,其中所述水不分散性短切聚合物微纤维具有0.1 d/f或更小的细度。

9.
   包含水不分散性短切聚合物微纤维的纤维制品,所述水不分散性短切聚合物微纤维包含至少一种水不分散性聚合物,其中所述水不分散性短切聚合物微纤维具有小于5微米的等效直径和小于12毫米的长度。

10.
   权利要求9的纤维制品,其中所述纤维制品是选自个人护理产品和医疗护理产品的制品。

11.
   权利要求10的纤维制品,其中所述个人护理产品选自女性卫生巾、护垫、卫生棉条、尿布、成人失禁内裤、擦拭布、纱布、纸巾、训练裤、卫生巾和绷带。

12.
   权利要求10的纤维制品,其中所述医疗护理产品选自医用擦拭布、纸巾、纱布、检查床罩、外科口罩、长袍、绷带、外科敷料和创伤敷料。

13.
   权利要求9的纤维制品,其中所述纤维制品是选自非织造网、织物、热固结网、水刺网、多层非织造织物、层合材料、复合材料和土工织物的制品。

14.
   权利要求13的纤维制品,其中所述织物选自人造革、绒面革、擦拭布和过滤介质。

15.
   权利要求14的纤维制品,其中所述过滤介质选自用于空气过滤的过滤介质、用于水过滤的过滤介质、用于体液过滤的过滤介质、用于溶剂过滤的过滤介质、用于烃过滤的过滤介质、用于造纸法的过滤介质、用于食品制备的过滤介质和用于医疗用途的过滤介质。

16.
   权利要求9的纤维制品,其中所述水不分散性短切聚合物微纤维具有小于3微米的等效直径和小于6.5毫米的长度。

17.
   权利要求9的纤维制品,其中所述制品包含至少1重量%的所述水不分散性短切聚合物微纤维。

18.
   权利要求17的纤维制品,其中所述制品包含至少10重量%的所述水不分散性短切聚合物微纤维。

19.
   权利要求9的纤维制品,其中所述制品进一步包含至少一种其它纤维,其中所述其它纤维选自纤维素纤维、玻璃纤维、聚酯纤维、尼龙纤维、聚烯烃纤维、人造丝纤维、纤维素酯纤维及其组合。

说明书

包含短切微纤维的最终产品
对相关申请的交叉引用
本申请是要求2008年8月27日提交的申请序号No. 12/199,304的优先权的部分继续申请案,后者是2008年4月2日提交的临时申请序号No. 61/041,699和2007年1月3日提交(如今作为美国专利No. 7,687,143颁发)的部分继续申请序号No. 11/648,955的部分继续申请案,后者是2006年1月31日提交(如今作为美国专利No. 7,892,993颁发)的申请序号No. 11/344,320的部分继续申请案,后者是2005年8月16日提交(如今作为美国专利No. 7,902,094颁发)的申请序号No. 11/204,868的部分继续申请案,后者是2004年5月20日提交(如今作为美国专利No. 6,989,193颁发)的申请序号No. 10/850,548的分案,后者是2003年1月19日提交的申请序号No. 10/465,698的部分继续申请案。上述申请经此引用并入本文。
发明领域
本发明涉及包含磺基聚酯的水分散性纤维和纤维制品。本发明还涉及包含磺基聚酯的多组分纤维和微旦纤维(microdenier fibers)和由其制成的纤维制品。本发明还涉及水分散性的多组分微旦纤维的方法和由其制成的非织造织物。该纤维和纤维制品可用于可冲弃型(flushable)个人护理产品和医疗产品。
发明背景
纤维、熔喷网和其它熔纺纤维制品已由热塑性聚合物,如聚(丙烯)、聚酰胺和聚酯制成。这些纤维和纤维制品的一种常见用途是非织造织物,特别是在个人护理产品,如擦拭布、女性卫生产品、婴儿尿布、成人失禁内裤、医院/外科手术和其它医疗一次性产品、保护性织物和层、土工织物、工业擦拭布和过滤介质中。不幸地,由传统热塑性聚合物制成的个人护理产品难以处置并通常置于垃圾填埋场。一种有希望的替代性处置方法是使这些产品或它们的组分“可冲弃”,即与公共排污系统相容。水分散性或水溶性材料的使用也改进个人护理产品的再循环性和回收。如今用于个人护理产品的各种热塑性聚合物并非固有地为水分散性或水溶性的,因此没有制成易解体并可以弃置在排污系统中或容易再循环的制品。
可冲弃型个人护理产品的合意性导致需要具有各种程度的水响应性的纤维、非织造织物和其它纤维制品。例如在美国专利No.6,548,592;6,552,162;5,281,306;5,292,581;5,935,880;和5,509,913;美国专利申请序号No.09/775,312;和09/752,017;和PCT国际公开No. WO 01/66666 A2中已经描述了致力于解决这些需求的各种途径。但是,这些途径具有许多缺点并且没有提供具有令人满意的性能平衡(如拉伸强度、吸收能力、挠性和在湿或干条件下的织物完整性)的纤维制品,如纤维或非织造织物。
例如,典型的非织造技术基于用树脂粘合添加剂处理的纤维的多向沉积以形成具有强完整性和其它合意性质的网。但是,所得组装件通常具有差的水响应性并且不适合可冲弃用途。粘合剂的存在还可能造成最终产品中的不合意性质,如降低的片材可润湿性、提高的刚度、粘性和更高的生产成本。也难以制造在使用过程中表现出充足的湿强度但在弃置时快速分散的粘合剂。因此,使用这些粘合剂的非织造组装件可能在环境条件下缓慢解体或在体液存在下的湿强度性质不足。为了解决这一问题,pH和离子敏感的水分散性粘合剂,如含或不含外加盐的含有丙烯酸或甲基丙烯酸的lattices是已知的并描述在例如美国专利No. 6,548,592 B1中。但是,公共排污和住宅化粪池系统中的离子浓度和pH水平随地理位置广泛变动并可能不足以使粘合剂变得可溶和分散。在这种情况中,该纤维制品在弃置后不解体并堵塞排水管或污水支管。
例如在美国专利No. 5,916,678;5,405,698;4,966,808;5,525282;5,366,804;5,486,418中描述了含有水分散性组分和热塑性水不分散性组分的多组分纤维。例如,这些多组分纤维可以是具有成形或工程设计的横截面,例如海岛型、皮芯型、并列型或桔瓣型构造的双组分纤维。可以对该多组分纤维施以水或稀碱性溶液,其中溶解掉水分散性组分以作为细度极小的单独的单纤维留下水不分散性组分。但是,具有良好水分散性的聚合物通常赋予所得多组分纤维粘着性,这在缠绕或储存过程中在数天后使纤维粘在一起、粘连或熔结,尤其是在湿热条件下。为防止熔结,通常在纤维表面施加脂肪酸或油基整理剂。此外,如例如美国专利No. 6,171,685中所述,有时在水分散性聚合物中加入大比例的颜料或填料以防止纤维熔结。这样的油整理剂、颜料和填料需要额外加工步骤并可能赋予最终纤维不合意的性质。许多水分散性聚合物也需要用碱性溶液除去它们,这可能造成该纤维的其它组分劣化,例如特性粘度、韧度和熔体强度的降低。此外,一些水分散性聚合物无法承受水刺(hydroentanglement)过程中的水暴露,因此不适用于制造非织造网和织物。
或者,水分散性组分可能充当非织造网中的热塑性纤维的粘合剂。暴露在水中时,纤维与纤维的粘合分开以致该非织造网失去其完整性并分解成单纤维。但是,这些非织造网的热塑性纤维组分是水不可分散的并留在水性介质中,因此必须最终从城市污水处理厂除去。可以利用水刺制造易解体非织造织物而不用或使用极低量(< 5重量%)的外加粘合剂将纤维结合在一起。尽管这些织物在弃置时可能解体,但它们常采用非水溶性或水分散性纤维并可能在排水系统内造成缠结和堵塞。任何添加的水分散性粘合剂也必须在最低程度上受水刺影响并且不形成胶状积聚或交联,并因此有助于织物处理或下水道相关问题。
可获得几种水溶性或水分散性聚合物,但通常不适用于熔喷纤维成形操作或一般而言熔体纺丝。聚合物,如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮和聚丙烯酸由于在达到合适熔体粘度的点以下的温度就发生热分解而不可熔体加工。高分子量聚环氧乙烷可能具有合适的热稳定性,但在聚合物界面处提供高粘溶液以造成慢解体速率。例如在美国专利No.6,171,685;5,543,488;5,853,701;4,304,901;6,211,309;5,570,605;6,428,900;和3,779,993中已经描述了水分散性磺基聚酯。但是,典型的磺基聚酯是低分子量热塑性塑料,其脆并缺乏承受缠绕操作的挠性以致无法产生不断裂或破碎的材料卷。磺基聚酯还在加工成膜或纤维的过程中表现出粘连或熔结,这可能要求使用油整理剂或大量颜料或填料以避免这一点。低分子量聚环氧乙烷(更通常被称作聚乙二醇)是弱/脆的聚合物,其也没有纤维用途所需的物理性质。由已知的水溶性聚合物通过溶液技术形成纤维是一种备选方案,但除去溶剂,尤其是水增加的复杂性提高了制造成本。
相应地,需要表现出充足的拉伸强度、吸收能力、挠性和在水分存在下,尤其是暴露在人体液下时的织物完整性的水分散性纤维和由其制成的纤维制品。此外,需要不用粘合剂并在住宅或城市排污系统中完全分散或溶解的纤维制品。可能的用途包括,但不限于,熔喷网、纺粘织物、水刺织物、湿法成网非织造织物、干法成网非织造织物、双组分纤维部件、增粘层、纤维素材料的粘合剂、可冲弃非织造织物和膜、可溶性粘合剂纤维、保护层和在水中释放或溶解的活性成分的载体。还需要具有水分散性组分的多组分纤维,其在纺丝操作过程中没有表现出过度的长丝粘连或熔结、容易被在中性或微酸性pH下的热水除去并适用于水刺法以制造非织造织物。这些多组分纤维可用于制造可用于制造各种制品的微纤维。其它可挤出和熔纺的纤维材料也有可能。
发明概述
我们已经意外地发现,可以由磺基聚酯制备挠性水分散性纤维。因此本发明提供水分散性纤维,其包含:
(A) 具有至少25℃的玻璃化转变温度(Tg)的磺基聚酯,所述磺基聚酯包含:
  (i) 一种或多种二羧酸的残基;
  (ii) 占总重复单元的大约4至大约40摩尔%的至少一种具有2个官能团和一个或多个连接到芳族或脂环族环上的磺酸盐(sulfonate)基团的磺基单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;
  (iii) 一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少25摩尔%是具有结构H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)
  其中n是2至大约500的整数;和
  (iv) 占总重复单元的0至大约25摩尔%的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;
(B) 任选地,与所述磺基聚酯共混的水分散性聚合物;和
(C) 任选地,与所述磺基聚酯共混的水不分散性聚合物,条件是所述共混物是不混溶共混物;
其中所述纤维含有占纤维总重量的低于10重量%的颜料或填料。
本发明的纤维可以是在水中快速分散或溶解并可通过熔喷或熔纺制造的单组分纤维。该纤维可以由单一的磺基聚酯或磺基聚酯与水分散性或水不分散性聚合物的共混物制备。因此,本发明的纤维任选可包括与所述磺基聚酯共混的水分散性聚合物。此外,该纤维可任选包括与所述磺基聚酯共混的水不分散性聚合物,只要所述共混物是不混溶共混物。本发明还包括包含我们的水分散性纤维的纤维制品。因此,本发明的纤维可用于制备各种纤维制品,如纱线、熔喷网、纺粘网和非织造织物,它们又进而是水分散性的或可冲弃的。本发明的短纤维还可以与天然或合成纤维共混在纸、非织造网和纺织纱线中。
本发明的另一方面是一种水分散性纤维,其包含:
(A) 具有至少25℃的玻璃化转变温度(Tg)的磺基聚酯,所述磺基聚酯包含:
  (i) 占总酸残基的大约50至大约96摩尔%的一种或多种间苯二甲酸或对苯二甲酸残基;
  (ii) 占总酸残基的大约4至大约30摩尔%的钠代磺基间苯二甲酸的残基;
  (iii) 一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少25摩尔%是具有结构H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)
  其中n是2至大约500的整数;
  (iv) 占总重复单元的0至大约20摩尔%的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;
(B) 任选地,与所述磺基聚酯共混的第一水分散性聚合物;和
(C) 任选地,与所述磺基聚酯共混的水不分散性聚合物以形成共混物,条件是所述共混物是不混溶共混物;
其中所述纤维含有占纤维总重量的低于10重量%的颜料或填料。
本发明的水分散性纤维制品包括个人护理制品,例如擦拭布、纱布、面巾纸、尿布、训练裤、卫生巾、绷带、伤口护理和外科敷料。除水可分散外,本发明的纤维制品可冲弃,即与住宅和城市排污系统相容并适合弃置在其中。
本发明还提供包含水分散性磺基聚酯和一种或多种水不分散性聚合物的多组分纤维。该纤维具有工程设计的几何以使水不分散性聚合物作为被插入的磺基聚酯基本互相隔开的片段存在,插入的磺基聚酯充当该水不分散性片段的粘合剂或包封基质。因此,本发明的另一方面是具有成形横截面的多组分纤维,其包含:
(A) 具有至少57℃的玻璃化转变温度(Tg)的水分散性磺基聚酯,所述磺基聚酯包含:
  (i) 一种或多种二羧酸的残基;
  (ii) 占总重复单元的大约4至大约40摩尔%的至少一种具有2个官能团和一个或多个连接到芳族或脂环族环上的磺酸盐基团的磺基单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;
  (iii) 一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少25摩尔%是具有结构H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)
  其中n是2至大约500的整数;和
  (iv) 占总重复单元的0至大约25摩尔%的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;和
(B) 多个包含一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物的片段,其中所述片段被介于所述片段之间的磺基聚酯基本互相隔开;
其中所述纤维含有占纤维总重量的低于10重量%的颜料或填料。
该磺基聚酯具有至少57℃的玻璃化转变温度,这极大降低该纤维在缠绕和长期储存过程中的粘连和熔结。
可通过使该多组分纤维与水接触除去磺基聚酯以留下作为微旦纤维的水不分散性片段。因此本发明还提供制造微旦纤维的方法,其包括:
(A) 将具有至少57℃的玻璃化转变温度(Tg)的水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物纺成多组分纤维,所述磺基聚酯包含:
  (i) 占总酸残基的大约50至大约96摩尔%的一种或多种间苯二甲酸或对苯二甲酸残基;
  (ii) 占总酸残基的大约4至大约30摩尔%的钠代磺基间苯二甲酸的残基;
  (iii) 一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少25摩尔%是具有结构H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)
  其中n是2至大约500的整数;和
  (iv) 占总重复单元的0至大约20摩尔%的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;
其中所述纤维具有多个包含水不分散性聚合物的片段,其中所述片段被介于所述片段之间的磺基聚酯基本互相隔开且所述纤维含有占纤维总重量的低于10重量%的颜料或填料;和
(B) 使所述多组分纤维与水接触以除去磺基聚酯,由此形成微旦纤维.
该水不分散性聚合物可以如通过DIN标准54900测定是可生物分解的(biodistintegratable)和/或如通过ASTM标准方法D6340-98测定是可生物降解的。该多组分纤维还可用于制备纤维制品,如纱线、织物、熔喷网、纺粘网或非织造织物并可能包含一个或多个纤维层。具有多组分纤维的纤维制品又可与水接触以产生含微旦纤维的纤维制品。
因此,本发明的另一方面是制造微旦纤维网的方法,其包括:
(A) 将具有至少57℃的玻璃化转变温度(Tg)的水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物纺成多组分纤维,所述磺基聚酯包含:
  (i) 占总酸残基的大约50至大约96摩尔%的一种或多种间苯二甲酸或对苯二甲酸残基;
  (ii) 占总酸残基的大约4至大约30摩尔%的钠代磺基间苯二甲酸的残基;
  (iii) 一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少25摩尔%是具有结构H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)
  其中n是2至大约500的整数;和
  (iv) 占总重复单元的0至大约20摩尔%的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合,
其中所述多组分纤维具有多个包含水不分散性聚合物的片段,且所述片段被介于所述片段之间的磺基聚酯基本互相隔开且所述纤维含有占所述纤维总重量的低于10重量%的颜料或填料;
(B) 交叠和收集步骤A的多组分纤维以形成非织造网;和
(C) 使所述非织造网与水接触以除去磺基聚酯,由此形成微旦纤维网。
本发明还提供制造水分散性非织造织物的方法,其包括:
(A) 将水分散性聚合物组合物加热至高于其流动点的温度,其中所述聚合物组合物包含
  (i) 具有至少25℃的玻璃化转变温度(Tg)的磺基聚酯,所述磺基聚酯包含:
   (a) 一种或多种二羧酸的残基;
   (b) 占总重复单元的大约4至大约40摩尔%的至少一种具有2个官能团和一个或多个连接到芳族或脂环族环上的金属磺酸盐(metal sulfonate)基团的磺基单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;
   (c) 一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少20摩尔%是具有结构H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)
   其中n是2至大约500的整数;
   (d) 占总重复单元的0至大约25摩尔%的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;
  (ii) 任选地,与所述磺基聚酯共混的水分散性聚合物;和
  (iii) 任选地,与所述磺基聚酯共混的水不分散性聚合物以形成共混物,条件是所述共混物是不混溶共混物;
  其中所述聚合物组合物含有占聚合物组合物总重量的低于10重量%的颜料或填料;
(B) 熔纺长丝;和
(C) 交叠和收集步骤B的长丝以形成非织造网。
在本发明的另一方面中,提供具有成形横截面的多组分纤维,其包含:
(A) 至少一种水分散性磺基聚酯;和
(B) 多个包含一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物的微纤维区域,其中所述区域被介于所述区域之间的磺基聚酯基本互相隔开,
其中所述纤维具有小于大约6旦/长丝的初纺旦数(as-spun denier);
其中所述水分散性磺基聚酯表现出在240℃下在1 rad/sec应变速率下测得的小于大约12,000泊的熔体粘度,且其中所述磺基聚酯包含占二酸或二醇残基总摩尔数的低于大约25摩尔%的至少一种磺基单体的残基。
在本发明的另一方面中,提供具有成形横截面的多组分挤出物,其包含:
(A) 至少一种水分散性磺基聚酯;和
(B) 多个包含一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物的区域,其中所述区域被介于所述区域之间的磺基聚酯基本互相隔开,其中所述挤出物能以至少大约2000 m/min的速度熔体拉伸。
在本发明的另一方面中,提供制造具有成形横截面的多组分纤维的方法,其包括将至少一种水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物纺丝,其中所述多组分纤维具有多个包含水不分散性聚合物的区域且所述区域被介于所述区域之间的磺基聚酯基本互相隔开;其中所述多组分纤维具有小于大约6旦/长丝的初纺旦数;其中所述水分散性磺基聚酯表现出在240℃下在1 rad/sec应变速率下测得的小于大约12,000泊的熔体粘度,且其中所述磺基聚酯包含占二酸或二醇残基总摩尔数的低于大约25摩尔%的至少一种磺基单体的残基。
在本发明的另一方面中,提供制造具有成形横截面的多组分纤维的方法,其包括挤出至少一种水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物以产生多组分挤出物,其中所述多组分挤出物具有多个包含所述水不分散性聚合物的区域且所述区域被介于所述区域之间的所述磺基聚酯基本互相隔开;和以至少大约2000 m/min的速度熔体拉伸所述多组分挤出物以产生多组分纤维。
另一方面,本发明提供制造微旦纤维的方法,其包括:
(A) 将至少一种水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述水分散性磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物纺成多组分纤维,其中所述多组分纤维具有多个包含所述水不分散性聚合物的区域,其中所述区域被介于所述区域之间的磺基聚酯基本互相隔开;其中所述多组分纤维具有小于大约6旦/长丝的初纺旦数;其中所述水分散性磺基聚酯表现出在240℃下在1 rad/sec应变速率下测得的小于大约12,000泊的熔体粘度,且其中所述磺基聚酯包含占二酸或二醇残基总摩尔数的低于大约25摩尔%的至少一种磺基单体的残基;和
(B) 使所述多组分纤维与水接触以除去所述水分散性磺基聚酯,由此形成水不分散性聚合物的微旦纤维。
另一方面,本发明提供制造微旦纤维的方法,其包括:
(A) 挤出至少一种水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述水分散性磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物以产生多组分挤出物,其中所述多组分挤出物具有多个包含所述水不分散性聚合物的区域,其中所述区域被介于所述区域之间的磺基聚酯基本互相隔开;
(B) 以至少大约2000 m/min的速度熔体拉伸所述多组分挤出物以形成多组分纤维;和
(C) 使所述多组分纤维与水接触以除去所述水分散性磺基聚酯,由此形成水不分散性聚合物的微旦纤维。
在本发明的另一方面中,提供制造微旦纤维网的方法,其包括:
(A) 将至少一种水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物纺成多组分纤维,所述多组分纤维具有多个包含所述水不分散性聚合物的区域,其中所述区域被介于所述区域之间的水分散性磺基聚酯基本互相隔开;其中所述多组分纤维具有小于大约6旦/长丝的初纺旦数;其中所述水分散性磺基聚酯表现出在240℃下在1 rad/sec应变速率下测得的小于大约12,000泊的熔体粘度,且其中所述磺基聚酯包含占二酸或二醇残基总摩尔数的低于大约25摩尔%的至少一种磺基单体的残基;
(B) 收集步骤(A)的多组分纤维以形成非织造网;和
(C) 使所述非织造网与水接触以除去磺基聚酯,由此形成微旦纤维网。
在本发明的另一方面中,提供制造微旦纤维网的方法,其包括:
(A) 挤出至少一种水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物以产生多组分挤出物,所述多组分挤出物具有多个包含所述水不分散性聚合物的区域,其中所述区域被介于所述区域之间的磺基聚酯基本互相隔开;
(B) 以至少大约2000 m/min的速度熔体拉伸所述多组分挤出物以形成多组分纤维;
(C) 收集步骤(B)的多组分纤维以形成非织造网;和
(D) 使所述非织造网与水接触以除去所述磺基聚酯,由此形成微旦纤维网。
在本发明的另一实施方案中,提供制造水不分散性聚合物微纤维的方法,所述方法包括:
a) 将多组分纤维切割成切断多组分纤维(cut multicomponent fibers);
b) 使含纤维的原料与水接触以产生纤维混合浆;其中所述含纤维的原料包含切断多组分纤维;
c) 加热所述纤维混合浆以产生加热的纤维混合浆;
d) 任选地,在剪切区中混合所述纤维混合浆;
e) 从所述多组分纤维中除去至少一部分磺基聚酯以产生包含磺基聚酯分散体和水不分散性聚合物微纤维的浆料混合物;和
f) 从所述浆料混合物中分离出所述水不分散性聚合物微纤维。
在本发明的另一实施方案中,提供包含至少一种水不分散性聚合物的水不分散性聚合物微纤维,其中所述水不分散性聚合物微纤维具有小于5微米的等效直径和小于25毫米的长度。
在本发明的另一实施方案中,提供由水不分散性聚合物微纤维制造非织造制品的方法,所述方法包括:
a) 提供由多组分纤维制成的水不分散性聚合物微纤维;和
b) 利用湿法成网法或干法成网法制造非织造制品。
详述
本发明提供表现出拉伸强度、吸收能力、挠性和在水分存在下,尤其是暴露在人体液下时的织物完整性的水分散性纤维和纤维制品。本发明的纤维和纤维制品不要求存在油、蜡或脂肪酸整理剂或使用大量(通常10重量%或更多)的颜料或填料以防止纤维在加工过程中粘连或熔结。此外,由我们的新型纤维制成的纤维制品不需要粘合剂并在家庭或公共排污系统中容易分散或溶解。
在通用实施方案中,本发明提供水分散性纤维,其包含具有至少25℃的玻璃化转变温度(Tg)的磺基聚酯,其中所述磺基聚酯包含:
(A) 一种或多种二羧酸的残基;
(B) 占总重复单元的大约4至大约40摩尔%的至少一种具有2个官能团和一个或多个连接到芳族或脂环族环上的磺酸盐基团的磺基单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;
(C) 一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少25摩尔%是具有结构H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)
其中n是2至大约500的整数;和(iv) 占总重复单元的0至大约25摩尔%的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合。我们的纤维可任选包括与所述磺基聚酯共混的水分散性聚合物,和任选地,与所述磺基聚酯共混的水不分散性聚合物,条件是所述共混物是不混溶共混物。我们的纤维含有占纤维总重量的低于10重量%的颜料或填料。本发明还包括包含这些纤维的纤维制品并可包括个人护理产品,如擦拭布、纱布、面巾纸、尿布、成人失禁内裤、训练裤、卫生巾、绷带和外科敷料。该纤维制品可具有一个或多个吸收性纤维层。
本发明的纤维可以是单组分纤维、双组分或多组分纤维。例如,本发明的纤维可通过单一磺基聚酯或磺基聚酯共混物的熔体纺丝制备并包括具有成形横截面的短纤维、单丝和复丝纤维。此外,本发明提供如例如美国专利No. 5,916,678中所述的多组分纤维,其可通过分别经具有成形或工程设计的横向几何,例如“海岛型”、皮芯型、并列型或桔瓣型构造的喷丝头挤出磺基聚酯和一种或多种与该磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物制备。随后可通过溶解界面层或桔瓣除去磺基聚酯并留下水不分散性聚合物的较小长丝或微旦纤维。水不分散性聚合物的这些纤维具有比除去磺基聚酯前的多组分纤维小得多的纤维尺寸。例如,可以将磺基聚酯和水不分散性聚合物送入聚合物分配系统,在此将聚合物引入分段喷丝板。聚合物沿单独路径到达纤维喷丝头并在喷丝孔结合,喷丝孔包含两个同心圆孔由此提供皮芯型纤维,或沿直径分成多个部分的圆形喷丝孔以提供并列型纤维。或者,不混溶的水分散性磺基聚酯和水不分散性聚合物可分开引入具有多个径向通道的喷丝头以产生具有桔瓣型横截面的多组分纤维。通常,磺基聚酯构成皮芯构造的“皮”组分。在具有多个片段的纤维横截面中,水不分散性片段通常被磺基聚酯基本互相隔开。或者,可通过在分开的挤出机中熔融磺基聚酯和水不分散性聚合物并将聚合物流导入具有多个小细管或片段形式的分配流径的一个喷丝头来形成多组分纤维,以提供具有海岛形横截面的纤维。在美国专利No. 5,366,804中描述了这种喷丝头的一个实例。在本发明中,通常,磺基聚酯构成“海”组分,水不分散性聚合物构成“岛”组分。
除非另行指明,说明书和权利要求书中所用的表示成分量、性质如分子量、反应条件等的所有数值应被理解为在所有情况中都被术语“大约”修饰。相应地,除非作出相反的指示,下列说明书和所附权利要求书中所列的数值参数是可能随试图通过本发明获得的所需性质而变的近似值。至少,各数值参数应至少依据所报道的有效位数和通过应用普通舍入技术来解释。此外,本公开和权利要求书中所述的范围旨在明确包括整个范围而不仅仅端点。例如,被描述为0至10的范围旨在公开0和10之间的所有整数,例如1、2、3、4等,0和10之间的所有分数,例如1.5、2.3、4.57、6.1113等,以及端点0和10。此外,与化学取代基相关的范围,例如“C1至C5烃”旨在明确包括和公开C1和C5烃以及C2、C3和C4烃。
尽管阐述本发明的宽泛范围的数值范围和参数是近似值,但具体实施例中列出的数值是尽可能精确报道的。但是,任何数值都固有地含有其各自的试验测量中存在的标准偏差必然造成的某些误差。
单组分纤维和由本发明的单组分纤维制成的纤维制品是水分散性的,并通常在室温下完全分散。可以使用较高水温加速其分散性或从非织造或多组分纤维中除去的速率。本文就单组分纤维和由单组分纤维制成的纤维制品使用的术语“水分散性”意在与术语“水可消散的”、“水可分解的”、“水可溶解的”、“水可驱散的”、“水可溶的”、“水可除去的”、“水溶性的”和“水可分散的”同义,并意在表示该纤维或纤维制品可通过水的作用分散或溶解在其中。术语“分散的”、“可分散的”、“消散”或“可消散的”是指当在大约60℃的温度下和在最多5天的时间内使用足量去离子水(例如按重量计100:1的水:纤维)形成该纤维或纤维制品的稀薄悬浮液或浆料时,该纤维或纤维制品溶解、崩解或分离成或多或少遍布于介质中的许多不连贯的碎片或粒子以致在例如通过过滤或蒸发除水时无法从该介质中回收可识别的长丝。因此,本文所用的“水分散性”无意包括缠结或粘合但水不可溶或不可分散的纤维的组装件的简单崩解,其中该纤维组装件在水中简单分开以产生纤维在水中的浆料,其可通过除水回收纤维。在本发明的上下文中,所有这些术语都是指水或水与水混溶性助溶剂的混合物对本文所述的磺基聚酯的活性。这样的水混溶性助溶剂的实例包括,但不限于,醇、酮、二醇醚、酯等。该术语意在包括磺基聚酯溶解形成真溶液的状况以及磺基聚酯分散在水性介质中的那些状况。通常,由于磺基聚酯组合物的统计性质,在将单一磺基聚酯样品置于水性介质中时可能具有可溶部分和分散部分。
类似地,本文就作为多组分纤维或纤维制品的一个组分的磺基聚酯使用的术语“水分散性”也意在与术语“水可消散的”、“水可分解的”、“水可溶解的”、“水可驱散的”、“水可溶的”、“水可除去的”、“水溶性的”和“水可分散的”同义,并意在表示磺基聚酯组分可通过水的作用从多组分纤维中充分除去并分散或溶解以便能够释放和分离其中所含的水不分散性纤维。术语“分散的”、“可分散的”、“消散”或“可消散的”是指当在大约60℃的温度下和在最多5天的时间内使用足量去离子水(例如按重量计100:1的水:纤维)形成该纤维或纤维制品的稀薄悬浮液或浆料时,磺基聚酯组分从多组分纤维中溶解、崩解或分离,以留下来自水不分散性片段的许多微旦纤维。
术语“片段”或“区域”或“区”在用于描述多组分纤维的成形横截面时是指横截面内的包含该水不分散性聚合物的区域,其中这些区域或片段被介于这些片段或区域之间的水分散性磺基聚酯基本互相隔开。本文所用的术语“基本隔开”意在表示这些片段或区域互相分开以便在除去磺基聚酯时这些片段或区域能够形成独立纤维。片段或区域或区可具有类似尺寸和形状,或不同的尺寸和形状。此外,片段或区域或区可以以任何构造布置。这些片段或区域或区沿该多组分挤出物或纤维的长度“基本连续”。术语“基本连续”是指沿该多组分纤维的至少10厘米长度连续。该多组分纤维的这些片段、区域或区在除去水分散性磺基聚酯时产生水不分散性聚合物微纤维。
如本公开中所述,多组分纤维的成形横截面可以例如是皮芯型、海岛型、桔瓣型、中空桔瓣型;偏心桔瓣型等形式。
本发明的水分散性纤维由聚酯,或更具体地,包含二羧酸单体残基、磺基单体残基、二醇单体残基和重复单元的磺基聚酯制备。该磺基单体可以是二羧酸、二醇或羟基羧酸。因此,本文所用的术语“单体残基”是指二羧酸、二醇或羟基羧酸的残基。本文所用的“重复单元”是指具有2个经羰氧基键合的单体残基的有机结构。本发明的磺基聚酯含有基本等摩尔比例的酸残基(100摩尔%)和二醇残基(100摩尔%),它们以基本等比例反应,以使重复单元的总摩尔数等于100摩尔%。本公开中提供的摩尔百分比因此可以基于酸残基的总摩尔数、二醇残基的总摩尔数或重复单元的总摩尔数。例如,含有占总重复单元的30摩尔%的磺基单体(其可以是二羧酸、二醇或羟基羧酸)的磺基聚酯是指该磺基聚酯在总计100摩尔%重复单元中含有30摩尔%的磺基单体。因此,在每100摩尔重复单元中存在30摩尔磺基单体残基。类似地,含有占总酸残基的30摩尔%的二羧酸磺基单体的磺基聚酯是指该磺基聚酯在总计100摩尔%酸残基中含有30摩尔%磺基单体。因此,在后一种情况中,在每100摩尔酸残基中存在30摩尔磺基单体残基。
本文所述的磺基聚酯具有在25℃的苯酚/四氯乙烷溶剂的60/40重量份溶液中并在100毫升溶剂中大约0.5克磺基聚酯的浓度下测得的至少大约0.1 dL/g,优选大约0.2至0.3 dL/g,最优选大于大约0.3 dL/g的特性粘度,在下文中缩写为“Ih.V.”。本文所用的术语“聚酯”包括“均聚酯”和“共聚酯”,并指通过双官能羧酸与双官能羟基化合物的缩聚制成的合成聚合物。本文所用的术语“磺基聚酯”是指包含磺基单体的任何聚酯。通常,该双官能羧酸是二羧酸,该双官能羟基化合物是二羟基醇,例如二元醇和二醇。或者,该双官能羧酸可以是羟基羧酸,例如对羟基苯甲酸,该双官能羟基化合物可以是带有2个羟基取代基的芳族核,例如对苯二酚。本文所用的术语“残基”是指通过涉及相应单体的缩聚反应并入聚合物中的任何有机结构。因此,二羧酸残基可衍生自二羧酸单体或其相关的酰基卤、酯、盐、酸酐或其混合物。因此,本文所用的术语二羧酸意在包括可用于与二醇的缩聚过程中以制造高分子量聚酯的二羧酸和任何二羧酸衍生物,包括其相关的酰基卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酸酐或其混合物。
本发明的磺基聚酯包括一种或多种二羧酸残基。根据磺基单体的类型和浓度,二羧酸残基可以占酸残基的大约60至大约100摩尔%。二羧酸残基的浓度范围的另一些实例是大约60摩尔%至大约95摩尔%,和大约70摩尔%至大约95摩尔%。可用的二羧酸的实例包括脂族二羧酸、脂环族二羧酸、芳族二羧酸或两种或更多种这些酸的混合物。因此,合适的二羧酸包括但不限于丁二酸;戊二酸;己二酸;壬二酸;癸二酸;富马酸;马来酸;衣康酸;1,3-环己烷二甲酸;1,4-环己烷二甲酸;二羟乙酸;2,5-降冰片烷二甲酸;邻苯二甲酸;对苯二甲酸;1,4-萘二甲酸;2,5-萘二甲酸;联苯甲酸;4,4’-氧基二苯甲酸;4,4’-磺酰基二苯甲酸和间苯二甲酸。优选的二羧酸残基是间苯二甲酸、对苯二甲酸和1,4-环己烷二甲酸,或者如果使用二酯,为对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯和1,4-环己烷二甲酸二甲酯,其中间苯二甲酸和对苯二甲酸的残基尤其优选。尽管二羧酸甲酯是最优选的实施方案,但也可以包括更高级的烷基酯,如乙酯、丙酯、异丙酯、丁酯等。此外,也可以使用芳族酯,特别是苯基酯。
该磺基聚酯包括占总重复单元的大约4至大约40摩尔%的至少一种具有2个官能团和一个或多个连接到芳族或脂环族环上的磺酸盐基团的磺基单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合。该磺基单体残基的浓度范围的另一些实例是总重复单元的大约4至大约35摩尔%,大约8至大约30摩尔%,和大约8至大约25摩尔%。该磺基单体可以是含有磺酸盐(sulfonate)基团的二羧酸或其酯、含有磺酸盐基团的二醇或含有磺酸盐基团的羟基酸。术语“磺酸盐”是指具有结构“–SO3M”的磺酸盐,其中M是该磺酸盐的阳离子。该磺酸盐的阳离子可以是金属离子,如Li+、Na+、K+、Mg++、Ca++、Ni++、Fe++等。或者,该磺酸盐的阳离子可以是非金属的,如例如美国专利No. 4,304,901中所述的含氮碱。氮基阳离子衍生自含氮碱,其可以是脂族、脂环族或芳族化合物。这样的含氮碱的实例包括氨、二甲基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吡啶、吗啉和哌啶。由于含有氮基磺酸盐的单体通常在制造熔体聚合物所需的条件下不热稳定,本发明的制备含有氮基磺酸盐基团的磺基聚酯的方法是将含有所需量的磺酸盐基团(为其碱金属盐形式)的聚合物分散、消散或溶解在水中,然后用氮基阳离子交换碱金属阳离子。
当使用一价碱金属离子作为该磺酸盐的阳离子时,所得磺基聚酯可以以取决于该聚合物中的磺基单体含量、水温、磺基聚酯的表面积/厚度等的分散速率完全分散在水中。当使用二价金属离子时,所得磺基聚酯不容易被冷水分散,但更容易被热水分散。在单一聚合物组合物中可利用多于一种抗衡离子并可提供调节或细调所得制品的水响应性的手段。磺基单体残基的实例包括其中磺酸盐基团连接到芳族酸核,例如苯;萘;二苯基;氧二苯基;磺酰基二苯基;和亚甲基二苯基,或脂环族环,例如环己基;环戊基;环丁基;环庚基;和环辛基上的单体残基。可用于本发明的磺基单体残基的其它实例是磺基邻苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基间苯二甲酸的金属磺酸盐或其组合。可用的磺基单体的其它实例是5-钠代磺基间苯二甲酸及其酯。如果该磺基单体残基来自5-钠代磺基间苯二甲酸,典型的磺基单体浓度范围为酸残基总摩尔数的大约4至大约35摩尔%,大约8至大约30摩尔%,和大约8至25摩尔%。
用于制备该磺基聚酯的磺基单体是已知化合物并可以使用本领域中公知的方法制备。例如,其中磺酸盐基团连接到芳环上的磺基单体可如下制备:用发烟硫酸磺化该芳族化合物以获得相应的磺酸并接着与金属氧化物或碱,例如乙酸钠反应以制备该磺酸盐。例如在美国专利No.3,779,993;3,018,272;和3,528,947中描述了各种磺基单体的制备程序。
当该聚合物为分散形式时,也可以使用例如磺酸钠盐和离子交换法制备聚酯以将钠替换成不同离子,如锌。就钠盐通常更可溶于该聚合物反应物熔体相而言,这种类型的离子交换程序通常优于用二价盐制备该聚合物。
该磺基聚酯包括一种或多种二醇残基,其可包括脂族、脂环族和芳烷基二醇。脂环族二醇,例如1,3-和1,4-环己烷二甲醇,可以以它们的纯顺式或反式异构体形式或以顺式与反式异构体的混合物形式存在。本文所用的术语“二醇”与术语“二元醇(glycol)”同义并且是指任何二羟基醇。二醇的实例包括但不限于乙二醇;二乙二醇;三乙二醇;聚乙二醇;1,3-丙二醇;2,4-二甲基-2-乙基-己-1,3-二醇;2,2-二甲基-1,3-丙二醇;2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇;2-乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇;1,3-丁二醇;1,4-丁二醇;1,5-戊二醇;1,6-己二醇;2,2,4-三甲基-1,6-己二醇;硫代二乙醇;1,2-环己烷二甲醇;1,3-环己烷二甲醇;1,4-环己烷二甲醇;2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇;对亚二甲苯基二醇或一种或多种这些二元醇的组合。
二醇残基可包括占总二醇残基的大约25摩尔%至大约100摩尔%的具有结构H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)残基,其中n是2至大约500的整数。较低分子量聚乙二醇(例如其中n为2至6)的非限制性实例是二乙二醇、三乙二醇和四乙二醇。在这些较低分子量二元醇中,二乙二醇和三乙二醇最优选。更高分子量的聚乙二醇(在本文中缩写为“PEG”)(其中n为7至大约500)包括名为CARBOWAX?的市售产品——Dow Chemical Company(前身为Union Carbide)的产品。PEG通常与其它二醇,例如二乙二醇或乙二醇结合使用。基于n的值(其为大于6至500),该分子量可以为大于300至大约22,000 g/mol。分子量和摩尔百分比彼此成反比;具体而言,随着分子量提高,摩尔百分比降低以实现指定的亲水性程度。例如,为了例示这一概念,分子量为1000的PEG可构成总二醇的最多10摩尔%,而分子量为10,000的PEG通常以小于总二醇的1摩尔%的量并入。
由于副反应,可能原位形成某些二聚物、三聚物和四聚物二醇,可通过改变工艺条件控制所述副反应。例如,由乙二醇可能由在酸性条件下进行缩聚反应时容易发生的酸催化脱水反应形成不同量的二乙二醇、三乙二醇和四乙二醇。可以向反应混合物中加入本领域技术人员公知的缓冲溶液以阻碍这些副反应。但是,如果省略缓冲液并使二聚、三聚和四聚反应进行,可能存在其它组成范围。
本发明的磺基聚酯可包括占总重复单元的0至大约25摩尔%的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合。支化单体的非限制性实例是1,1,1-三羟甲基丙烷、1,1,1-三羟甲基乙烷、甘油、季戊四醇、赤藓糖醇、苏糖醇、二季戊四醇、山梨糖醇、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、二羟甲基丙酸或其组合。支化单体浓度范围的另一些实例是0至大约20摩尔%,和0至大约10摩尔%。支化单体的存在可以为本发明的磺酸聚酯带来许多可能的益处,包括但不限于能够调节流变性质、溶解度和拉伸性质。例如,在恒定分子量下,与线型类似物相比,支化磺基聚酯还具有更大的端基浓度,这可促进聚合后交联反应。但是,在高浓度支化剂下,该磺基聚酯倾向于胶凝。
用于本发明的纤维的磺基聚酯具有使用本领域技术人员公知的标准技术,如差示扫描量热法(“DSC”)在干聚合物上测得的至少25℃的玻璃化转变温度,在本文中缩写为“Tg”。使用“干聚合物”(即通过将聚合物加热至大约200℃的温度并使该样品恢复室温而逐出外来或吸收的水的聚合物样品)进行本发明的磺基聚酯的Tg测量。通常,该磺基聚酯在DSC装置中如下干燥:进行第一热扫描,其中将样品加热至高于水汽化温度的温度,使样品保持在此温度直至该聚合物中吸收的水的汽化完全(如大的宽的吸热线所示),将样品冷却至室温、然后进行第二热扫描以获得Tg测量值。磺基聚酯表现出的玻璃化转变温度的另一些实例是至少30℃、至少35℃、至少40℃、至少50℃、至少60℃、至少65℃、至少80℃和至少90℃。尽管其它Tg也可行,但本发明的干磺基聚酯的典型玻璃化转变温度为大约30℃、大约48℃、大约55℃、大约65℃、大约70℃、大约75℃、大约85℃和大约90℃。
我们的新型纤维可以基本由或由上述磺基聚酯构成。但是,在另一实施方案中,本发明的磺基聚酯可以是单一聚酯或可以与一种或多种补充聚合物共混以改变所得纤维的性质。根据用途,该补充聚合物可以是水可分散或不可分散的,并可以与该磺基聚酯混溶或不混溶。如果该补充聚合物是水不可分散的,与磺基聚酯的共混物优选不混溶。本文所用的术语“混溶”意在表示该共混物具有如单一的组成依赖性Tg所示的单一的、均匀的非晶相。例如,如美国专利No. 6,211,309中所述,与第二聚合物混溶的第一聚合物可用于“塑化”第二聚合物。相反,本文所用的术语“不混溶”是指表现出至少两个随机混合的相并表现出多于一个Tg的共混物。一些聚合物可能与该磺基聚酯不混溶但相容。混溶和不混溶的聚合物共混物及用于表征它们的各种分析技术的进一步概述可见于D.R. Paul和C.B. Bucknall编辑的Polymer Blends, 第1和2卷, 2000, John Wiley & Sons, Inc。
可以与该磺基聚酯共混的水分散性聚合物的非限制性实例是聚甲基丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯醇、聚环氧乙烷、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、异丙基纤维素、甲基醚淀粉、聚丙烯酰胺、聚(N-乙烯基己内酰胺)、聚乙基噁唑啉、聚(2-异丙基-2-噁唑啉)、聚乙烯基甲基噁唑烷酮、水分散性磺基聚酯、聚乙烯基甲基噁唑烷酮(polyvinyl methyl oxazolidimone)、聚(2,4-二甲基-6-三嗪基乙烯)和环氧乙烷-环氧丙烷共聚物。可以与该磺基聚酯共混的水不分散性聚合物的实例包括但不限于聚烯烃,如聚乙烯和聚丙烯的均聚物和共聚物;聚(对苯二甲酸乙二醇酯);聚(对苯二甲酸丁二醇酯);和聚酰胺,如尼龙-6;聚交酯;己内酯;Eastar Bio?(聚(四亚甲基己二酸酯-共-对苯二甲酸酯),Eastman Chemical Company的产品);聚碳酸酯;聚氨酯;和聚氯乙烯。
根据我们的发明,多于一种磺基聚酯的共混物可用于调节所得纤维或纤维制品,例如非织造织物或网的最终用途性质。一种或多种磺基聚酯的共混物在水分散性单组分纤维的情况下具有至少25℃的Tg,在多组分纤维的情况下具有至少57℃的Tg。因此,也可以利用共混改变磺基聚酯的加工特性以利于非织造物的制造。在另一实例中,聚丙烯和磺基聚酯的不混溶共混物可提供传统非织造网,其会在水中分开并完全分散,因为不需要真实可溶性。在这种后一实例中,所需性能涉及保持聚丙烯的物理性质,而磺基聚酯在该产品的实际使用过程中仅是旁观者(spectator),或磺基聚酯是易消失的并在利用该产品的最终形式之前除去。
该磺基聚酯和补充聚合物可以以间歇、半连续或连续法共混。在熔纺纤维之前可以容易地在本领域技术人员公知的任何高强度混合设备,如班伯里密炼机中制备小规模批料。组分还可以溶解在适当的溶剂中共混。熔体共混法包括在足以熔融该聚合物的温度下共混磺基聚酯和补充聚合物。该共混物可以冷却并造粒以便进一步使用,或该熔体共混物可以由这种熔融共混物直接熔纺成纤维形式。本文所用的术语“熔体”包括但不限于仅软化该聚酯。关于聚合物领域中通常已知的熔体混合法,参见Mixing and Com-pounding of Polymers  (I. Manas-Zloczower & Z. Tadmor编辑, Carl Hanser Verlag Publisher, 1994, New York, N. Y.)。
本发明还提供水分散性纤维,其包含具有至少25℃的玻璃化转变温度(Tg)的磺基聚酯,其中所述磺基聚酯包含:
(A) 占总酸残基的大约50至大约96摩尔%的一种或多种间苯二甲酸或对苯二甲酸残基;
(B) 占总酸残基的大约4至大约30摩尔%的钠代磺基间苯二甲酸的残基;
(C) 一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少25摩尔%是具有结构H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)
其中n是2至大约500的整数;(iv) 占总重复单元的0至大约20摩尔%的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合。如上所述,该纤维可任选包括与所述磺基聚酯共混的第一水分散性聚合物;和任选地,与所述磺基聚酯共混的水不分散性聚合物,以使所述共混物是不混溶共混物。我们的纤维含有占纤维总重量的低于10重量%的颜料或填料。第一水分散性聚合物如上所述。该磺基聚酯应具有至少25℃的玻璃化转变温度(Tg),但可具有例如大约35℃、大约48℃、大约55℃、大约65℃、大约70℃、大约75℃、大约85℃和大约90℃的Tg。该磺基聚酯可含有其它浓度的间苯二甲酸残基,例如大约60至大约95摩尔%,和大约75至大约95摩尔%。间苯二甲酸残基浓度范围的另一些实例是大约70至大约85摩尔%,大约85至大约95摩尔%,和大约90至大约95摩尔%。该磺基聚酯还可包含大约25至大约95摩尔%的二乙二醇残基。二乙二醇残基浓度范围的另一些实例包括大约50至大约95摩尔%,大约70至大约95摩尔%,和大约75至大约95摩尔%。该磺基聚酯还可包括乙二醇和/或1,4-环己烷二甲醇(在本文中缩写为“CHDM”)的残基。CHDM残基的典型浓度范围是大约10至大约75摩尔%,大约25至大约65摩尔%,和大约40至大约60摩尔%。乙二醇残基的典型浓度范围是大约10至大约75摩尔%,大约25至大约65摩尔%,和大约40至大约60摩尔%。在另一实施方案中,该磺基聚酯包含大约75至大约96摩尔%的间苯二甲酸残基和大约25至大约95摩尔%的二乙二醇残基。
本发明的磺基聚酯容易由适当的二羧酸、酯、酐或盐、磺基单体和适当的二醇或二醇混合物使用典型的缩聚反应条件制备。它们可通过连续、半连续和间歇操作模式制造并可以采用多种反应器类型。合适的反应器类型的实例包括,但不限于,搅拌釜、连续搅拌釜、淤浆、管式、刮膜、降膜或挤出反应器。本文所用的术语“连续”是指以不间断方式同时引入反应物和取出产物的方法。“连续”是指该方法基本或完全连续操作并且要区别于“间歇”法。“连续”无论如何无意禁止由例如启动、反应器维护或排定的停工期造成的该方法的连续性的正常中断。本文所用的术语“间歇”法是指将所有反应物添加到反应器中并随后根据预定反应进程(在此期间不向反应器中进给或取出材料)加工的方法。术语“半连续”是指在该方法开始时装入一些反应物并随着反应进展连续进给剩余反应物的方法。或者,半连续法还可包括与间歇法类似的方法,其中在该方法开始时加入所有反应物,只是随着反应进展连续取出一种或多种产物。出于经济原因和为了实现该聚合物的优异着色,该方法有利地作为连续法运行,因为如果使其在升高的温度下在反应器中停留太久,磺基聚酯的外观会变差。
通过本领域技术人员已知的程序制备本发明的磺基聚酯。最通常将磺基单体直接添加到用于制造该聚合物的反应混合物中,尽管其它方法是已知并且也可用的,例如如美国专利No.’s 3,018,272、3,075,952和3,033,822中所述。可以使用常规聚酯聚合条件进行磺基单体、二醇组分和二羧酸组分的反应。例如,当借助酯交换反应,即由二羧酸组分的酯形式制备磺基聚酯时,该反应法可包含两个步骤。在第一个步骤中,二醇组分和二羧酸组分,例如间苯二甲酸二甲酯在通常大约150℃至大约250℃的升高的温度下在大约0.0千帕表压至大约414千帕表压(60磅/平方英寸,“psig”)的压力下反应大约0.5至大约8小时。酯交换反应的温度优选为大约180℃至大约230℃ 大约1至大约4小时,而优选压力为大约103千帕表压(15 psig)至大约276千帕表压(40 psig)。此后,反应产物在更高温度下和在减压下加热以形成磺基聚酯并除去在这些条件下易挥发并从该系统中除去的二醇。这种第二步骤或缩聚步骤在较高真空和通常为大约230℃至大约350℃,优选大约250℃至大约310℃,最优选大约260℃至大约290℃的温度下继续大约0.1至大约6小时,或优选大约0.2至大约2小时,直至获得具有通过特性粘度测得的所需聚合程度的聚合物。该缩聚步骤可以在大约53千帕(400托)至大约0.013千帕(0.1托)的减压下进行。在这两个阶段中都使用搅拌或适当的条件以确保反应混合物的充分传热和表面更新。这两个阶段的反应都用适当的催化剂,例如烷氧基钛化合物、碱金属氢氧化物和醇化物、有机羧酸的盐、烷基锡化合物、金属氧化物等促进。也可以使用与美国专利No. 5,290,631中所述类似的三阶段制造程序,特别是在使用酸和酯的混合单体进料时。
为了确保驱使二醇组分与二羧酸组分通过酯交换反应机制的反应完全,优选使用大约1.05至大约2.5摩尔二醇组分/1摩尔二羧酸组分。但是,本领域技术人员会理解,二醇组分/二羧酸组分比通常取决于用于进行该反应过程的反应器的设计。
在通过直接酯化,即由二羧酸组分的酸形式制备磺基聚酯时,通过使二羧酸或二羧酸的混合物与二醇组分或二醇组分的混合物反应制造磺基聚酯。该反应在大约7千帕表压(1 psig)至大约1379千帕表压(200 psig),优选小于689 kPa (100 psig)的压力下进行以产生平均聚合度为大约1.4至大约10的低分子量的线型或支化磺基聚酯产品。直接酯化反应过程中所用的温度通常为大约180℃至大约280℃,更优选大约220℃至大约270℃。这种低分子量聚合物可随后通过缩聚反应聚合。
本发明的水分散性和多组分纤维和纤维制品还可含有不会有害地影响它们的最终用途的其它常规添加剂和成分。例如,可以使用添加剂,如填料、表面摩擦改进剂、光和热稳定剂、挤出助剂、抗静电剂、着色剂、染料、颜料、荧光增白剂、抗微生物剂、防伪标记、疏水和亲水增强剂、粘度改进剂、滑爽剂、增韧剂、增粘剂等。
本发明的纤维和纤维制品不要求存在用于防止该纤维在加工过程中粘连或熔结的添加剂,例如颜料、填料、油、蜡或脂肪酸整理剂。本文所用的术语“粘连或熔结”被理解为是指该纤维或纤维制品粘在一起或熔结成块以致纤维无法加工或用于其预期用途。在纤维或纤维制品的加工过程中或在储存几天或几周的过程中会发生粘连和熔结并在湿热条件下加剧。
在本发明的一个实施方案中,该纤维和纤维制品含有占该纤维或纤维制品总重量的小于10重量%的此类防粘连添加剂。例如,该纤维和纤维制品可含有小于10重量%的颜料或填料。在另一些实例中,该纤维和纤维制品可含有占纤维总重量的小于9重量%、小于5重量%、小于3重量%、小于1重量%和0重量%的颜料或填料。可添加着色剂,有时称为调色剂以赋予该磺基聚酯所需的中性色调和/或亮度。当需要有色纤维时,在二醇单体和二羧酸单体的反应过程中在磺基聚酯反应混合物中可包括颜料或着色剂或它们可以与预形成的磺基聚酯熔体共混。包含着色剂的优选方法是使用具有含反应性基团的热稳定有机着色化合物的着色剂,以使该着色剂共聚并并入该磺基聚酯中以改进其色调。例如,着色剂,如具有反应性羟基和/或羧基的染料,包括但不限于蓝色和红色取代蒽醌,可共聚到该聚合物链中。当使用染料作为着色剂时,它们可以在酯交换或直接酯化反应后添加到共聚酯反应过程中。
对本发明而言,术语“纤维”是指能够形成二维或三维制品,如机织织物或非织造织物的高纵横比的聚合体。在本发明的背景中,术语“纤维(fiber)”与“fibers”同义并意在表示一根或多根纤维。本发明的纤维可以是单组分纤维、双组分或多组分纤维。本文所用的术语“单组分纤维”意在表示通过单一磺基聚酯、一种或多种磺基聚酯的共混物或一种或多种磺基聚酯与一种或多种附加聚合物的共混物的熔体纺丝制成的纤维并包括短纤维、单丝纤维和复丝纤维。“单组分(Unicomponent)”意在与术语“monocomponent”同义并包括“双成分”或“多成分”纤维,并且是指由作为共混物从相同挤出机中挤出的至少两种聚合物形成的纤维。单组分或双成分纤维没有排列在纤维横截面上的位置相对恒定的不同区域中的各种聚合物组分且各种聚合物通常并非沿纤维的整个长度延续,而是通常形成随意起止的纤丝或原纤丝。因此,术语“单组分”无意排除由为了着色、抗静电性质、润滑、亲水性等而添加了少量添加剂的聚合物或一种或多种聚合物的共混物形成的纤维。
相反,本文所用的术语“多组分纤维”意在表示如下制成的纤维:在分开的挤出机中熔融两种或更多种成纤维聚合物并将所得多个聚合物流导入具有多个分配流径的一个喷丝头并纺在一起以形成一根纤维。多组分纤维有时也被称为复合纤维(conjugate fiber)或双组分纤维。聚合物排列在该复合纤维横截面上的位置基本恒定的不同片段或区域中并沿复合纤维的长度连续延伸。此类多组分纤维的构造可以是例如皮/芯排列——其中一种聚合物被另一种包围,或可以是并列排列、桔瓣排列或“海岛”排列。例如,可通过分别经具有成形或工程设计的横向几何,例如“海岛型”或桔瓣型构造的喷丝头挤出磺基聚酯和一种或多种水不分散性聚合物来制备多组分纤维。多组分纤维通常是具有成形或圆形横截面的短纤维、单丝纤维或复丝纤维。大多数纤维形式是热定型的。该纤维可包括各种抗氧化剂、颜料和如本文所述的添加剂。
单丝纤维的尺寸通常为大约15至大约8000旦/长丝(在本文中缩写为“d/f”)。我们的新型纤维通常具有大约40至大约5000的d/f值。单丝可以是单组分或多组分纤维的形式。本发明的复丝纤维的尺寸优选对熔喷网而言为大约1.5微米,对短纤维而言为大约0.5至大约50 d/f,和对单丝纤维而言为最多大约5000 d/f。复丝纤维也可用作卷曲或未卷曲纱和丝束。熔喷网和熔纺织物中所用的纤维可以以微旦尺寸制造。本文所用的术语“微旦”意在表示1 d/f或更小的d/f值。例如,本发明的微旦纤维通常具有1或更小、0.5或更小、或0.1或更小的d/f值。也可以通过静电纺丝制造纳米纤维。
如上所述,该磺基聚酯也有利于制备具有成形横截面的双组分和多组分纤维。我们已经发现,具有至少57℃的玻璃化转变温度(Tg)的磺基聚酯或磺基聚酯共混物特别可用于多组分纤维以防止在纺丝和卷取过程中的纤维粘连和熔结。因此,本发明提供具有成形横截面的多组分纤维,其包含:
(A) 具有至少57℃的玻璃化转变温度(Tg)的水分散性磺基聚酯,所述磺基聚酯包含:
  (i) 一种或多种二羧酸的残基;
  (ii) 占总重复单元的大约4至大约40摩尔%的至少一种具有2个官能团和一个或多个连接到芳族或脂环族环上的磺酸盐基团的磺基单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;
  (iii) 一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少25摩尔%是具有结构H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)
  其中n是2至大约500的整数;和
  (iv) 占总重复单元的0至大约25摩尔%的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;和
(B) 多个包含一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物的片段,其中所述片段被介于所述片段之间的磺基聚酯基本互相隔开;
其中所述纤维具有海岛型或桔瓣型横截面并含有占纤维总重量的低于10重量%的颜料或填料。
二羧酸、二醇、磺基聚酯、磺基单体和支化单体残基如上文对本发明的其它实施方案所述。对于多组分纤维,磺基聚酯有利地具有至少57℃的Tg。我们的多组分纤维的磺基聚酯或磺基聚酯共混物表现出的玻璃化转变温度的另一些实例是至少60℃、至少65℃、至少70℃、至少75℃、至少80℃、至少85℃和至少90℃。此外,为了获得具有至少57℃的Tg的磺基聚酯,可以以不同比例使用一种或多种磺基聚酯的共混物以获得具有所需Tg的磺基聚酯共混物。可以使用磺基聚酯组分的Tg的加权平均值计算磺基聚酯共混物的Tg。例如,具有48℃的Tg的磺基聚酯可以与具有65℃的Tg的另一磺基聚酯以25:75 wt:wt比率共混以产生具有大约61℃的Tg的磺基聚酯共混物。
在本发明的另一实施方案中,该多组分纤维的水分散性磺基聚酯组分表现出能够实现下列至少一项的性质:
(A) 能将该多组分纤维纺成所需的低旦数,
(B) 这些多组分纤维中的磺基聚酯在由该纤维形成的网幅的水刺过程中难除去,但在水刺后在升高的温度下可有效除去,和
(C) 该多组分纤维可热定形以生成稳定的牢固织物。使用具有特定熔体粘度和磺基单体残基含量的磺基聚酯在促进这些目标时实现令人惊讶和出乎预料的结果。
因此,在本发明的这一实施方案中,提供具有成形横截面的多组分纤维,其包含:
(A) 至少一种水分散性磺基聚酯;和
(B) 多个包含一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物的区域,其中所述区域被介于所述区域之间的磺基聚酯基本互相隔开,
其中所述纤维具有小于大约6旦/长丝的初纺旦数;
其中所述水分散性磺基聚酯表现出在240℃下在1 rad/sec应变速率下测得的小于大约12,000泊的熔体粘度,和
其中所述磺基聚酯包含占二酸或二醇残基总摩尔数的低于大约25摩尔%的至少一种磺基单体的残基。
这些多组分纤维中所用的磺基聚酯具有通常小于大约12,000泊的熔体粘度。在240℃和1 rad/sec剪切速率下测得的该磺基聚酯的熔体粘度优选小于10,000泊,更优选小于6,000,最优选小于4,000泊。另一方面,该磺基聚酯表现出在240℃和1 rad/sec剪切速率下测得的大约1000-12000泊,更优选2000-6000泊,,最优选2500-4000泊的熔体粘度。在本发明的一个实施方案中,该磺基聚酯具有在240℃下在1 rad/sec应变速率下测得的小于12,000、10,000、8,000或6,000泊和/或在240℃下在1 rad/sec应变速率下测得的大于500、1,000或2,000泊的熔体粘度。在测定该粘度前,样品在真空炉中在60℃下干燥2天。在流变仪上在1毫米辊隙设置下使用25毫米直径的平行板几何测量熔体粘度。动态扫频(dynamic frequency sweep)在1至400 rad/sec的应变速率范围和10%应变幅度下进行。然后在240oC和1 rad/sec的应变速率下测量该粘度。
根据本发明的这一方面使用的磺基聚酯聚合物中的磺基单体残基含量通常小于大约25摩尔%,优选小于20摩尔%,以磺基聚酯中总二酸或二醇残基的百分比报道。这一含量更优选为大约4至大约20摩尔%,再更优选大约5至大约12摩尔%,最优选大约7至大约10摩尔%。用于本发明的磺基单体优选具有2个官能团或一个或多个连接到芳族或脂环族环上的磺酸盐基团,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合。钠代磺基间苯二甲酸单体特别优选。
除上述磺基单体外,该磺基聚酯优选还包含一种或多种二羧酸的残基、一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少25摩尔%是具有结构H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇),其中n是2至大约500的整数,和占总重复单元的0至大约20摩尔%的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合。
在一个特别优选的实施方案中,该磺基聚酯包含大约80-96摩尔%二羧酸残基、大约4至大约20摩尔%磺基单体残基和100摩尔%二醇残基(总摩尔%为200%,即100摩尔%二酸和100摩尔%二醇)。更具体地,该磺基聚酯的二羧酸部分包含大约60-80摩尔%对苯二甲酸、大约0-30摩尔%间苯二甲酸和大约4-20摩尔% 5-钠代磺基间苯二甲酸(5-SSIPA)。二醇部分包含大约0-50摩尔%二乙二醇和大约50-100摩尔%乙二醇。随后阐述根据本发明的这一实施方案的一种示例性配方。 

 近似摩尔%(基于二醇或二酸残基的总摩尔数)对苯二甲酸71间苯二甲酸205-SSIPA9二乙二醇35乙二醇65

该多组分纤维的水不分散性组分可包含本文所述的任何水不分散性聚合物。纤维的纺丝也可以根据本文中描述的任何方法进行。但是,根据本发明的这一方面的多组分纤维的改进的流变性质提供了提高的拉伸速度。当挤出该磺基聚酯和水不分散性聚合物以制造多组分挤出物时,该多组分挤出物能够使用本文中公开的任何方法以至少大约2000 m/min,更优选至少大约3000 m/min,再更优选至少大约4000 m/min,最优选至少大约4500 m/min的速度熔体拉伸以制造多组分纤维。尽管无意受理论束缚,该多组分挤出物在这些速度下的熔体拉伸在该多组分纤维的水不分散性组分中带来至少一定的取向结晶度。这种取向结晶度可以提高由该多组分纤维制得的非织造材料在后继加工过程中的尺寸稳定性。
该多组分挤出物的另一优点在于其可以熔体拉伸为初纺旦数小于6旦/长丝的多组分纤维。多组分纤维尺寸的另一些范围包括小于4旦/长丝和小于2.5旦/长丝的初纺旦数。
因此,在本发明的另一实施方案中,具有成形横截面的多组分挤出物,其包含:
(A) 至少一种水分散性磺基聚酯;和
(B) 多个包含一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物的区域,其中所述区域被介于所述区域之间的磺基聚酯基本互相隔开,
其中所述挤出物能以至少大约2000 m/min的速度熔体拉伸。
该多组分纤维包含一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物的多个片段或区域,其中这些片段或区域被介于这些片段或区域之间的磺基聚酯基本互相隔开。本文所用的术语“基本隔开”意在表示这些片段或区域互相分开以便在除去磺基聚酯时这些片段或区域能够形成独立纤维。例如,这些片段或区域可能如例如桔瓣型构造中那样互相接触,但可通过冲击或在除去磺基聚酯时分开。
本发明的多组分纤维中磺基聚酯与水不分散性聚合物组分的重量比通常为大约60:40至大约2:98,或在另一实例中大约50:50至大约5:95。该磺基聚酯通常占多组分纤维总重量的50重量%或更少。
多组分纤维的片段或区域可包含一种或多种水不分散性聚合物。可用在该多组分纤维的片段中的水不分散性聚合物的实例包括,但不限于,聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚交酯、聚己内酯、聚碳酸酯、聚氨酯、纤维素酯和聚氯乙烯。例如,该水不分散性聚合物可以是聚酯,如聚对苯二甲酸(乙二醇)酯、聚对苯二甲酸(丁二醇)酯、聚环己烷二甲酸(环己二酯)(poly(cyclohexylene) cyclohexanedicarboxylate,)、聚对苯二甲酸(环己二酯)(poly(cyclohexylene) terephthalate)、聚对苯二甲酸(丙二醇酯)等。在另一实例中,该水不分散性聚合物可以如通过DIN标准54900测定是可生物分解的和/或如通过ASTM标准方法D6340-98测定是可生物降解的。在美国专利No.5,599,858;5,580,911;5,446,079;和5,559,171中公开了可生物降解的聚酯和聚酯共混物的实例。本文中关于本发明的水不分散性聚合物所用的术语“可生物降解”被理解为是指聚合物如例如题为“Standard Test Methods for Determining Aerobic Biodegradation of Radiolabeled Plastic Materials in an Aqueous or Compost Environment”的ASTM标准方法D6340-98所规定在适当且可论证的时间跨度中在环境影响下,例如在堆肥环境中降解。本发明的水不分散性聚合物还“可生物分解”,意味着该聚合物如例如DIN标准54900所规定在堆肥环境中容易粉碎。例如,最初在环境中通过热、水、空气、微生物和其它因素的作用降低该可生物降解的聚合物的分子量。这种分子量降低导致物理性质(韧度)损失并常常导致纤维断裂。一旦该聚合物的分子量足够低,该单体和低聚物随后被微生物同化。在需氧环境中,这些单体或低聚物最终氧化成CO2、H2O和新的细胞生物质。在厌氧环境中,该单体或低聚物最终转化成CO2、H2、乙酸盐、甲烷和细胞生物质。
例如,水不分散性聚合物可以是脂族-芳族聚酯,在本文中缩写为“AAPE”。本文所用的术语“脂族-芳族聚酯”是指包含来自脂族或脂环族二羧酸或二醇和芳族二羧酸或二醇的残基的混合物的聚酯。本文中对于本发明的二羧酸和二醇单体使用的术语“非芳族”是指该单体的羧基或羟基没有通过芳族核连接。例如,己二酸在其主链(即连接羧酸基团的碳原子链)中不含芳族核,因此是“非芳族”。相反,术语“芳族”是指该二羧酸或二醇在主链中含有芳族核,例如对苯二甲酸或2,6-萘二甲酸。“非芳族”因此意在包括脂族和脂环族结构,例如含有组成碳原子的直链或支链或环状排列作为主链的二醇和二羧酸,其在性质上可以是饱和或链烷的、不饱和的(即含有非芳族碳-碳双键)或炔属的(即含有碳-碳三键)。因此,在本发明的说明书和权利要求书背景中,非芳族意在包括直链和支链的链结构(在本文中称作“脂族”)和环状结构(在本文中称作“脂环的”或“脂环族”)。但是,术语“非芳族”无意排除可连接到脂族或脂环族二醇或二羧酸的主链上的任何芳族取代基。在本发明中,双官能羧酸通常是脂族二羧酸,例如己二酸,或芳族二羧酸,例如对苯二甲酸。双官能羟基化合物可以是脂环族二醇,例如1,4-环己烷二甲醇,直链或支化的脂族二醇,例如1,4-丁二醇,或芳族二醇,例如氢醌。
该AAPE可以是包含二醇残基的直链或支化无规共聚酯和/或增链共聚酯,所述二醇残基包含选自含有2至8个碳原子的脂族二醇、含有2至8个碳原子的聚亚烷基醚二醇和含有大约4至大约12个碳原子的脂环族二醇的一种或多种取代或未取代的、直链或支化二醇的残基。该取代二醇通常包含1至大约4个独立地选自卤素、C6-C10芳基和C1-C4烷氧基的取代基。可用的二醇的实例包括但不限于乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、聚乙二醇、二乙二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、硫代二乙醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇、三乙二醇和四乙二醇,优选的二醇包含选自1,4-丁二醇;1,3-丙二醇;乙二醇;1,6-己二醇;二乙二醇;或1,4-环己烷二甲醇的一种或多种二醇。该AAPE还包含二酸残基,其含有占二酸残基总摩尔数的大约35至大约99摩尔%的一种或多种取代或未取代的、直链或支化的非芳族二羧酸的残基,所述非芳族二羧酸选自含有2至大约12个碳原子的脂族二羧酸和含有大约5至大约10个碳原子的脂环族酸。该取代的非芳族二羧酸通常含有1至大约4个选自卤素、C6-C10芳基和C1-C4烷氧基的取代基。非芳族二酸的非限制性实例包括丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、2,2-二甲基戊二酸、辛二酸、1,3-环戊烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、1,3-环己烷二甲酸、二羟乙酸、衣康酸、马来酸和2,5-降冰片烷二甲酸。除非芳族二羧酸外,该AAPE还包含占二酸残基总摩尔数的大约1至大约65摩尔%的一种或多种含有6至大约10个碳原子的取代或未取代的芳族二羧酸的残基。在使用取代芳族二羧酸的情况下,它们通常含有1至大约4个选自卤素、C6-C10芳基和C1-C4烷氧基的取代基。可用于本发明的AAPE中的芳族二羧酸的非限制性实例是对苯二甲酸、间苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸的盐和2,6-萘二甲酸。更优选地,非芳族二羧酸包含己二酸,芳族二羧酸包含对苯二甲酸,且二醇包含1,4-丁二醇。
本发明的AAPE的其它可能的组合物是由下列二醇和二羧酸(或其成聚酯的等效物,如二酯)以基于100摩尔%二酸组分和100摩尔%二醇组分的下列摩尔百分比制成的那些:
(1) 戊二酸(大约30至大约75%);对苯二甲酸(大约25至大约70%);1,4-丁二醇(大约90至100%);和改性二醇(0至大约10%);
(2) 丁二酸(大约30至大约95%);对苯二甲酸(大约5至大约70%);1,4-丁二醇(大约90至100%);和改性二醇(0至大约10%);和
(3) 己二酸(大约30至大约75%);对苯二甲酸(大约25至大约70%);1,4-丁二醇(大约90至100%);和改性二醇(0至大约10%)。
该改性二醇优选选自1,4-环己烷二甲醇、三乙二醇、聚乙二醇和新戊二醇。最优选的AAPE是包含大约50至大约60摩尔%己二酸残基、大约40至大约50摩尔%对苯二甲酸残基和至少95摩尔%1,4-丁二醇残基的直链、支化或增链的共聚酯。再更优选地,己二酸残基占大约55至大约60摩尔%,对苯二甲酸残基占大约40至大约45摩尔%,且二醇残基包含大约95摩尔% 1,4-丁二醇残基。此类组合物可以以商标EASTAR BIO?共聚酯购自Eastman Chemical Company, Kingsport, TN和以商标ECOFLEX?购自BASF Corporation。
优选的AAPE的另一些具体实例包括聚(戊二酸丁二醇酯-共-对苯二甲酸丁二醇酯)(poly(tetra-methylene glutarate-co-terephthalate)),其含有(a) 50摩尔%戊二酸残基、50摩尔%对苯二甲酸残基和100摩尔%1,4-丁二醇残基,(b) 60摩尔%戊二酸残基、40摩尔%对苯二甲酸残基和100摩尔%1,4-丁二醇残基,或(c) 40摩尔%戊二酸残基、60摩尔%对苯二甲酸残基和100摩尔%1,4-丁二醇残基;聚(丁二酸丁二醇酯-共-对苯二甲酸丁二醇酯),其含有(a) 85摩尔%丁二酸残基、15摩尔%对苯二甲酸残基和100摩尔%1,4-丁二醇残基,或(b) 70摩尔%丁二酸残基、30摩尔%对苯二甲酸残基和100摩尔%1,4-丁二醇残基;聚(丁二酸乙二醇酯-共-对苯二甲酸乙二醇酯),其含有70摩尔%丁二酸残基、30摩尔%对苯二甲酸残基和100摩尔%乙二醇残基;和聚(己二酸丁二醇酯-共-对苯二甲酸丁二醇酯),其含有(a) 85摩尔%己二酸残基、15摩尔%对苯二甲酸残基和100摩尔%1,4-丁二醇残基;或(b) 55摩尔%己二酸残基、45摩尔%对苯二甲酸残基和100摩尔%1,4-丁二醇残基。
该AAPE优选包含大约10至大约1,000个重复单元,优选大约15至大约600个重复单元。该AAPE可具有大约0.4至大约2.0 dL/g,或更优选大约0.7至大约1.6 dL/g的特性粘度,该特性粘度如在25℃的温度下使用在100毫升60/40(按重量计)的苯酚/四氯乙烷溶液中0.5克共聚酯的浓度测得。
该AAPE任选可含有支化剂的残基。支化剂的摩尔百分比范围为二酸或二醇残基(取决于支化剂是否含有羧基或羟基)总摩尔数的大约0至大约2摩尔%,优选大约0.1至大约1摩尔%,最优选大约0.1至大约0.5摩尔%。支化剂优选具有大约50至大约5000,更优选大约92至大约3000的重均分子量,和大约3至大约6的官能度。该支化剂例如可以是具有3至6个羟基的多元醇、具有3或4个羧基(或成酯的等效基团)的多羧酸或具有总计3至6个羟基和羧基的羟基酸的酯化残基。此外,可以在反应性挤出过程中通过添加过氧化物来支化该AAPE。
该水不分散性聚合物的各片段可能在细度上彼此不同并可能以本领域技术人员已知的任何成形或工程设计的横截面几何排列。例如,磺基聚酯和水不分散性聚合物可用于制备具有工程设计的几何,例如并列、“海岛”、桔瓣、其它可分裂物(splitables)、皮芯或本领域技术人员已知的其它构造的双组分纤维。其它多组分构造也有可能。随后除去一侧(side)、“海”或一部分“桔瓣(pie)”可产生极细纤维。制备双组分纤维的方法也是本领域技术人员公知的。在双组分纤维中,本发明的磺基聚酯纤维可以以大约10至大约90重量%的量存在并通常用在皮/芯纤维的皮部分中。通常,在使用水不溶性或水不分散性聚合物时,所得双组分或多组分纤维不是完全水可分散的。热收缩率存在显著差异的并列组合可用于产生螺旋卷曲。如果需要卷曲,锯齿形或填塞箱卷曲(stuffer box crimp)通常适用于许多用途。如果第二聚合物组分在皮/芯构造的芯中,这种芯任选可以稳定化。
该磺基聚酯特别可用于具有“海岛型”或“桔瓣型”横截面的纤维,因为它们只需要用中性或微酸性水(即“软”水)来分散,而非从多组分纤维中除去其它水分散性聚合物有时需要的含苛性碱的溶液。本公开中所用的术语“软水”是指该水具有最多5格令/加仑CaCO3(1格令CaCO3/加仑相当于17.1 ppm)。因此本发明的另一方面是一种多组分纤维,其包含:
(A) 具有至少57℃的玻璃化转变温度(Tg)的水分散性磺基聚酯,所述磺基聚酯包含:
  (i) 占总酸残基的大约50至大约96摩尔%的一种或多种间苯二甲酸或对苯二甲酸残基;
  (ii) 占总酸残基的大约4至大约30摩尔%的钠代磺基间苯二甲酸的残基;
  (iii) 一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少25摩尔%是具有结构H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)
  其中n是2至大约500的整数;
  (iv) 占总重复单元的0至大约20摩尔%的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;和
(B) 多个包含一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物的片段,其中所述片段被介于所述片段之间的磺基聚酯基本互相隔开;
其中所述纤维具有海岛型或桔瓣型横截面并含有占纤维总重量的低于10重量%的颜料或填料。
二羧酸、二醇、磺基聚酯、磺基单体、支化单体残基和水不分散性聚合物如上所述。对于多组分纤维,磺基聚酯有利地具有至少57℃的Tg。该磺基聚酯可以是单一磺基聚酯或一种或多种磺基聚酯聚合物的共混物。该磺基聚酯或磺基聚酯共混物表现出的玻璃化转变温度的另一些实例是至少65℃、至少70℃、至少75℃、至少85℃和至少90℃。例如,该磺基聚酯可包含大约75至大约96摩尔%的一种或多种间苯二甲酸或对苯二甲酸残基和大约25至大约95摩尔%的二乙二醇残基。如上所述,水不分散性聚合物的实例是聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚交酯、聚己内酯、聚碳酸酯、聚氨酯、纤维素酯和聚氯乙烯。此外,该水不分散性聚合物可以是可生物降解或可生物分解的。例如,该水不分散性聚合物可以是如上所述的脂族-芳族聚酯。
我们的新型多组分纤维可通过本领域技术人员已知的许多方法制备。本发明因此提供具有成形横截面的多组分纤维的方法,其包括:将具有至少57℃的玻璃化转变温度(Tg)的水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物纺成纤维,所述磺基聚酯包含:
(i) 一种或多种二羧酸的残基;
(ii) 占总重复单元的大约4至大约40摩尔%的至少一种具有2个官能团和一个或多个连接到芳族或脂环族环上的磺酸盐基团的磺基单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;
(iii) 一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少25摩尔%是具有结构H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)
其中n是2至大约500的整数;和
(iv) 占总重复单元的0至大约25摩尔%的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;
其中所述纤维具有多个包含水不分散性聚合物的片段,且所述片段被介于所述片段之间的磺基聚酯基本互相隔开,且所述纤维含有占纤维总重量的低于10重量%的颜料或填料。例如,该多组分纤维可如下制备:在分开的挤出机中熔融磺基聚酯和一种或多种水不分散性聚合物并将独立的聚合物流导入具有多个分配流径的一个喷丝头或挤出模头以使水不分散性聚合物组分形成被插入的磺基聚酯基本互相隔开的小片段或薄条。此类纤维的横截面可以是例如桔瓣型排列或海岛型排列。在另一实例中,磺基聚酯和一种或多种水不分散性聚合物分开进给到喷丝孔中,然后以皮芯形式挤出,其中水不分散性聚合物构成基本被磺基聚酯“皮”聚合物包围的“芯”。在这种同心纤维的情况中,供应“芯”聚合物的孔位于纺丝孔出口的中心并严格控制芯聚合物流体的流动条件以在纺丝时保持这两种组分的同心性。喷丝孔的改变能够在纤维横截面内获得芯和/或皮的不同形状。在再一实例中,具有并列横截面或构造的多组分纤维可如下制造:经由孔分开共挤出水分散性磺基聚酯和水不分散性聚合物,将分开的聚合物流以基本相同的速度会聚以在喷丝头平面的下方作为复合流并列会合;或(2) 经由孔分开进给这两种聚合物流,它们以基本相同的速度在喷丝头表面会聚以在喷丝头表面作为复合流并列会合。在这两种情况中,各聚合物流在会合点的速度都取决于其计量泵速度、孔数和孔尺寸。
二羧酸、二醇、磺基聚酯、磺基单体、支化单体残基和水不分散性聚合物如上所述。该磺基聚酯具有至少57℃的玻璃化转变温度。该磺基聚酯或磺基聚酯共混物表现出的玻璃化转变温度的另一些实例是至少65℃、至少70℃、至少75℃、至少85℃和至少90℃。在一个实例中,该磺基聚酯可包含占总酸残基的大约50至大约96摩尔%的一种或多种间苯二甲酸或对苯二甲酸残基;和占总酸残基的大约4至大约30摩尔%的钠代磺基间苯二甲酸的残基;和占总重复单元的0至大约20摩尔%的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合。在另一实例中,该磺基聚酯可包含大约75至大约96摩尔%的一种或多种间苯二甲酸或对苯二甲酸残基和大约25至大约95摩尔%的二乙二醇残基。如上所述,水不分散性聚合物的实例是聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚交酯、聚己内酯、聚碳酸酯、聚氨酯和聚氯乙烯。此外,该水不分散性聚合物可以是可生物降解或可生物分解的。例如,该水不分散性聚合物可以是如上所述的脂族-芳族聚酯。成形横截面的实例包括但不限于海岛型、并列型、皮芯型或桔瓣型构造。
在本发明的另一实施方案中,提供制造具有成形横截面的多组分纤维的方法,其包括:将至少一种水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物纺丝以产生多组分纤维,其中所述多组分纤维具有多个包含所述水不分散性聚合物的区域且所述区域被介于所述区域之间的磺基聚酯基本互相隔开;其中所述水分散性磺基聚酯表现出在240℃下在1 rad/sec应变速率下测得的小于大约12,000泊的熔体粘度,且其中所述磺基聚酯包含占二酸或二醇残基总摩尔数的低于大约25摩尔%的至少一种磺基单体的残基;且其中所述多组分纤维具有小于大约6旦/长丝的初纺旦数。
这些多组分纤维中所用的磺基聚酯和水不分散性聚合物如本公开上文中论述。
在本发明的另一实施方案中,提供制造具有成形横截面的多组分纤维的方法,其包括:
(A) 挤出至少一种水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物以产生多组分挤出物,其中所述多组分挤出物具有多个包含所述水不分散性聚合物的区域且所述区域被介于所述区域之间的磺基聚酯基本互相隔开;和
(B) 以至少大约2000 m/min的速度熔体拉伸所述多组分挤出物以产生多组分纤维。
本发明的这一实施方案的特征还在于,该方法包括以至少大约2000 m/min,更优选至少大约3000 m/min,最优选至少4500 m/min的速度熔体拉伸多组分挤出物的步骤。
通常,在离开喷丝头后,纤维用空气交叉流骤冷,此时纤维固化。在此阶段可以在纤维上施加多种整理剂和施胶剂。冷却的纤维通常随后拉伸并卷绕在卷取轴上。在整理剂中可以以有效量掺入其它添加剂,如乳化剂、抗静电剂、抗微生物剂、防沫剂、润滑剂、热稳定剂、UV稳定剂等。
任选地,可以使拉伸的纤维变形并卷绕形成膨松连续长丝(bulky continuous filament)。这种单步技术在本领域中被称作纺丝-拉伸-变形。另一些实施方案包括直丝(非变形)纱或短切纤维(卷曲或未卷曲)。
随后可通过溶解界面层或桔瓣除去磺基聚酯并留下水不分散性聚合物的较小长丝或微旦纤维。我们的发明因此提供获得微旦纤维的方法,其包括:
(A) 将具有至少57℃的玻璃化转变温度(Tg)的水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物纺成多组分纤维,所述磺基聚酯包含:
  (i) 占总酸残基的大约50至大约96摩尔%的一种或多种间苯二甲酸或对苯二甲酸残基;
  (ii) 占总酸残基的大约4至大约30摩尔%的钠代磺基间苯二甲酸的残基;
  (iii) 一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少25摩尔%是具有结构H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)
  其中n是2至大约500的整数;和
  (iv) 占总重复单元的0至大约20摩尔%的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;
其中所述纤维具有多个包含水不分散性聚合物的片段,其中所述片段被介于所述片段之间的磺基聚酯基本互相隔开,且所述纤维含有占纤维总重量的低于10重量%的颜料或填料;和
(B) 使所述多组分纤维与水接触以除去磺基聚酯,由此形成微旦纤维。
通常,使多组分纤维与水在大约25℃至大约100℃,优选大约50℃至大约80℃的温度下接触大约10至大约600秒的时间,由此使磺基聚酯消散或溶解。在除去磺基聚酯后,剩余的水不分散性聚合物微纤维通常具有1 d/f或更低,通常0.5 d/f或更低或更通常0.1 d/f或更低的平均细度。这些剩余水不分散性聚合物微纤维的典型用途包括非织造织物,例如人造革、绒面革、擦拭布和过滤介质。由这些微纤维制成的过滤介质可用于过滤空气或液体。液体过滤介质包括但不限于水、体液、溶剂和烃。磺基聚酯的离子性质也导致在盐水介质,如体液中有利地差的“可溶性”。这些性质在可冲弃或以其它方式弃置在生活污水系统中的个人护理产品和清洁擦拭布中合意。所选磺基聚酯也已用作染料浴中的分散剂和洗衣周期中的防污垢再沉积剂。
在本发明的另一实施方案中,提供制造微旦纤维的方法,其包括将至少一种水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述水分散性磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物纺成多组分纤维,其中所述多组分纤维具有多个包含所述水不分散性聚合物的区域,其中所述区域被介于所述区域之间的磺基聚酯基本互相隔开;其中所述纤维具有小于大约6旦/长丝的初纺旦数;其中所述水分散性磺基聚酯表现出在240℃下在1 rad/sec应变速率下测得的小于大约12,000泊的熔体粘度,且其中所述磺基聚酯包含占二酸或二醇残基总摩尔数的低于大约25摩尔%的至少一种磺基单体的残基;和使所述多组分纤维与水接触以除去所述水分散性磺基聚酯,由此形成微旦纤维。
在本发明的另一实施方案中,提供制造微旦纤维的方法,其包括
(A) 挤出至少一种水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述水分散性磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物以产生多组分挤出物,其中所述多组分挤出物具有多个包含所述水不分散性聚合物的区域,其中所述区域被介于所述区域之间的所述磺基聚酯基本互相隔开;
(B) 以至少大约2000 m/min的速度熔体拉伸所述多组分挤出物以形成多组分纤维;和
(C) 使所述多组分纤维与水接触以除去所述水分散性磺基聚酯,由此形成微旦纤维。
该多组分挤出物优选以至少大约2000 m/min,更优选至少大约3000 m/min,最优选至少4500 m/min的速度熔体拉伸。
适合根据本发明使用的此类磺基单体和磺基聚酯如上所述。
由于根据本发明的这一方面使用的优选磺基聚酯通常在随后的水刺过程中难以除去,用于从多组分纤维中除去磺基聚酯的水优选高于室温,该水更优选为至少大约45℃,再更优选至少大约60℃,最优选至少大约80℃。
在本发明的另一实施方案中,提供制造水不分散性聚合物微纤维的另一方法。所述方法包括:
a) 将多组分纤维切割成切断多组分纤维;
b) 使含纤维的原料与水接触以产生纤维混合浆;其中所述含纤维的原料包含切断多组分纤维;
c) 加热所述纤维混合浆以产生加热的纤维混合浆;
d) 任选地,在剪切区中混合所述纤维混合浆;
e) 从所述多组分纤维中除去至少一部分磺基聚酯以产生包含磺基聚酯分散体和水不分散性聚合物微纤维的浆料混合物;和
f) 从所述浆料混合物中分离出所述水不分散性聚合物微纤维。
可以将该多组分纤维切割成可用于制造非织造制品的任何长度。在本发明的一个实施方案中,将该多组分纤维切割成大约1毫米至大约50毫米的长度。在本发明的另一方面中,可以将该多组分纤维切割成不同长度的混合物。
该含纤维的原料可包含可用于制造非织造制品的任何其它类型的纤维。在一个实施方案中,该含纤维的原料进一步包含选自纤维素纤维浆、玻璃纤维、聚酯纤维、尼龙纤维、聚烯烃纤维、人造丝纤维和纤维素酯纤维的至少一种纤维。
将该含纤维的原料与水混合产生纤维混合浆。有利地,为了利于除去水分散性磺基聚酯,所用的水可以是软水或去离子水。在本公开中之前已定义了软水。在本发明的一个实施方案中,可以使用至少一种水软化剂以促进从多组分纤维中除去水分散性磺基聚酯。可以使用本领域中已知的任何水软化剂。在一个实施方案中,水软化剂是螯合剂或钙离子多价螯合剂。可用的螯合剂或钙离子多价螯合剂是每分子含有多个羧酸基团的化合物,其中该螯合剂的分子结构中的羧酸基团被2至6个原子隔开。乙二胺四乙酸四钠(EDTA)是最常见的螯合剂的一个实例,每分子结构含有四个羧酸部分,相邻羧酸基团之间相隔3个原子。聚丙烯酸钠盐是含有羧酸基团且羧酸基团之间相隔2个原子的钙多价螯合剂的一个实例。马来酸或丁二酸的钠盐是最基本的螯合剂化合物的实例。可用的螯合剂的另一些实例包括在分子结构中都存在多个羧酸基团的化合物,其中羧酸基团相隔所需距离(2至6个原子单元),其与二价或多价阳离子(如钙)产生有利的空间相互作用,这使该螯合剂优先结合到二价或多价阳离子上。这样的化合物包括,但不限于,二亚乙基三胺五乙酸;二亚乙基三胺-N,N,N',N',N''-五乙酸;喷替酸;N,N-双(2-(双-(羧甲基)氨基)乙基)-甘氨酸;二亚乙基三胺五乙酸;[[(羧甲基)亚氨基]双(亚乙基次氮基)]-四乙酸([[(carboxymethyl)imino]bis(ethylenenitrilo)]-tetra-acetic acid);依地酸;亚乙基二次氮基四乙酸;EDTA,游离碱;EDTA游离酸;乙二胺-N,N,N',N'-四乙酸;hampene;versene;N,N'-1,2-乙烷二基双-(N-(羧甲基)甘氨酸);乙二胺四乙酸;N,N-双(羧甲基)甘氨酸;次氮基三乙酸(triglycollamic acid);trilone A;α,α',α''-三甲基胺三羧酸;三(羧甲基)胺;氨基三乙酸;hampshire NTA酸;次氮基-2,2',2''-三乙酸;titriplex i;次氮基三乙酸;及其混合物。
所需水软化剂的量取决于就Ca++和其它多价离子而言所用的水的硬度。
加热该纤维混合浆以产生加热的纤维混合浆。温度为足以从多组分纤维中除去一部分磺基聚酯的温度。在本发明的一个实施方案中,将该纤维混合浆加热至大约50℃至大约100℃的温度。其它温度范围是大约70℃至大约100℃,大约80℃至大约100℃,和大约90℃至大约100℃。
任选地,在剪切区中混合该纤维混合浆。混合量足以从多组分纤维中分散和除去一部分水分散性磺基聚酯并分离水不分散性聚合物微纤维。在本发明的一个实施方案中,除去90%的磺基聚酯。在另一实施方案中,除去95%的磺基聚酯,在再一实施方案中,除去98%或更多的磺基聚酯。该剪切区可以包含能够提供从多组分纤维中分散和除去一部分水分散性磺基聚酯并分离水不分散性聚合物微纤维所必需的剪切作用的任何类型的设备。此类设备的实例包括但不限于碎浆机和精磨机(refiner)。
与水接触和加热后,多组分纤维中的水分散性磺基聚酯分散并与水不分散性聚合物纤维分离以产生包含磺基聚酯分散体和水不分散性聚合物微纤维的浆料混合物。然后可通过本领域中已知的任何手段将水不分散性聚合物微纤维与磺基聚酯分散体分离。例如,可以使该浆料混合物经过分离设备,例如筛网和过滤器。任选地,该水不分散性聚合物微纤维可以洗涤一次或多次以除去更多的水分散性磺基聚酯。
可以通过物理观察该浆料混合物来确定水分散性磺基聚酯的去除。如果水分散性磺基聚酯已大部分脱除,用于冲洗该水不分散性聚合物微纤维的水是澄清的。如果水分散性磺基聚酯仍在被脱除,用于冲洗该水不分散性聚合物微纤维的水是乳状的。此外,如果水分散性磺基聚酯留在水不分散性聚合物微纤维上,该微纤维仍有些粘手。
可以通过本领域中已知的任何方法从磺基聚酯分散体中回收水分散性磺基聚酯。
在本发明的另一实施方案中,提供包含至少一种水不分散性聚合物的水不分散性聚合物微纤维,其中所述水不分散性聚合物微纤维具有小于5微米的等效直径和小于25毫米的长度。通过之前描述的制造微纤维的方法制造这种水不分散性聚合物微纤维。在本发明的另一方面中,该水不分散性聚合物微纤维具有小于3微米的等效直径和小于25毫米的长度。在本发明的另一些实施方案中,该水不分散性聚合物微纤维具有小于5微米或小于3微米的等效直径。在本发明的另一些实施方案中,该水不分散性聚合物微纤维可具有小于12毫米;小于10毫米、小于6.5毫米和小于3.5毫米的长度。该多组分纤维中的区域或片段一旦分离,即产生水不分散性聚合物微纤维。
本发明还包括包含上述水分散性纤维、多组分纤维、微旦纤维或水不分散性聚合物微纤维的纤维制品。术语“纤维制品”被理解为是指具有或类似纤维的任何制品。纤维制品的非限制性实例包括复丝纤维、纱线、绳索、带材、织物、湿法成网、干法成网、熔喷网、纺粘网、热固结网、水刺网、非织造网和织物及其组合;具有一个或多个纤维层的物品,例如由此类纤维制成的多层非织造织物、层合材料和复合材料、纱布、绷带、尿布、训练裤、卫生棉条(tampon)、手术衣和口罩、女性卫生巾;等。此外,该水不分散性微纤维可用在用于空气过滤、液体过滤、食品制备中的过滤、医疗用途中的过滤和用于造纸法和纸产品的过滤介质中。此外,该纤维制品可包括多种个人卫生和清洁产品的替换插件。本发明的纤维制品可以粘合、层合、粘附到水可分散或水不可分散的其它材料上或与水可分散或水不可分散的其它材料结合使用。该纤维制品,例如非织造织物层可以粘合到水不分散性材料,如聚乙烯的挠性塑料膜或背衬上。这种组装件例如可用作一次性尿布的一个部件。此外,该纤维制品可以由将纤维过吹(overblowing)到另一基底上得到以形成工程熔喷、纺粘、膜或膜结构的高度配套的组合。
本发明的纤维制品包括非织造织物和网。非织造织物是指未经织造或针织操作而直接由纤维网制成的织物。Textile Institue将非织造织物定义为直接由纤维而非纱线制成的织物结构。这些织物通常由连续长丝或由纤维网或絮(batts)制成,其使用各种技术通过固结增强,所述技术包括但不限于粘合剂固结、通过针刺或流体射流缠结(fluid jet entanglement)机械联锁、热固结和缝合固结。例如,本发明的多组分纤维可通过任何已知的织物形成法成形为织物。所得织物或网可通过施加足以使多组分纤维分裂的力或通过使该网与水接触以除去磺基聚酯并留下剩余的微旦纤维而转化成微旦纤维网。
我们的发明因此提供获得微旦纤维网的方法,其包括:
(A) 将具有至少57℃的玻璃化转变温度(Tg)的水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物纺成多组分纤维,所述磺基聚酯包含:
  (i) 占总酸残基的大约50至大约96摩尔%的一种或多种间苯二甲酸或对苯二甲酸残基;
  (ii) 占总酸残基的大约4至大约30摩尔%的钠代磺基间苯二甲酸的残基;
  (iii) 一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少25摩尔%是具有结构H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)
  其中n是2至大约500的整数;和
  (iv) 占总重复单元的0至大约20摩尔%的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合,
其中所述多组分纤维具有多个包含水不分散性聚合物的片段,其中所述片段被介于所述片段之间的磺基聚酯基本互相隔开;且所述纤维含有占纤维总重量的低于10重量%的颜料或填料;
(B) 交叠和收集步骤A的多组分纤维以形成非织造网;和
(C) 使所述非织造网与水接触以除去磺基聚酯,由此形成微旦纤维网。
在本发明的另一实施方案中,提供获得微旦纤维网的方法,其包括:
(A) 将至少一种水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物纺成多组分纤维,所述多组分纤维具有多个包含所述水不分散性聚合物的区域,其中所述区域被介于所述区域之间的所述磺基聚酯基本互相隔开;其中所述纤维具有小于大约6旦/长丝的初纺旦数;其中所述水分散性磺基聚酯表现出在240℃下在1 rad/sec应变速率下测得的小于大约12,000泊的熔体粘度,且其中所述磺基聚酯包含占二酸或二醇残基总摩尔数的低于大约25摩尔%的至少一种磺基单体的残基;
(B) 收集步骤A)的所述多组分纤维以形成非织造网;和
(C) 使所述非织造网与水接触以除去所述磺基聚酯,由此形成微旦纤维网。
在本发明的另一实施方案中,提供获得微旦纤维网的方法,其包括:
(A) 将至少一种水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述水分散性磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物挤出成多组分挤出物,所述多组分挤出物具有多个包含所述水不分散性聚合物的区域,其中所述区域被介于所述区域之间的所述水分散性磺基聚酯基本互相隔开;
(B) 以至少大约2000 m/min的速度熔体拉伸所述多组分挤出物以产生多组分纤维;
(C) 收集步骤(B)的所述多组分纤维以形成非织造网;和
(D) 使所述非织造网与水接触以除去所述磺基聚酯,由此形成微旦纤维网。
该方法还优选在步骤(C)前包括水刺非织造网的多组分纤维的步骤。水刺步骤还优选导致多组分纤维中所含的磺基聚酯的小于大约20重量%的损失,这种损失更优选小于15重量%,最优选小于10重量%。以降低水刺过程中的磺基聚酯损失为目的,这一过程中所用的水优选具有小于大约45℃,更优选小于大约35℃,最优选小于大约30℃的温度。水刺过程中所用的水优选尽可能接近室温以最少地从所述多组分纤维中损失磺基聚酯。相反,步骤(C)中的磺基聚酯聚合物的脱除优选使用温度为至少大约45℃,更优选至少大约60℃,最优选至少大约80℃的水进行。
在水刺之后和在步骤(C)之前,该非织造网可经过热定形步骤,其包括将该非织造网加热到至少大约100℃,更优选至少大约120℃的温度。该热定形步骤释放出内部纤维应力并有助于产生尺寸稳定的织物产品。在将热定形材料再加热到其在热定形步骤过程中加热到的温度时,其优选表现出小于其原始表面积的大约5%的表面积收缩。该收缩更优选小于原始表面积的大约2%,该收缩最优选小于大约1%。
该多组分纤维中所用的磺基聚酯可以是本文所述的任何磺基聚酯,但是,该磺基聚酯优选具有在240℃下在1 rad/sec应变速率下测得的小于大约6000泊的熔体粘度并包含占总重复单元的低于大约12摩尔%的至少一种磺基单体的残基。在上文中描述了这些类型的磺基聚酯。
此外,本发明的方法优选包括以至少2000 m/min,更优选至少大约3000 m/min,再更优选至少大约4000 m/min,最优选至少大约5000 m/min的纤维速度拉伸多组分纤维的步骤。
在本发明的另一实施方案中,可以制造包含水不分散性聚合物微纤维的非织造制品。该非织造制品包含水不分散性聚合物微纤维并通过选自干法成网法和湿法成网法的方法制造。本说明书中之前公开了多组分纤维和制造水不分散性聚合物微纤维的方法。
在本发明的一个实施方案中,在非织造制品中含有至少1%的水不分散性聚合物微纤维。非织造制品中所含的水不分散性聚合物微纤维的其它量为至少10%、至少25%和至少50%。
在本发明的另一方面中,该非织造制品可进一步包含至少一种其它纤维。 所述其它纤维可以是本领域中已知的任何纤维,其取决于要制造的非织造制品的类型。在本发明的一个实施方案中,所述其它纤维可选自纤维素纤维浆、玻璃纤维、聚酯纤维、尼龙纤维、聚烯烃纤维、人造丝纤维、纤维素酯纤维及其混合物。
该非织造制品还可进一步包含至少一种添加剂。添加剂包括但不限于淀粉、填料和粘合剂。在本公开的其它部分中论述了其它添加剂。
通常,由自多组分纤维制得的水不分散性微纤维制造这些非织造制品的制造方法可分成下列几类:干法成网、湿法成网、这些方法彼此或与其它非织造法的组合。
通常,用设计成在干状态下处理纤维的短纤维加工机械制造干法成网非织造制品。这些包括机械法,如梳理、空气动力和其它气流成网途径。在这类中还包括由丝束形式的长丝制成的非织造制品、和由短纤维和缝合长丝或纱线构成的织物,即缝编固结的非织造织物。梳理是解开、清洁并混合纤维以制造用于进一步加工成非织造制品的网幅的方法。该方法主要排列纤维,通过机械缠结和纤维-纤维摩擦力将它们以网幅形式固定在一起。梳理机通常配置一个或多个主锡林(cylinders)、罗拉(roller)或固定顶部、一个或多个道夫(doffers)或这些主要部件的各种组合。梳理机的一个实例是罗拉梳理机。梳理动作是在一系列交互工作的梳理机罗拉上的梳理点之间梳理或加工水不分散性聚合物微纤维。其它类型的梳理机包括梳毛机、梳棉机和无规梳理机(random cards)。开毛机(Garnett)也可用于排列这些纤维。
干法成网法中的水不分散性聚合物微纤维也可以通过气流成网排列。通过气流将这些纤维引导到收集器上,所述收集器可以是平型输送机或转鼓。
也可以由本发明的多组分纤维制造挤出成形网。实例包括纺粘和熔喷。挤出技术用于制造纺粘、熔喷和多孔膜非织造制品。这些非织造制品用与聚合物挤出法,如熔纺、膜流延和挤出涂布相关的机械制造。然后使该非织造制品与水接触以除去水分散性磺基聚酯,由此产生包含水不分散性聚合物微纤维的非织造制品。
在纺粘法中,通过挤出多组分长丝、使它们成束或成组取向、将它们铺放在输送筛网上并将它们互锁,将水分散性磺基聚酯和水不分散性聚合物直接转化成织物。可以通过热熔、机械缠结、水刺、化学粘合剂或这些方法的组合进行互锁。
也由水分散性磺基聚酯和水不分散性聚合物直接制造熔喷织物。熔融和挤出该聚合物。一旦熔体经过挤出孔,将其用高温下的空气吹送。空气流使熔融的聚合物变细和固化。多组分纤维然后以网形式与空气流分离并在加热辊之间压制。
也可以使用联合纺粘和熔体粘合法制造非织造制品。
湿法成网法涉及使用造纸技术制造非织造制品。这些非织造制品用与纸浆纤维化(例如锤磨机)和纸张成型相关的机械制造。例如,将浆料泵送到设计成处理流体中的短纤维的连续筛网上。
在湿法成网法的一个实施方案中,将水不分散性聚合物微纤维悬浮在水中,送至成形单元,在此通过成形筛网沥除水,并使纤维沉积在网线上。
在湿法成网法的另一实施方案中,水不分散性聚合物微纤维在位于脱水模块(吸料箱、箔和curatures)上的水力圆网成形器入口处的以高至1500米/分钟的高速旋转的筛或丝网上脱水。然后使片材静置在这种丝网上并脱水至大约20-30%的固含量。然后将该片材压制并干燥。
在湿法成网法的另一实施方案中,提供方法,包括:
a) 任选地,用水冲洗水不分散性聚合物微纤维;
b) 将水添加到水不分散性聚合物微纤维中以制造水不分散性聚合物微纤维浆料;
c) 任选地,将其它纤维和/或添加剂添加到水不分散性聚合物微纤维或浆料中;和
d) 将含水不分散性聚合物微纤维的浆料转移到湿法成网非织造区以制造非织造制品。
在步骤a)中,冲洗次数取决于为该水不分散性聚合物微纤维选择的特定用途。在步骤b)中,将足够的水添加到该微纤维中以便将它们送往湿法成网非织造区。
湿法成网非织造区包含本领域中已知用于制造湿法成网的非织造制品的任何设备。在本发明的一个实施方案中,该湿法成网非织造区包含至少一个筛网、丝网或筛以从水不分散性聚合物微纤维浆料中除去水。
在本发明的另一实施方案中,该水不分散性聚合物微纤维浆料在转移到湿法成网非织造区之前混合。
网固结法也可用于制造非织造制品。这些可分成化学和物理方法。化学固结是指使用水基和溶剂基聚合物将纤维和/或纤维网结合在一起。这些粘合剂可通过饱和(saturation)、浸渍、喷涂、印刷施加或以泡沫形式施加。物理固结法包括热法,如压延和热空气固结,和机械法,如针刺和水刺。针刺法通过将一些纤维从近水平位置物理移向近垂直位置而使纤维机械互锁。可以由针织机进行针刺。针织机通常含有网幅进给机构、针梁(其包含固定针的针板、上托板、底板)和织物卷取机构。
缝编固结是使用针织元件(使用或不使用纱线)互锁纤维网的机械固结法。缝编机的实例包括,但不限于,Maliwatt、Arachne、Malivlies和Arabeva。
该非织造制品可通过下列手段结合在一起:1) 在网或垫中的机械纤维粘着和互锁;2) 纤维的各种熔结技术,包括使用粘合纤维、利用某些聚合物和聚合物共混物的热塑性性质;3) 使用粘合树脂,如淀粉、酪蛋白、纤维素衍生物或合成树脂,如丙烯酸胶乳或聚氨酯;4) 粉末粘结剂;或5) 它们的组合。纤维通常以无规方式沉积,尽管也可能在一个方向上取向,接着使用上述方法之一固结。
本发明的纤维制品还可进一步包含一个或多个水分散性纤维、多组分纤维或微旦纤维层。该纤维层可以是一个或多个非织造织物层、松散结合的交叠纤维层或其组合。此外,该纤维制品可包括个人和健康护理产品,例如但不限于,儿童护理产品,如婴儿尿布;儿童训练裤;成人护理产品,如成人尿裤和成人失禁垫;女性护理产品,如女性卫生巾、护垫和卫生棉条;擦拭布;含纤维的清洁产品;医疗和手术护理产品,如医用擦拭布、纸巾、纱布、检查床罩、外科口罩、长袍、绷带和创伤敷料;织物;弹性纱线、擦拭布、带、其它保护屏障和包装材料。该纤维制品可用于吸收液体或可以用各种液体组合物预润湿并用于向表面提供这些组合物。液体组合物的非限制性实例包括洗涤剂;润湿剂;清洁剂;护肤品,如化妆品、软膏、药物、润肤剂和香料。该纤维制品还可包括各种粉末和微粒以改进吸收性或作为输送载体。粉末和微粒的实例包括,但不限于,滑石、淀粉、各种吸水剂、水分散性或水溶胀性聚合物,如超吸水性聚合物、磺基聚酯和聚(乙烯醇)、二氧化硅、颜料和微囊。视具体用途的需要,还可能存在添加剂,但不是必须的。添加剂的实例包括但不限于氧化稳定剂、UV吸收剂、着色剂、颜料、乳浊剂(消光剂)、荧光增白剂、填料、成核剂、增塑剂、粘度改进剂、表面改性剂、抗微生物剂、消毒剂、冷流抑制剂(cold flow inhibitors)、支化剂和催化剂。
除水可分散外,上述纤维制品可能是可冲弃的。本文所用的术语“可冲弃”是指能在传统马桶中冲弃并引入城市排污或住宅化粪池系统,而不造成马桶或排污系统的阻滞或堵塞。
本发明的一个实施方案涉及包含其“短切”形式的水不分散性聚合物微纤维的纤维制品。本文所用的“短切”是指预先将微纤维切至如上所述的预定长度。例如,水不分散性短切聚合物微纤维可具有至少0.1、0.25、0.5或1.0毫米和/或小于25、15、12、10、7.5、5或2.5毫米的长度。
该水不分散性短切聚合物微纤维还可具有至少0.5、0.75、1、1.25、1.5或2微米和/或不大于100、75、50、20、10、5或3微米的有效直径。在另一实施方案中,该水不分散性短切聚合物微纤维可表现出至少5:1、10:1或20:1和/或小于10,000:1、8,000:1、5,000:1或2,000:1的纵向长宽比。本文所用的“纵向长宽比”是指微纤维的长度与其有效直径的比率。在再一实施方案中,该水不分散性短切聚合物微纤维可具有大于1.1:1、1.5:1、2:1、3:1或5:1和/或小于20:1、15:1或10:1的横向宽高比。本文所用的“横向宽高比”是指微纤维的横截面宽度与横截面厚度的比率。在再一实施方案中,该水不分散性短切聚合物微纤维可具有至少0.1、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5或3.0 μ2和不大于500、250、200、100、50或10 μ2的总横截面积。本文所用的“总横截面积”是指微纤维横截面的测得表面。
在本发明的某些实施方案中,该纤维制品可包含不同量的水不分散性短切聚合物微纤维。例如,该纤维制品可包含至少0.1、1、2、5、10、15、20、25、30、35、45或50重量%和/或小于99、95、90、85、80、75、70、65、60、55、50、45、40、35、30、25或20重量%的水不分散性短切聚合物微纤维。
该水不分散性短切聚合物微纤维可并入许多不同的纤维制品中。除上述那些外,该水不分散性短切聚合物微纤维可并入纤维制品,如个人护理产品、医疗护理产品、汽车产品、家用产品、个人娱乐产品、特种纸、纸产品和建筑和景观材料中。另外或或者,该水不分散性短切聚合物微纤维可并入纤维制品,如非织造网、热固结网、水刺网、多层非织造织物、层合材料、复合材料、湿法成网、干法成网、湿布卷(wet laps)、机织制品、织物和土工织物中。层合材料可包括例如高压层合材料和装饰性层合材料。
个人护理产品的实例包括女性卫生巾、护垫、卫生棉条、尿布、成人失禁内裤、纱布、一次性湿巾、婴儿湿巾、儿童湿巾、手和身体湿巾、指甲油卸除巾、纸巾、训练裤、卫生巾、绷带、厕纸、化妆工具和perspiration shields。
医疗护理产品的实例包括医用擦拭布、纸巾、纱布、检查床罩、外科口罩、长袍、绷带、外科敷料、保护层、吸水性床单(top sheet)、带材、手术单、最终灭菌的医疗包装、热毯、治疗垫和创伤敷料。
汽车产品的实例包括车身配混物、清净油罐衬里(clear tank linings)、汽车抹布、垫圈、模制内饰件、轮胎密封胶和底漆。
个人娱乐产品的实例包括声学介质、音频扬声器锥体和睡袋。
家用产品的实例包括清洁抹布、地板清洁抹布、除尘和抛光抹布、织物柔软剂片、灯罩、可烘烤板、食品包装、窗帘杆(drapery headers)、食物加热器、座垫、床上用品、纸巾、清洁手套、加湿器和墨盒。
特种纸的实例包括包装材料、软质包装、无菌包装、液体包装纸板、烟草包装、小袋和小包、耐油脂包装、硬纸板、再生硬纸板、食品包装材料、电池隔板、防伪纸、纸板、标签、信封、多层袋、电容器纸、人造革盖、电气纸、热封纸、塑料容器的可回收标签、砂纸背衬、乙烯基地板背衬和壁纸背衬。
纸产品的实例包括纸、可再制浆的纸产品、印刷和出版纸、钞票纸、游戏和彩票纸、纸币、支票、耐水耐撕裂印刷纸、商业帐簿、横幅、地图和图表、不透明纸、无碳纸、高强度纸和美术纸。
建筑和景观材料的实例包括层合粘合剂、保护层、粘合剂、混凝土增强件、水泥、压模复合材料的挠性预成形坯、电气材料、绝热材料、防草布、灌溉制品、侵蚀屏障(erosion barriers)、种子支撑介质(seed support media)、农业介质、房屋外罩(housing envelopes)、变压器用板、电缆包布和填料、槽绝缘材料、防潮膜、石膏板、壁纸、沥青、顶垫层、装饰性材料、块填料(block fillers)、粘合剂(bonders)、嵌缝剂、密封剂、地板材料、灰浆、船舶涂料、砂浆、保护涂料、屋顶涂料、屋面材料、储罐内衬、灰泥、结构化涂料(textured coatings)、沥青、环氧粘合剂、混凝土板、覆盖层(overlays)、窗帘衬、管道包布、吸油材料、橡胶补强材料、乙烯基酯树脂、船壳衬底、计算机软盘衬垫和凝液收集器。
织物的实例包括纱线、人造革、绒面革、个人防护服装、服装内衬、鞋类(footwear)、袜、靴、连裤袜、鞋、鞋垫、杀生物织物(biocidal textiles)和过滤介质。
该水不分散性短切聚合物微纤维可用于制造广泛的一系列过滤介质。例如,该过滤介质可包括用于空气过滤的过滤介质、用于水过滤的过滤介质、用于溶剂过滤的过滤介质、用于烃过滤的过滤介质、用于油过滤的过滤介质、用于燃料过滤的过滤介质、用于造纸法的过滤介质、用于食品制备的过滤介质、用于医疗用途的过滤介质、用于体液过滤的过滤介质、血液过滤介质、洁净室过滤介质、重型工业设备过滤介质、奶和饮用水过滤介质、循环水过滤介质、用于脱盐的过滤介质、汽车过滤介质、HEPA过滤器、ULPA过滤器、凝聚过滤器、液体过滤器、咖啡包和茶包、真空尘袋和滤水筒。
该纤维制品可进一步包含含有第二水分散性聚合物的水分散性膜。第二水分散性聚合物可以与本发明的纤维和纤维制品中所用的上述水分散性聚合物相同或不同。在一个实施方案中,例如,第二水分散性聚合物可以是附加的磺基聚酯,其又包含:
(A) 占总酸残基的大约50至大约96摩尔%的一种或多种间苯二甲酸或对苯二甲酸残基;
(B) 占总酸残基的大约4至大约30摩尔%的钠代磺基间苯二甲酸的残基;
(C) 一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少15摩尔%是具有结构H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)
其中n是2至大约500的整数;
(D) 占总重复单元的0至大约20摩尔%的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合。该附加的磺基聚酯可以与一种或多种如上所述的补充聚合物共混以改变所得纤维制品的性质。根据用途,该补充聚合物可以是或不是水分散性的。该补充聚合物可以与附加的磺基聚酯混溶或不混溶。
该附加的磺基聚酯可含有其它浓度的间苯二甲酸残基,例如大约60至大约95摩尔%,和大约75至大约95摩尔%。间苯二甲酸残基浓度范围的另一些实例是大约70至大约85摩尔%,大约85至大约95摩尔%和大约90至大约95摩尔%。该附加的磺基聚酯还可包含大约25至大约95摩尔%的二乙二醇残基。二乙二醇残基浓度范围的另一些实例包括大约50至大约95摩尔%,大约70至大约95摩尔%,和大约75至大约95摩尔%。该附加的磺基聚酯还可包括乙二醇和/或1,4-环己烷二甲醇的残基。CHDM残基的典型浓度范围是大约10至大约75摩尔%,大约25至大约65摩尔%,和大约40至大约60摩尔%。乙二醇残基的典型浓度范围是大约10至大约75摩尔%,大约25至大约65摩尔%,和大约40至大约60摩尔%。在另一实施方案中,该附加的磺基聚酯包含大约75至大约96摩尔%的间苯二甲酸残基和大约25至大约95摩尔%的二乙二醇残基。
根据本发明,该纤维制品的磺基聚酯膜组分可作为单层或多层膜制成。可通过常规流延技术制造单层膜。可通过常规层合法等制造多层膜。该膜可具有任何方便的厚度,但总厚度通常为大约2至大约50密尔。
该含膜纤维制品可包括一个或多个如上所述的水分散性纤维层。该纤维层可以是一个或多个非织造织物层、松散结合的交叠纤维层或其组合。此外,该含膜纤维制品可包括如上所述的个人和健康护理产品。
如上所述,该纤维制品还可包括各种粉末和微粒以改进吸收性或作为输送载体。因此,在一个实施方案中,我们的纤维制品包含含有可能与上文所述的水分散性聚合物组分相同或不同的第三水分散性聚合物的粉末。其它粉末和微粒的实例包括,但不限于,滑石、淀粉、各种吸水剂、水分散性或水溶胀性聚合物,如聚(丙烯腈)、磺基聚酯和聚(乙烯醇)、二氧化硅、颜料和微囊。
我们的新型纤维和纤维制品除上述用途外还具有许多可能的用途。我们的新型用途包括将膜或非织造织物熔喷到平坦、弯曲或成形表面上以提供保护层。一种这样的层可以在运输过程中为耐用设备提供表面保护。在目的地,在该设备投入使用之前,可以洗掉磺基聚酯外层。这种一般应用概念的另一实施方案涉及个人防护制品以向一些可重复使用或有限度使用的服装或覆盖物提供临时阻挡层。对于军事用途,可以刚好在收集器前将活性炭和化学吸收剂喷涂到变细的长丝形式上以使熔喷基质将这些物质锚定在暴露的表面上。甚至可以在前沿操作区域随威胁的演变通过熔喷在另一层上而改变化学吸收剂。
磺基聚酯固有的主要优点是能轻易地通过添加离子部分(即盐)经絮凝或沉淀从水分散体中除去或回收该聚合物。也可使用其它方法,如pH调节、添加非溶剂、冷冻等等。因此,纤维制品,如外穿防护服在成功起到防护屏障的作用后并且即使该聚合物呈现为有害废物,也可能使用认可的程序,如焚化以低得多的弃置体积安全处理。
未溶解或干燥的磺基聚酯已知与多种多样的基底,包括但不限于绒毛桨、棉、丙烯酸树脂、人造丝、莱赛尔(lyocell)、PLA(聚交酯)、醋酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、聚对苯二甲酸(乙二醇)酯、聚对苯二甲酸(丁二醇)酯、聚对苯二甲酸(丙二醇)酯、聚对苯二甲酸(环己二醇)酯、共聚酯、聚酰胺(尼龙)、不锈钢、铝、处理过的聚烯烃、PAN(聚丙烯腈)和聚碳酸酯形成强粘结。因此,我们的非织造织物可用作可通过已知技术,如热、射频(RF)、微波和超声法结合的层合粘合剂或粘结剂。在许多最近的专利中公开了磺基聚酯的调节以便能RF活化。因此,我们的新型非织造织物除粘合性质外还可具有双重或甚至多重功能。例如,可以获得一次性婴儿尿布,其中本发明的非织造织物充当最终组装件的水响应性粘合剂以及流体管理组件。
本发明还提供获得水分散性纤维的方法,其包括:
(A) 将水分散性聚合物组合物加热至高于其流动点的温度,其中所述聚合物组合物包含:
  (i) 一种或多种二羧酸的残基;
  (ii) 占总重复单元的大约4至大约40摩尔%的至少一种具有2个官能团和一个或多个连接到芳族或脂环族环上的金属磺酸盐基团的磺基单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;和
  (iii) 一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少20摩尔%是具有结构H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)
  其中n是2至大约500的整数;
  (iv) 占总重复单元的0至大约25摩尔%的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;其中所述聚合物组合物含有占聚合物组合物总重量的低于10重量%的颜料或填料;和(II) 熔纺长丝。如上所述,水分散性聚合物任选可以与磺基聚酯共混。此外,水不分散性聚合物任选可以与磺基聚酯共混形成共混物以使共混物是不混溶共混物。本文所用的术语“流动点”是指某温度,在此温度下,聚合物组合物的粘度允许挤出或经过喷丝头或挤出模头的其它加工形式。根据磺基单体的类型和浓度,二羧酸残基可以占酸残基的大约60至大约100摩尔%。二羧酸残基的浓度范围的另一些实例是大约60摩尔%至大约95摩尔%,和大约70摩尔%至大约95摩尔%。优选的二羧酸残基是间苯二甲酸、对苯二甲酸和1,4-环己烷二甲酸,或者如果使用二酯,为对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯和1,4-环己烷二甲酸二甲酯,其中间苯二甲酸和对苯二甲酸的残基尤其优选。
该磺基单体可以是含有磺酸盐基团的二羧酸或其酯、含有磺酸盐基团的二醇或含有磺酸盐基团的羟基酸。该磺基单体残基的浓度范围的另一些实例是占总重复单元的大约4至大约25摩尔%,大约4至大约20摩尔%,大约4至大约15摩尔%,和大约4至大约10摩尔%。该磺酸盐的阳离子可以是金属离子,如Li+、Na+、K+、Mg++、Ca++、Ni++、Fe++等。或者,该磺酸盐的阳离子可以是非金属的,如上述含氮碱。可用于本发明的方法的磺基单体残基的实例是磺基邻苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基间苯二甲酸的金属磺酸盐或其组合。可用的磺基单体的另一实例是5-钠代磺基间苯二甲酸或其酯。如果该磺基单体残基来自5-钠代磺基间苯二甲酸,典型的磺基单体浓度范围为总酸残基的大约4至大约35摩尔%,大约8至大约30摩尔%,和大约10至25摩尔%。
我们的磺基聚酯包括一种或多种二醇残基,其可包括脂族、脂环族和芳烷基二醇。脂环族二醇,例如1,3-和1,4-环己烷二甲醇,可以以它们的纯顺式或反式异构体形式或以顺式与反式异构体的混合物形式存在。低分子量聚乙二醇(例如其中n为2至6)的非限制性实例是二乙二醇、三乙二醇和四乙二醇。在这些低分子量二醇中,二乙二醇和三乙二醇最优选。该磺基聚酯可任选包括支化单体。支化单体的实例如上所述。支化单体浓度范围的另一些实例是0至大约20摩尔%,和0至大约10摩尔%。我们的新型方法的磺基聚酯具有至少25℃的Tg。磺基聚酯表现出的玻璃化转变温度的另一些实例是至少30℃、至少35℃、至少40℃、至少50℃、至少60℃、至少65℃、至少80℃和至少90℃。尽管其它Tg也可行,但本发明的干磺基聚酯的典型玻璃化转变温度为大约30℃、大约48℃、大约55℃、大约65℃、大约70℃、大约75℃、大约85℃和大约90℃。
该水分散性纤维通过熔喷法制备。该聚合物在挤出机中熔融并挤过模头。通过热的高速空气使离开模头的挤出物快速变细至超细直径。纤维的取向、冷却速率、玻璃化转变温度(Tg)和结晶速率是重要的,因为它们影响该聚合物在变细过程中的粘度和加工性质。将长丝收集在可更新表面,如传送带、圆柱形转鼓、旋转心轴等上。丸粒的预干燥(如果需要)、挤出机区域温度、熔体温度、螺杆设计、吞吐速率、空气温度、空气流速(速度)、模头气隙和set back、鼻尖孔径(nose tip hole size)、模头温度、模头-至-收集器(DCP)距离、骤冷环境、收集器速度和后处理都是影响产品特征,如长丝直径、基重、网厚度、孔径大小、柔软度和收缩率的因素。高速空气也可用于使长丝以略微无规的方式移动,这导致大范围的交错。如果传送带经过模头下方,可通过长丝的交叠铺设、机械凝聚和热固结的组合制造非织造织物。也可以过吹到另一基底,如纺粘或背衬层上。如果将长丝卷取在旋转心轴上,形成圆柱形产品。也可以通过纺粘法制备水分散性纤维铺设。
本发明因此进一步提供获得水分散性非织造织物的方法,其包括:
(A) 将水分散性聚合物组合物加热至高于其流动点的温度,其中所述聚合物组合物包含:
  (i) 一种或多种二羧酸的残基;
  (ii) 占总重复单元的大约4至大约40摩尔%的至少一种具有2个官能团和一个或多个连接到芳族或脂环族环上的金属磺酸盐基团的磺基单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;
  (iii) 一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少20摩尔%是具有结构H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)
  其中n是2至大约500的整数;
  (iv) 占总重复单元的0至大约25摩尔%的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;其中所述磺基聚酯具有至少25℃的玻璃化转变温度(Tg);其中所述聚合物组合物含有占聚合物组合物总重量的低于10重量%的颜料或填料;
(B) 熔纺长丝;和
(C) 交叠和收集步骤(B)的长丝以形成非织造织物。如上所述,水分散性聚合物可任选与磺基聚酯共混。此外,水不分散性聚合物可任选与磺基聚酯共混形成共混物以使共混物是不混溶共混物。二羧酸、磺基单体和支化单体残基如上所述。该磺基聚酯具有至少25℃的Tg。磺基聚酯表现出的玻璃化转变温度的另一些实例是至少30℃、至少35℃、至少40℃、至少50℃、至少60℃、至少65℃、至少80℃和至少90℃。尽管其它Tg也可行,但本发明的干磺基聚酯的典型玻璃化转变温度为大约30℃、大约48℃、大约55℃、大约65℃、大约70℃、大约75℃、大约85℃和大约90℃。通过下列实施例进一步例示本发明。
实施例
所有丸粒样品在真空下在室温下预干燥至少12小时。表3中所示的分散时间是用于非织造织物样品的完全分散或溶解。表2和3中所用的缩写“CE”是指“对比例”。
实施例1
经由0.29的Ih.V.和48℃的Tg的含有76摩尔%间苯二甲酸、24摩尔%钠代磺基间苯二甲酸、76摩尔%二乙二醇和24摩尔% 1,4-环己烷二甲醇的磺基聚酯使用表1中所示的条件经由标称6英寸模头(在喷嘴(nosepiece)中30孔/英寸)熔喷到圆柱形收集器上。不需要插入纸。获得柔软、可操作的挠性网,其在辊卷绕过程中不会粘连。物理性质提供在表2中。如表3中的数据所示,在轻微搅拌下小块(1” x 3”)非织造织物容易分散在室温(RT)和50℃水中。
表1 – 熔喷条件

表2 – 非织造织物的物理性质

表3 – 非织造织物的可分散性

实施例2
具有0.4的Ih.V.和35℃的Tg的含有89摩尔%间苯二甲酸、11摩尔%钠代磺基间苯二甲酸、72摩尔%二乙二醇和28摩尔%乙二醇的磺基聚酯使用与表1中的那些类似的条件经由6英寸模头熔喷。获得柔软、可操作的挠性网,其在辊卷绕过程中不会粘连。物理性质提供在表2中。小块(1” x 2”)非织造织物在50℃和80℃下容易完全分散;在RT(23℃)下,如表3中的数据所示,该织物需要更长时间才能完全分散。
据发现,实施例1和2中的组合物可以过吹到其它非织造基底上。也可以冷凝和包裹代替传统网收集器使用的成型或有轮廓(contoured)的形式(forms)。因此,可以获得该网幅的圆形“粗纱(roving)”或plug形式。
对比例1-3
将具有0.4的Ih.V.和35℃的Tg的含有89摩尔%间苯二甲酸、11摩尔%钠代磺基间苯二甲酸、72摩尔%二乙二醇和28摩尔%乙二醇的磺基聚酯丸粒与聚丙烯(Basell PF 008)丸粒以下列双组分比率(按重量%计)合并:
75 PP : 25磺基聚酯(实施例3)
50 PP : 50磺基聚酯(实施例4)
25 PP : 75磺基聚酯(实施例5)
该PP具有800的MFR(熔体流动速率)。在具有24英寸宽的模头的线路上进行熔喷操作以产生具有表2中提供的物理性质的可操作的柔软、挠性但不粘连的网。小块(1” x 4”)非织造织物如表3中报道的那样容易解体。但是,由于不可溶聚丙烯组分,没有纤维是完全水可分散的。
实施例3
实施例2中制成的非织造织物的圆形片(4''直径)用作两片棉织物之间的粘合层。使用Hannifin熔体压机通过在200℃下施加35 psig的压力30秒,将两片棉布熔结在一起。所得组装件表现出格外强的固结强度。棉基底在粘合或固结破坏前撕裂。用其它纤维素和用PET聚酯基底也获得类似的结果。通过超声结合技术也产生强固结。
对比例4
使用24”模头熔喷具有1200 MFR的PP (Exxon 3356G)以产生挠性非织造织物,其不粘连并容易从辊上退卷。小块布(1” x 4”)在RT或50℃的水中浸泡15分钟时没有表现出对水的任何响应(即没有解体或基重损失)。
实施例4
在实验室短纤维纺丝生产线上在245℃(473℉)的熔体温度下熔纺具有55℃的Tg的含有82摩尔%间苯二甲酸、18摩尔%钠代磺基间苯二甲酸、54摩尔%二乙二醇和46摩尔% 1,4-环己烷二甲醇的磺基聚酯的单组分纤维。初纺旦数为大约8 d/f。在卷取管上遇到一定粘连,但10-长丝束在82℃和pH为5至6的未搅拌的软化水中在10-19秒内容易溶解。
实施例5
在实验室短纤维纺丝生产线上熔纺分别由含有82摩尔%间苯二甲酸、18摩尔%钠代磺基间苯二甲酸、54摩尔%二乙二醇和46摩尔% 1,4-环己烷二甲醇的磺基聚酯(Tg为55℃)和含有91摩尔%间苯二甲酸、9摩尔%钠代磺基间苯二甲酸、25摩尔%二乙二醇和75摩尔% 1,4-环己烷二甲醇的磺基聚酯(Tg为65℃)的共混物(75:25)获得的单组分纤维。该共混物具有57℃的Tg——通过取组分磺基聚酯的Tg的加权平均值计算。该10-长丝束在卷取管上没有表现出任何粘连,但在82℃和pH为5至6的未搅拌的软化水中在20-43秒内容易溶解。
实施例6
实施例5中描述的共混物与PET共纺以产生双组分海岛型纤维。在获得的构造中,磺基聚酯“海”为含有80重量% PET“岛”的纤维的20重量%。纺成纱在刚纺成后的伸长为190%。没有遇到粘连,因为该纱线在纺成后1周令人满意地从线轴上退卷并加工。在随后的操作中,通过使纱线经过88℃软水浴,溶解“海”以仅留下细PET长丝。
实施例7
这种预言性实施例例示本发明的多组分和微旦纤维可能可用于制备特种纸。实施例5中描述的共混物与PET共纺以产生双组分海岛型纤维。该纤维含有大约35重量%磺基聚酯“海”组分和大约65重量% PET“岛”。将未卷曲的纤维切成1/8英寸长。在模拟造纸中,将这些短切双组分纤维添加到精制操作中。在搅拌的水性浆中除去磺基聚酯“海”,由此将微旦PET纤维释放到该混合物中。在相当的重量下,微旦PET纤维(“岛”)比添加粗PET纤维更有效地提高纸拉伸强度。
对比例8
在纺粘生产线上使用来自Hills Inc., Melbourne, FL的24”宽的双组分喷丝模头(在模板中具有总共2222个模孔)制造在海结构中具有108个岛的双组分纤维。两个挤出机连向熔体泵,熔体泵又连向纤维纺丝模头中的这两种组分的入口。主挤出机(A)连向计量加入Eastman F61HC PET聚酯流的入口以形成海岛型纤维横截面结构中的岛区域。挤出区设定为在285℃的温度下熔融进入模头的PET。辅助挤出机(B)加工来自Eastman Chemical Company, Kingsport, TN的Eastman AQ 55S磺基聚酯聚合物,其具有大约0.35的特性粘度和在Rheometric Dynamic Analyzer RDAII (Rheometrics Inc. Piscataway, New Jersey)流变仪中在240℃和1 rad/sec剪切速率下测得的大约15,000泊和在240℃和100 rad/sec剪切速率下测得的9,700泊的熔体粘度。在进行熔体粘度测量前,样品在真空炉中在60℃下干燥2天。使用25毫米直径平行板几何在1毫米间隙设定下进行粘度试验。在1至400 rad/sec的应变速率范围和10%应变幅度下进行动态扫频。然后在240℃和1 rad/sec的应变速率下测量粘度。在后续实施例中所用的磺基聚酯材料的粘度测定中,遵循这一程序。辅助挤出机设定为在255℃的熔体温度下熔融并将AQ 55S聚合物进给到喷丝模头。这两种聚合物通过以0.6克/孔/分钟的吞吐速率挤出而形成双组分挤出物。调节双组分挤出物中PET与AQ 55S的体积比以产生60/40和70/30比率。
使用吸气装置熔体拉伸双组分挤出物以产生双组分纤维。经过吸气室的空气流将所得纤维向下拉。通过进入吸气器的空气压力控制向下流经吸气器组装件的空气量。在这一实施例中,吸气器中用于熔体拉伸双组分挤出物的空气的最大压力为25 psi。在这一值以上,经过吸气器的空气流使该挤出物在这一熔体拉伸纺丝过程中断裂,因为施加在该双组分挤出物上的熔体拉伸速率大于该双组分挤出物的固有延展性。将该双组分纤维铺设成具有95克/平方米(gsm)织物重量的非织造网。通过光学显微术评估这种非织造网中的双组分纤维表明PET在该纤维结构的中心以岛形式存在,但围绕双组分纤维外周的PET岛几乎聚结在一起以形成围绕纤维周边的几乎连续的PET聚合物环,这是不合意的。显微术发现该非织造网中的双组分纤维的直径通常为15-19微米,相当于大约2.5旦/长丝(dpf)的平均纤维初纺旦数。这代表大约2160米/分钟的熔体拉伸纤维速度。初纺旦数是指通过熔体挤出和熔体拉伸步骤获得的纤维旦数(9000米纤维长度的以克计的重量)。双组分纤维直径的变化表明纤维的纺丝拉伸的不均匀性。
非织造网样品在强制通风炉中在120℃下调节5分钟。热处理的网表现出显著收缩,非织造网的面积降至加热前的网的初始面积的仅大约12%。尽管无意受制于理论,但由于该纤维中所用的AQ 55S磺基聚酯的高分子量和熔体粘度,该双组分挤出物无法熔体拉伸到造成该纤维中的PET片段的应变诱发结晶所需的程度。总之,具有这一具体特性粘度和熔体粘度的AQ 55S磺基聚酯不可接受,因为该双组分挤出物无法均匀熔体拉伸至所需细旦数。
实施例8
制造具有与商业Eastman AQ55S聚合物相同的化学组成的磺基聚酯聚合物,但是,将分子量控制在以大约0.25的特性粘度为特征的较低值。在240℃下和1 rad/sec剪切速率下测得的这种聚合物的熔体粘度为3300泊。
实施例9
在纺粘设备上使用来自Hills Inc., Melbourne, FL的双组分喷丝模头(在24英寸宽的模板中具有总共2222个模孔)制造具有16瓣桔瓣型结构的双组分挤出物。使用两个挤出机将两种聚合物熔融和进给到这种喷丝模头。主挤出机(A)连向进给Eastman F61HC PET聚酯熔体的入口以形成桔瓣型横截面结构中的区域或段片(segment slices)。挤出区设定为在285℃的温度下熔融进入喷丝模头的PET。辅助挤出机(B)熔融并进给实施例8的磺基聚酯聚合物。辅助挤出机设定为在255℃的熔体温度下将磺基聚酯聚合物挤出到喷丝模头中。除所用喷丝模头和磺基聚酯聚合物的熔体粘度外,这一实施例中所用的程序与对比例8中相同。每孔的熔体吞吐率为0.6 gm/min。该双组分挤出物中PET与磺基聚酯的体积比设定为70/30,这代表大约70/30的重量比。
该双组分挤出物使用对比例8中所用的相同吸气器熔体拉伸以产生双组分纤维。最初,将吸气器的进气设定为25 psi且该纤维具有大约2.0的初纺旦数,该双组分纤维表现出大约14-15微米的均匀直径分布。将进入吸气器的空气提高至45 psi的最大可用压力而不在熔体拉伸过程中使熔体挤出物断裂。使用45 psi空气,将双组分挤出物熔体拉伸至大约1.2的纤维初纺旦数且该双组分纤维在显微镜下观察时表现出11-12微米的直径。经计算熔体拉伸过程中的速度为大约4500 m/min。尽管无意受制于理论,但在接近这一速度的熔体拉伸速率下,相信在熔体拉伸过程中开始发生PET的应变诱发结晶。如上指出,在纤维熔体拉伸过程中希望在PET纤维片段中形成一定的取向结晶,以使该非织造网在后继加工过程中更尺寸稳定。
使用45 psi吸气器空气压力将双组分纤维铺设成重量140克/平方米(gsm)的非织造网。通过将该材料在强制通风炉中在120℃下调节5分钟,测量该非织造网的收缩率。这一实施例代表与对比例8的纤维和织物相比显著的收缩率降低。
将这种具有140 gsm织物重量的非织造网在静态去离子水浴中在多种温度下浸泡5分钟。将浸泡的非织造网干燥,如表4中所示测量在多种温度下的去离子水中浸泡造成的重量损失百分比。
表4
浸泡温度25℃33℃40℃72℃非织造网重量损失(%)3.321.731.431.7

该磺基聚酯极易消散到大约25℃的去离子水中。由重量损失%指示从非织造网中的双组分纤维中的磺基聚酯脱除。在等于或高于33℃的温度下观察到从双组分纤维中大量或完全脱除磺基聚酯。如果利用水刺制造包含实施例8的本磺基聚酯聚合物的这些双组分纤维的非织造网,预计如果水温高于环境温度,通过水刺水射流会大量或完全除去磺基聚酯聚合物。如果希望在水刺步骤过程中从这些双组分纤维中除去极少的磺基聚酯聚合物,应该使用低于大约25℃的低水温。
实施例10
用下列二酸和二醇组合物制备磺基聚酯聚合物:二酸组合物(71摩尔%对苯二甲酸、20摩尔%间苯二甲酸和9摩尔% 5-(钠代磺基)间苯二甲酸)和二醇组合物(60摩尔%乙二醇和40摩尔%二乙二醇)。通过在真空下的高温聚酯化制备该磺基聚酯。控制酯化条件以制造具有大约0.31的特性粘度的磺基聚酯。在240℃和1 rad/sec剪切速率下测得这种磺基聚酯的熔体粘度为大约3000-4000泊。
实施例11
根据实施例9中描述的相同程序将实施例10的磺基聚酯聚合物纺成双组分桔瓣型纤维和非织造网。主挤出机(A)进给Eastman F61HC PET聚酯熔体以形成桔瓣结构中的较大段片。挤出区设定为在285℃的温度下熔融进入喷丝模头的PET。辅助挤出机(B)加工实施例10的磺基聚酯聚合物,其在255℃的熔体温度下进给到喷丝板模头中。每孔的熔体吞吐速率为0.6 gm/min。该双组分挤出物中PET与磺基聚酯的体积比设定为70/30,其代表大约70/30的重量比。该双组分挤出物的横截面具有楔形PET区域,且磺基聚酯聚合物隔开这些区域。
使用对比例8中所用的相同吸气器组装件将该双组分挤出物熔体拉伸以产生双组分纤维。在拉伸过程中不使双组分纤维断裂的情况下可向吸气器提供的最大空气压力为45 psi。使用45 psi空气,将双组分挤出物熔体拉伸成初纺旦数为大约1.2的双组分纤维,且该双组分纤维在显微镜下观察时表现出大约11-12微米的直径。经计算熔体拉伸过程中的速度为大约4500 m/min。
将该双组分纤维铺设成重量为140 gsm和110 gsm的非织造网。通过将该材料在强制通风炉中在120℃下调节5分钟,测量该网的收缩率。收缩后的非织造网的面积为该网的起始面积的大约29%。
熔体拉伸纤维和取自非织造网的纤维的横截面的显微检查显示非常好的桔瓣结构,其中各个片段界限清晰并表现出类似的尺寸和形状。PET片段彼此完全分离以致在从双组分纤维中除去磺基聚酯后它们将形成八根分离的扇形(pie-slice shape)PET单组分纤维。
将具有110 gsm织物重量的非织造网在静态去离子水浴中在各种温度下浸泡8分钟。将浸泡的非织造网干燥,并如表5中所示测量在各种温度下的去离子水中浸泡造成的重量损失百分比。
表5
浸泡温度36℃41℃46℃51℃56℃72℃非织造网重量损失(%)1.12.214.425.928.530.5

该磺基聚酯聚合物极易消散温度高于大约46℃的去离子水中,如重量损失所示,在高于51℃的温度下从该纤维中非常大量或完全除去磺基聚酯聚合物。大约30%的重量损失代表从非织造网中的双组分纤维中完全除去磺基聚酯。如果利用水刺加工包含这种磺基聚酯的双组分纤维的这种非织造网,预计在低于40℃的水温下通过水刺水射流无法大量除去该聚合物。
实施例12
使用Fleissner, GmbH, Egelsbach, Germany制造的水刺设备水刺具有140 gsm和110 gsm基重的实施例11的非织造网。该机器具有总共5个水刺站,其中三组射流接触非织造网的顶侧,两组射流接触非织造网的相反侧。水喷射器包含一系列直径大约100微米的细孔,其制造在2英尺宽的喷射器带中。到喷射器的水压设定在60巴(喷射器带#1)、190巴(喷射器带#2和3)和230巴(喷射器带#4和5)。在水刺过程中,发现到达喷射器的水的温度为大约40至45℃。离开水刺装置的非织造织物牢固地结合在一起。连续纤维缠结在一起以产生在双向拉伸时具有高抗撕裂性的水刺非织造织物。
接着,将该水刺非织造织物固定到拉幅机上,其包含围绕其周边具有一系列销钉的刚性矩形框架。将织物固定到销钉上以在其受热时抑制织物收缩。将带有织物样品的框架在强制通风炉中在130℃下放置3分钟以使织物在受约束的同时热定形。在热定形后,将调节过的织物切割成测得尺寸的试样,并使该试样在不受拉幅机约束的情况下在130℃下调节。测量这种调节后的水刺非织造织物的尺寸并仅观察到极小收缩(尺寸减少<0.5%)。显而易见的是,该水刺非织造织物的热定形足以产生尺寸稳定的非织造织物。
该水刺非织造织物在如上所述热定形后在90℃去离子水中洗涤以除去磺基聚酯聚合物并使PET单组分纤维片段留在该水刺织物中。在反复洗涤后,干燥织物表现出大约26%的重量损失。洗涤水刺前的非织造网表现出31.3%的重量损失。因此,水刺过程从非织造网中除去一些磺基聚酯,但该量相对较小。为了减少水刺过程中除去的磺基聚酯的量,应将水刺喷射器的水温降至40℃以下。
发现实施例10的磺基聚酯产生具有良好片段分布的桔瓣型纤维,其中水不分散性聚合物片段在除去磺基聚酯聚合物后形成尺寸和形状类似的单纤维。该磺基聚酯的流变性适合使该双组分挤出物高速熔体拉伸以获得初纺旦数低至大约1.0的细旦双组分纤维。这些双组分纤维能够铺设成非织造网,其可以被水刺以制造非织造织物而不发生磺基聚酯聚合物的显著损失。通过水刺非织造网制成的非织造织物表现出高强度并可以在大约120℃或更高温度下热定形以制造具有优异尺寸稳定性的非织造织物。在洗涤步骤中从水刺非织造织物中除去磺基聚酯聚合物。这产生具有更轻的织物重量和大得多的挠性和更柔软的手感的牢固非织造织物产品。这种非织造织物产品中的单组分PET纤维为楔形并表现出大约0.1的平均旦数。
实施例13
用下列二酸和二醇组合物制备磺基聚酯聚合物:二酸组合物(69摩尔%对苯二甲酸、22.5摩尔%间苯二甲酸和8.5摩尔% 5-(钠代磺基)间苯二甲酸)和二醇组合物(65摩尔%乙二醇和35摩尔%二乙二醇)。通过在真空下的高温聚酯化制备该磺基聚酯。控制酯化条件以制造具有大约0.33的特性粘度的磺基聚酯。在240℃和1 rad/sec剪切速率下测得这种磺基聚酯的熔体粘度为大约3000-4000泊。
实施例14
在纺粘生产线上将实施例13的磺基聚酯聚合物纺成具有16个岛的双组分海岛型横截面构造。主挤出机(A)进给Eastman F61HC PET聚酯熔体以形成海岛结构中的岛。挤出区设定为在大约290℃的温度下熔融进入喷丝模头的PET。辅助挤出机(B)加工实施例13的磺基聚酯聚合物,其在大约260℃的熔体温度下进给到喷丝模头中。该双组分挤出物中PET与磺基聚酯的体积比设定为70/30,其代表大约70/30的重量比。经过喷丝头的熔体吞吐速率为0.6克/孔/分钟。该双组分挤出物的横截面具有圆形PET岛区域,且磺基聚酯聚合物隔开这些区域。
使用吸气器组装件熔体拉伸该双组分挤出物。在熔体拉伸过程中不使双组分纤维断裂的情况下可向吸气器提供的最大空气压力为50 psi。使用50 psi空气,将双组分挤出物熔体拉伸成初纺旦数为大约1.4的双组分纤维,且该双组分纤维在显微镜下观察时表现出大约12微米的直径。经计算拉伸过程中的速度为大约3900 m/min。
实施例15
使用双组分挤出生产线将实施例13的磺基聚酯聚合物纺成具有64个岛纤维的双组分海岛型横截面纤维。主挤出机进给Eastman F61HC聚酯熔体以形成海岛型纤维横截面结构中的岛。辅助挤出机进给磺基聚酯聚合物熔体以形成海岛型双组分纤维中的海。聚酯的特性粘度为0.61 dL/g,而使用上述熔体粘度测量程序在240℃和1 rad/sec应变速率下测得的干磺基聚酯的熔体粘度为大约7,000泊。使用具有198个孔的喷丝头和0.85克/分钟/孔的吞吐速率制造这些海岛型双组分纤维。“岛”聚酯与“海”磺基聚酯之间的聚合物比率为65%比35%。使用280℃的聚酯组分挤出温度和260℃的磺基聚酯组分挤出温度纺成这些双组分纤维。该双组分纤维含有多根长丝(198根长丝)并以大约530米/分钟的速度熔纺,以形成具有大约14的每长丝标称旦数的长丝。使用辊舐式涂施机(kiss roll applicator)将来自Goulston Technologies的24重量% PT 769整理剂的整理剂溶液施加到该双组分纤维上。然后使用一组分别加热至90℃和130℃的两个导丝辊在线拉伸该双组分纤维的长丝,最终拉伸辊以大约 1750米/分钟的速度运行,以提供大约3.3X的长丝拉伸比,以形成具有大约4.5的每长丝标称旦数或大约25微米的平均直径的拉伸海岛型双组分长丝。这些长丝包含平均直径为大约2.5微米的聚酯微纤维“岛”。
实施例16
将实施例15的拉伸海岛型双组分纤维切割成3.2毫米和6.4毫米切割长度的短长度纤维,由此制造具有64岛的海岛型横截面构造的短长度双组分纤维。这些短切双组分纤维包含聚酯的“岛”和水分散性磺基聚酯聚合物的“海”。岛和海的横截面分布沿这些短切双组分纤维的长度基本一致。
实施例17
将实施例15的拉伸海岛型双组分纤维在软水中浸泡大约24小时,然后切割成3.2毫米和6.4毫米切割长度的短长度纤维。在切割成短长度纤维之前将水分散性磺基聚酯至少部分乳化。因此实现岛与海组分的部分分离,由此制造部分乳化的短长度海岛型双组分纤维。
实施例18
实施例16的短切长度海岛型双组分纤维用80℃的软水洗涤以除去水分散性磺基聚酯“海”组分,由此释放作为该双组分纤维的“岛”组分的聚酯微纤维。洗涤过的聚酯微纤维用25℃的软水冲洗以基本除去大部分“海”组分。洗涤过的聚酯微纤维的光学显微镜观察显示大约2.5微米的平均直径和3.2与6.4毫米的长度。
实施例19
实施例17的短切长度部分乳化的海岛型双组分纤维用80℃的软水洗涤以除去水分散性磺基聚酯“海”组分,由此释放作为该纤维的“岛”组分的聚酯微纤维。洗涤过的聚酯微纤维用25℃的软水冲洗以基本除去大部分“海”组分。洗涤过的聚酯微纤维的光学显微镜观察显示具有大约2.5微米的平均直径和3.2与6.4毫米的长度的聚酯微纤维。
对比例20
使用下列程序制备湿法成网手抄纸。将7.5 gm来自International Paper, Memphis, Tennessee, U.S.A.的Albacel Southern Bleached Softwood Kraft (SBSK)和188 gm室温水置于1000毫升碎浆机中并在7000 rpm下制浆30秒以制造浆状混合物。将这种浆状混合物与7312 gm室温水一起转移到8升金属烧杯中以制造大约0.1%稠度(7500 gm水和7.5 gm纤维材料)纸浆。这种纸浆用高速叶轮式混合机搅拌60秒。由这种纸浆制造手抄纸的程序如下。在继续搅拌的同时将该纸浆注入25厘米×30厘米的手抄纸模具中。拉下落阀,并使纸浆纤维在筛网上沥干以形成手抄纸。在成型的手抄纸上放置750克/平方米(gsm)的吸墨纸,并将该吸墨纸碾平到该手抄纸上。提起筛网框,并翻转到干净的离型纸上并使其搁置10分钟。将筛网垂直提离该成型手抄纸。在成型手抄纸上放置两张750 gsm吸墨纸。使用Norwood干燥机在大约88℃下将该手抄纸与这三张吸墨纸一起干燥15分钟。移除一张吸墨纸,在手抄纸各侧上留下一张吸墨纸。该手抄纸使用Williams干燥机在65℃下干燥15分钟。然后使用40千克干压机将手抄纸进一步干燥12至24小时。移除吸墨纸以获得干燥的手抄纸样品。将该手抄纸修整至21.6厘米×27.9厘米尺寸以供测试。
对比例21
使用下列程序制备湿法成网手抄纸。将7.5 gm来自International Paper, Memphis, Tennessee, U.S.A.的Albacel Southern Bleached Softwood Kraft (SBSK)、0.3 gm来自Avebe, Foxhol, the Netherlands的Solivitose N预胶凝季铵阳离子马铃薯淀粉和188 gm室温水置于1000毫升碎浆机中并在7000 rpm下制浆30秒以制造浆状混合物。将这种浆状混合物与7312 gm室温水一起转移到8升金属烧杯中以制造大约0.1%稠度(7500 gm水和7.5 gm纤维材料)以产生纸浆。这种纸浆用高速叶轮式混合机搅拌60秒。由这种纸浆制造手抄纸的其余程序与实施例20中相同。
实施例22
使用下列程序制备湿法成网手抄纸。6.0 gm来自International Paper, Memphis, Tennessee, U.S.A.的Albacel Southern Bleached Softwood Kraft (SBSK)、0.3 gm来自Avebe, Foxhol, the Netherlands的Solivitose N预胶凝季铵阳离子马铃薯淀粉、1.5 gm实施例16的3.2毫米切割长度海岛型纤维和188 gm室温水置于1000毫升碎浆机中并在7000 rpm下制浆30秒以制造纤维混合浆。将这种纤维混合浆加热至82℃ 10秒以乳化和除去海岛型纤维中的水分散性磺基聚酯组分并释放聚酯微纤维。然后将该纤维混合浆粗滤(strained)以制造包含磺基聚酯的磺基聚酯分散体和包含纸浆纤维和聚酯微纤维的含微纤维的混合物。该含微纤维的混合物用500 gm室温水进一步冲洗以从该含微纤维的混合物中进一步除去水分散性磺基聚酯。将这种含微纤维的混合物与7312 gm室温水一起转移到8升金属烧杯中以制造大约0.1%稠度(7500 gm水和7.5 gm纤维材料)以产生含微纤维的浆料。这种含微纤维的浆料用高速叶轮式混合机搅拌60秒。由这种含微纤维的浆料制造手抄纸的其余程序与实施例20中相同。
对比例23
使用下列程序制备湿法成网手抄纸。将7.5 gm可获自Johns Manville, Denver, Colorado, U.S.A.的MicroStrand 475-106玻璃微纤维、0.3 gm来自Avebe, Foxhol, the Netherlands的Solivitose N预胶凝季铵阳离子马铃薯淀粉和188 gm室温水置于1000毫升碎浆机中并在7000 rpm下制浆30秒以制造玻璃纤维混合物。将这种玻璃纤维混合物与7312 gm室温水一起转移到8升金属烧杯中以制造大约0.1%稠度(7500 gm水和7.5 gm纤维材料)以产生玻璃纤维浆料。这种玻璃纤维浆料用高速叶轮式混合机搅拌60秒。由这种玻璃纤维浆料制造手抄纸的其余程序与实施例20中相同。
实施例24
使用下列程序制备湿法成网手抄纸。将3.8 gm可获自Johns Manville, Denver, Colorado, U.S.A.的MicroStrand 475-106玻璃微纤维、3.8 gm实施例16的3.2毫米切割长度海岛型纤维、0.3 gm来自Avebe, Foxhol, the Netherlands的Solivitose N预胶凝季铵阳离子马铃薯淀粉和188 gm室温水置于1000毫升碎浆机中并在7000 rpm下制浆30秒以制造纤维混合浆。将这种纤维混合浆加热至82℃ 10秒以乳化和除去该海岛型双组分纤维中的水分散性磺基聚酯组分并释放聚酯微纤维。然后将该纤维混合浆粗滤(strained)以制造包含磺基聚酯的磺基聚酯分散体和包含玻璃微纤维和聚酯微纤维的含微纤维的混合物。该含微纤维的混合物用500 gm室温水进一步冲洗以从该含微纤维的混合物中进一步除去磺基聚酯。将这种含微纤维的混合物与7312 gm室温水一起转移到8升金属烧杯中以制造大约0.1%稠度(7500 gm水和7.5 gm纤维材料)以产生含微纤维的浆料。这种含微纤维的浆料用高速叶轮式混合机搅拌60秒。由这种含微纤维的浆料制造手抄纸的其余程序与实施例20中相同。
实施例25
使用下列程序制备湿法成网手抄纸。将7.5 gm实施例16的3.2毫米切割长度海岛型纤维、0.3 gm来自Avebe, Foxhol, the Netherlands的Solivitose N预胶凝季铵阳离子马铃薯淀粉和188 gm室温水置于1000毫升碎浆机中并在7000 rpm下制浆30秒以制造纤维混合浆。将这种纤维混合浆加热至82℃ 10秒以乳化和除去海岛型纤维中的水分散性磺基聚酯组分并释放聚酯微纤维。然后将该纤维混合浆粗滤以制造磺基聚酯分散体和聚酯微纤维。该磺基聚酯分散体由水分散性磺基聚酯构成。用500 gm室温水冲洗该聚酯微纤维以从聚酯微纤维中进一步除去磺基聚酯。将这些聚酯微纤维与7312 gm室温水一起转移到8升金属烧杯中以制造大约0.1%稠度(7500 gm水和7.5 gm纤维材料)以产生微纤维浆料。这种微纤维浆料用高速叶轮式混合机搅拌60秒。由这种微纤维浆料制造手抄纸的其余程序与实施例20中相同。
测试实施例20-25的手抄纸样品,性质提供在下表中。

通过将手抄纸称重并以克/平方米(gsm)计算重量来测定手抄纸基重。使用Ono Sokki EG-233厚度计测量手抄纸厚度,并以毫米为单位报道厚度。以重量克数/立方厘米为单位计算密度。使用具有1.9×1.9厘米正方形开口头和100cc容量的Greiner孔隙率压力计测量孔隙率。以100cc的水穿过该样品所需的以秒为单位的平均时间(平行测定(replicate)4次)报道孔隙率。使用Instron Model TM对六条30毫米 x 105毫米试带测量拉伸性质。对各实施例报道六次测量的平均值。由这些试验数据可以观察到,通过添加本发明的聚酯微纤维获得湿法成网纤维结构的拉伸性质的显著改进。
实施例26
使用双组分挤出生产线将实施例13的磺基聚酯聚合物纺成具有37个岛纤维的双组分海岛型横截面纤维。主挤出机进给Eastman F61HC聚酯以形成海岛横截面结构中的“岛”。辅助挤出机进给水分散性磺基聚酯聚合物以形成海岛型双组分纤维中的“海”。聚酯的特性粘度为0.61 dL/g,而使用上述熔体粘度测量程序在240℃和1 rad/sec应变速率下测得的干磺基聚酯的熔体粘度为大约7000泊。使用具有72个孔的喷丝头和1.15克/分钟/孔的吞吐速率制造这些海岛型双组分纤维。“岛”聚酯与“海”磺基聚酯之间的聚合物比率为2比1。使用280℃的聚酯组分挤出温度和255℃的水分散性磺基聚酯组分挤出温度纺成这些双组分纤维。这种双组分纤维含有多根长丝(198根长丝)并以大约530米/分钟的速度熔纺,以形成具有19.5的每长丝标称旦数的长丝。使用辊舐式涂施机(kiss roll applicator)将来自Goulston Technologies的24重量% PT 769整理剂的整理剂溶液施加到该双组分纤维上。然后使用一组分别加热至95℃和130℃的两个导丝辊在线拉伸该双组分纤维的长丝,最终拉伸辊以大约 1750米/分钟的速度运行,以提供大约3.3X的长丝拉伸比,以形成具有大约5.9的每长丝标称旦数或大约29微米的平均直径的拉伸海岛型双组分长丝。这些长丝包含平均直径大约3.9微米的聚酯微纤维岛。
实施例27
将实施例26的拉伸海岛型双组分纤维切割成3.2毫米和6.4毫米切割长度的短长度双组分纤维,由此制造具有37岛的海岛型横截面构造的短长度双组分纤维。这些纤维包含聚酯的“岛”和水分散性磺基聚酯聚合物的“海”。“岛”和“海”的横截面分布沿这些双组分纤维的长度基本一致。
实施例28
实施例27的短切长度海岛型纤维用80℃的软水洗涤以除去水分散性磺基聚酯“海”组分,由此释放作为该双组分纤维的“岛”组分的聚酯微纤维。洗涤过的聚酯微纤维用25℃的软水冲洗以基本除去大部分“海”组分。洗涤过的聚酯微纤维的光学显微镜观察具有大约3.9微米的平均直径和3.2与6.4毫米的长度。
实施例29
使用双组分挤出生产线将实施例13的磺基聚酯聚合物纺成具有37个岛纤维的双组分海岛型横截面纤维。主挤出机进给聚酯以形成海岛型纤维横截面结构中的“岛”。辅助挤出机进给水分散性磺基聚酯聚合物以形成海岛型双组分纤维中的“海”。聚酯的特性粘度为0.52 dL/g,而使用上述熔体粘度测量程序在240℃和1 rad/sec应变速率下测得的干水分散性磺基聚酯的熔体粘度为大约3500泊。使用各具有175个孔的两个喷丝头和1.0克/分钟/孔的吞吐速率制造这些海岛型双组分纤维。“岛”聚酯与“海”磺基聚酯之间的聚合物比率为70%比30%。使用280℃的聚酯组分挤出温度和255℃的磺基聚酯组分挤出温度纺成这些双组分纤维。该双组分纤维含有多根长丝(350根长丝)并使用加热至100℃的卷取辊以大约1,000米/分钟的速度熔纺,以形成具有大约9的每长丝标称旦数和大约36微米的平均纤维直径的长丝。使用辊舐式涂施机将24重量% PT 769整理剂的整理剂溶液施加到该双组分纤维上。合并该双组分纤维的长丝,然后在拉伸生产线上在100米/分钟的拉伸辊速度和38℃的温度下拉伸3.0x,以形成具有大约3的每长丝平均旦数和大约20微米的平均直径的拉伸海岛型双组分长丝。将这些拉伸海岛型双组分纤维切割成长度大约6.4毫米的短长度纤维。这些短长度海岛型双组分纤维包含平均直径为大约2.8微米的聚酯微纤维“岛”。
实施例30
实施例29的短切长度海岛型双组分纤维用80℃的软水洗涤以除去水分散性磺基聚酯“海”组分,由此释放作为该纤维的“岛”组分的聚酯微纤维。洗涤过的聚酯微纤维用25℃的软水冲洗以基本除去大部分“海”组分。洗涤过的纤维的光学显微镜观察显示平均直径为大约2.8微米且长度为大约6.4毫米的聚酯微纤维。
实施例31
使用下列程序制备湿法成网微纤维原料(stcok)手抄纸。将56.3 gm实施例16的3.2毫米切割长度海岛型双组分纤维、2.3 gm来自Avebe, Foxhol, the Netherlands的Solivitose N预胶凝季铵阳离子马铃薯淀粉和1410 gm室温水置于2升烧杯中以制造纤维浆。搅拌该纤维浆。将1/4量的这种纤维浆,大约352毫升,置于1000毫升碎浆机中并在7000 rpm下制浆30秒。将这种纤维浆加热至82℃ 10秒以乳化和除去该海岛型双组分纤维中的水分散性磺基聚酯组分并释放聚酯微纤维。然后将该纤维浆粗滤以制造磺基聚酯分散体和聚酯微纤维。这些聚酯微纤维用500 gm室温水冲洗以从聚酯微纤维中进一步除去磺基聚酯。加入足够的室温水以制造352毫升微纤维浆料。这种微纤维浆料在7000 rpm下再制浆30秒。将这些微纤维转移到8升金属烧杯中。剩余3/4的纤维浆类似地制浆、洗涤、冲洗、再制浆并转移到该8升金属烧杯中。然后添加6090 gm室温水以制造大约0.49%稠度(7500 gm水和36.6 gm聚酯微纤维)以产生微纤维浆料。这种微纤维浆料用高速叶轮式混合机搅拌60秒。由这种微纤维浆料制造手抄纸的其余程序与实施例20中相同。该基重大约490 gsm的微纤维原料手抄纸包含平均直径为大约2.5微米且平均长度为大约3.2毫米的聚酯微纤维。
实施例32
使用下列程序制备湿法成网手抄纸。将7.5 gm实施例31的聚酯微纤维原料手抄纸、0.3 gm来自Avebe, Foxhol, the Netherlands的Solivitose N预胶凝季铵阳离子马铃薯淀粉和188 gm室温水置于1000毫升碎浆机中并在7000 rpm下制浆30秒。将该微纤维与7312 gm室温水一起转移到8升金属烧杯中以制造大约0.1%稠度(7500 gm水和7.5 gm纤维材料)以产生微纤维浆料。这种微纤维浆料用高速叶轮式混合机搅拌60秒。由这种浆料制造手抄纸的其余程序与实施例20中相同。获得平均直径为大约2.5微米的聚酯微纤维的100 gsm湿法成网手抄纸。
实施例33
实施例29的6.4毫米切割长度海岛型双组分纤维用80℃的软水洗涤以除去水分散性磺基聚酯“海”组分,由此释放作为该双组分纤维的“岛”组分的聚酯微纤维。洗涤过的聚酯微纤维用25℃的软水冲洗以基本除去大部分“海”组分。洗涤过的聚酯微纤维的光学显微镜观察显示大约2.5微米的平均直径和6.4毫米的长度。
实施例34
实施例16、实施例27和实施例29的短切长度海岛型双组分纤维分别用含有占双组分纤维重量的大约1重量%的来自Sigma-Aldrich Company, Atlanta, Georgia的乙二胺四乙酸四钠盐(Na4EDTA)的80℃软水洗涤以除去水分散性磺基聚酯“海”组分,由此释放作为该双组分纤维的“岛”组分的聚酯微纤维。至少一种水软化剂,如Na4 EDTA的添加有助于从该海岛型双组分纤维中除去水分散性磺基聚酯聚合物。洗涤过的聚酯微纤维用25℃的软水冲洗以基本除去大部分“海”组分。洗涤过的聚酯微纤维的光学显微镜观察显示聚酯微纤维的优异的释放与分离。在水中使用水软化剂,如Na4EDTA防止磺基聚酯上的任何Ca++离子交换——这会不利地影响磺基聚酯的水分散性。典型的软水可能含有最多15ppm的Ca++离子浓度。本文所述的方法中使用的软水最好具有基本零的Ca++和其它多价离子浓度,或者,使用足够量的水软化剂,如Na4EDTA以结合这些Ca++离子和其它多价离子。这些聚酯微纤维可以用前面公开的实施例的程序用于制备湿法成网纸张。
实施例35
分别使用下列程序加工实施例16和实施例27的短切长度海岛型双组分纤维。将17克来自Avebe, Foxhol, the Netherlands的Solivitose N预胶凝季铵阳离子马铃薯淀粉添加到蒸馏水中。在淀粉完全溶解或水解后,随后将429克短切长度海岛型双组分纤维缓慢添加到该蒸馏水中以制造纤维浆。启动Williams Rotary Continuous Feed Refiner(5英寸直径)以精制或混合该纤维浆以提供足以使水分散性磺基聚酯与聚酯微纤维分离的剪切作用。将该贮浆池(stock chest)的内容物倒入24升不锈钢容器中并紧闭盖子。将该不锈钢容器放置在丙烷灶上并加热直到该纤维浆在大约97℃下开始沸腾以除去该海岛型纤维中的磺基聚酯组分并释放聚酯微纤维。在该纤维浆达到沸腾后,其用手工搅拌桨搅拌。将该不锈钢容器的内容物倒入27英寸×15英寸×6英寸的具有30目筛网的深False Bottom Knuche中以制造磺基聚酯分散体和聚酯微纤维。该磺基聚酯分散体包含水和水分散性磺基聚酯。在该Knuche中用10升17℃的软水冲洗该聚酯微纤维15秒,并压榨除去过量水。
将20克聚酯微纤维(干纤维基)在70℃下添加到2000毫升水中并使用Hermann Manufacturing Company制造的2升3000rpm ?马力水力碎浆机搅拌3分钟(9,000转)以制造1%稠度的微纤维浆料。使用之前在实施例20中描述的程序制造手抄纸。
这些手抄纸的光学和扫描电子显微镜观察显示聚酯微纤维的优异分离和成型。

包含短切微纤维的最终产品.pdf_第1页
第1页 / 共52页
包含短切微纤维的最终产品.pdf_第2页
第2页 / 共52页
包含短切微纤维的最终产品.pdf_第3页
第3页 / 共52页
点击查看更多>>
资源描述

《包含短切微纤维的最终产品.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《包含短切微纤维的最终产品.pdf(52页珍藏版)》请在专利查询网上搜索。

1、10申请公布号CN104145053A43申请公布日20141112CN104145053A21申请号201380013603922申请日2013011713/352,36220120118USD01F6/00200601D01F9/00200601D04H1/0020060171申请人伊士曼化工公司地址美国田纳西州72发明人RK古普塔DW克罗谢维奇MG米切尔MD克拉克CD安德森74专利代理机构中国专利代理香港有限公司72001代理人韦欣华李炳爱54发明名称包含短切微纤维的最终产品57摘要本发明提供包含水不分散性短切聚合物微纤维的各种纤维制品。该水不分散性短切聚合物微纤维可并入许多不同的纤维制。

2、品中,包括个人护理产品、医疗护理产品、汽车产品、家用产品、个人娱乐产品、特种纸、纸产品和建筑和景观材料。此外,该水不分散性短切聚合物微纤维可并入非织造网、热固结网、水刺网、多层非织造织物、层合材料、复合材料、湿法成网、干法成网、层合材料、复合材料、湿布卷、机织制品、织物和土工织物中。这些各种最终产品可根据所需的最终用途以不同的量包含该水不分散性短切聚合物微纤维。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014091186PCT国际申请的申请数据PCT/US2013/0218032013011787PCT国际申请的公布数据WO2013/109666EN2013072551INTCL权利要求。

3、书2页说明书49页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书49页10申请公布号CN104145053ACN104145053A1/2页21包含水不分散性短切聚合物微纤维的纤维制品,所述水不分散性短切聚合物微纤维包含至少一种水不分散性聚合物,其中所述水不分散性短切聚合物微纤维具有05D/F或更小的细度。2权利要求1的纤维制品,其中所述纤维制品是选自个人护理产品和医疗护理产品的制品。3权利要求2的纤维制品,其中所述个人护理产品选自女性卫生巾、护垫、卫生棉条、尿布、成人失禁内裤、擦拭布、纱布、纸巾、训练裤、卫生巾和绷带。4权利要求2的纤维制品,其中所述医疗护理产品选自医用。

4、擦拭布、纸巾、纱布、检查床罩、外科口罩、长袍、绷带、外科敷料和创伤敷料。5权利要求1的纤维制品,其中所述纤维制品是选自非织造网、织物、热固结网、水刺网、多层非织造织物、层合材料、复合材料和土工织物的制品。6权利要求5的纤维制品,其中所述织物选自人造革、绒面革、擦拭布和过滤介质。7权利要求1的纤维制品,其中所述纤维制品进一步包含洗涤剂、润湿剂、清洁剂、化妆品、软膏、药物、润肤剂和/或香料。8权利要求1的纤维制品,其中所述水不分散性短切聚合物微纤维具有01D/F或更小的细度。9包含水不分散性短切聚合物微纤维的纤维制品,所述水不分散性短切聚合物微纤维包含至少一种水不分散性聚合物,其中所述水不分散性短。

5、切聚合物微纤维具有小于5微米的等效直径和小于12毫米的长度。10权利要求9的纤维制品,其中所述纤维制品是选自个人护理产品和医疗护理产品的制品。11权利要求10的纤维制品,其中所述个人护理产品选自女性卫生巾、护垫、卫生棉条、尿布、成人失禁内裤、擦拭布、纱布、纸巾、训练裤、卫生巾和绷带。12权利要求10的纤维制品,其中所述医疗护理产品选自医用擦拭布、纸巾、纱布、检查床罩、外科口罩、长袍、绷带、外科敷料和创伤敷料。13权利要求9的纤维制品,其中所述纤维制品是选自非织造网、织物、热固结网、水刺网、多层非织造织物、层合材料、复合材料和土工织物的制品。14权利要求13的纤维制品,其中所述织物选自人造革、绒。

6、面革、擦拭布和过滤介质。15权利要求14的纤维制品,其中所述过滤介质选自用于空气过滤的过滤介质、用于水过滤的过滤介质、用于体液过滤的过滤介质、用于溶剂过滤的过滤介质、用于烃过滤的过滤介质、用于造纸法的过滤介质、用于食品制备的过滤介质和用于医疗用途的过滤介质。16权利要求9的纤维制品,其中所述水不分散性短切聚合物微纤维具有小于3微米的等效直径和小于65毫米的长度。17权利要求9的纤维制品,其中所述制品包含至少1重量的所述水不分散性短切聚合物微纤维。18权利要求17的纤维制品,其中所述制品包含至少10重量的所述水不分散性短切聚合物微纤维。19权利要求9的纤维制品,其中所述制品进一步包含至少一种其它。

7、纤维,其中所述其它纤维选自纤维素纤维、玻璃纤维、聚酯纤维、尼龙纤维、聚烯烃纤维、人造丝纤维、纤维权利要求书CN104145053A2/2页3素酯纤维及其组合。权利要求书CN104145053A1/49页4包含短切微纤维的最终产品0001对相关申请的交叉引用本申请是要求2008年8月27日提交的申请序号NO12/199,304的优先权的部分继续申请案,后者是2008年4月2日提交的临时申请序号NO61/041,699和2007年1月3日提交(如今作为美国专利NO7,687,143颁发)的部分继续申请序号NO11/648,955的部分继续申请案,后者是2006年1月31日提交(如今作为美国专利NO。

8、7,892,993颁发)的申请序号NO11/344,320的部分继续申请案,后者是2005年8月16日提交(如今作为美国专利NO7,902,094颁发)的申请序号NO11/204,868的部分继续申请案,后者是2004年5月20日提交(如今作为美国专利NO6,989,193颁发)的申请序号NO10/850,548的分案,后者是2003年1月19日提交的申请序号NO10/465,698的部分继续申请案。上述申请经此引用并入本文。发明领域0002本发明涉及包含磺基聚酯的水分散性纤维和纤维制品。本发明还涉及包含磺基聚酯的多组分纤维和微旦纤维(MICRODENIERBERS)和由其制成的纤维制品。本发。

9、明还涉及水分散性的多组分微旦纤维的方法和由其制成的非织造织物。该纤维和纤维制品可用于可冲弃型(FLUSHABLE)个人护理产品和医疗产品。0003发明背景纤维、熔喷网和其它熔纺纤维制品已由热塑性聚合物,如聚丙烯、聚酰胺和聚酯制成。这些纤维和纤维制品的一种常见用途是非织造织物,特别是在个人护理产品,如擦拭布、女性卫生产品、婴儿尿布、成人失禁内裤、医院/外科手术和其它医疗一次性产品、保护性织物和层、土工织物、工业擦拭布和过滤介质中。不幸地,由传统热塑性聚合物制成的个人护理产品难以处置并通常置于垃圾填埋场。一种有希望的替代性处置方法是使这些产品或它们的组分“可冲弃”,即与公共排污系统相容。水分散性或。

10、水溶性材料的使用也改进个人护理产品的再循环性和回收。如今用于个人护理产品的各种热塑性聚合物并非固有地为水分散性或水溶性的,因此没有制成易解体并可以弃置在排污系统中或容易再循环的制品。0004可冲弃型个人护理产品的合意性导致需要具有各种程度的水响应性的纤维、非织造织物和其它纤维制品。例如在美国专利NO6,548,592;6,552,162;5,281,306;5,292,581;5,935,880;和5,509,913;美国专利申请序号NO09/775,312;和09/752,017;和PCT国际公开NOWO01/66666A2中已经描述了致力于解决这些需求的各种途径。但是,这些途径具有许多缺点。

11、并且没有提供具有令人满意的性能平衡(如拉伸强度、吸收能力、挠性和在湿或干条件下的织物完整性)的纤维制品,如纤维或非织造织物。0005例如,典型的非织造技术基于用树脂粘合添加剂处理的纤维的多向沉积以形成具有强完整性和其它合意性质的网。但是,所得组装件通常具有差的水响应性并且不适合可冲弃用途。粘合剂的存在还可能造成最终产品中的不合意性质,如降低的片材可润湿性、提高的刚度、粘性和更高的生产成本。也难以制造在使用过程中表现出充足的湿强度但在弃说明书CN104145053A2/49页5置时快速分散的粘合剂。因此,使用这些粘合剂的非织造组装件可能在环境条件下缓慢解体或在体液存在下的湿强度性质不足。为了解决。

12、这一问题,PH和离子敏感的水分散性粘合剂,如含或不含外加盐的含有丙烯酸或甲基丙烯酸的LATTICES是已知的并描述在例如美国专利NO6,548,592B1中。但是,公共排污和住宅化粪池系统中的离子浓度和PH水平随地理位置广泛变动并可能不足以使粘合剂变得可溶和分散。在这种情况中,该纤维制品在弃置后不解体并堵塞排水管或污水支管。0006例如在美国专利NO5,916,678;5,405,698;4,966,808;5,525282;5,366,804;5,486,418中描述了含有水分散性组分和热塑性水不分散性组分的多组分纤维。例如,这些多组分纤维可以是具有成形或工程设计的横截面,例如海岛型、皮芯型。

13、、并列型或桔瓣型构造的双组分纤维。可以对该多组分纤维施以水或稀碱性溶液,其中溶解掉水分散性组分以作为细度极小的单独的单纤维留下水不分散性组分。但是,具有良好水分散性的聚合物通常赋予所得多组分纤维粘着性,这在缠绕或储存过程中在数天后使纤维粘在一起、粘连或熔结,尤其是在湿热条件下。为防止熔结,通常在纤维表面施加脂肪酸或油基整理剂。此外,如例如美国专利NO6,171,685中所述,有时在水分散性聚合物中加入大比例的颜料或填料以防止纤维熔结。这样的油整理剂、颜料和填料需要额外加工步骤并可能赋予最终纤维不合意的性质。许多水分散性聚合物也需要用碱性溶液除去它们,这可能造成该纤维的其它组分劣化,例如特性粘度。

14、、韧度和熔体强度的降低。此外,一些水分散性聚合物无法承受水刺(HYDROENTANGLEMENT)过程中的水暴露,因此不适用于制造非织造网和织物。0007或者,水分散性组分可能充当非织造网中的热塑性纤维的粘合剂。暴露在水中时,纤维与纤维的粘合分开以致该非织造网失去其完整性并分解成单纤维。但是,这些非织造网的热塑性纤维组分是水不可分散的并留在水性介质中,因此必须最终从城市污水处理厂除去。可以利用水刺制造易解体非织造织物而不用或使用极低量(5重量)的外加粘合剂将纤维结合在一起。尽管这些织物在弃置时可能解体,但它们常采用非水溶性或水分散性纤维并可能在排水系统内造成缠结和堵塞。任何添加的水分散性粘合剂。

15、也必须在最低程度上受水刺影响并且不形成胶状积聚或交联,并因此有助于织物处理或下水道相关问题。0008可获得几种水溶性或水分散性聚合物,但通常不适用于熔喷纤维成形操作或一般而言熔体纺丝。聚合物,如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮和聚丙烯酸由于在达到合适熔体粘度的点以下的温度就发生热分解而不可熔体加工。高分子量聚环氧乙烷可能具有合适的热稳定性,但在聚合物界面处提供高粘溶液以造成慢解体速率。例如在美国专利NO6,171,685;5,543,488;5,853,701;4,304,901;6,211,309;5,570,605;6,428,900;和3,779,993中已经描述了水分散性磺基聚酯。但是,典型。

16、的磺基聚酯是低分子量热塑性塑料,其脆并缺乏承受缠绕操作的挠性以致无法产生不断裂或破碎的材料卷。磺基聚酯还在加工成膜或纤维的过程中表现出粘连或熔结,这可能要求使用油整理剂或大量颜料或填料以避免这一点。低分子量聚环氧乙烷(更通常被称作聚乙二醇)是弱/脆的聚合物,其也没有纤维用途所需的物理性质。由已知的水溶性聚合物通过溶液技术形成纤维是一种备选方案,但除去溶剂,尤其是水增加的复杂性提高了制造成本。0009相应地,需要表现出充足的拉伸强度、吸收能力、挠性和在水分存在下,尤其是暴露在人体液下时的织物完整性的水分散性纤维和由其制成的纤维制品。此外,需要不用粘合剂并在住宅或城市排污系统中完全分散或溶解的纤维。

17、制品。可能的用途包括,但不限于,说明书CN104145053A3/49页6熔喷网、纺粘织物、水刺织物、湿法成网非织造织物、干法成网非织造织物、双组分纤维部件、增粘层、纤维素材料的粘合剂、可冲弃非织造织物和膜、可溶性粘合剂纤维、保护层和在水中释放或溶解的活性成分的载体。还需要具有水分散性组分的多组分纤维,其在纺丝操作过程中没有表现出过度的长丝粘连或熔结、容易被在中性或微酸性PH下的热水除去并适用于水刺法以制造非织造织物。这些多组分纤维可用于制造可用于制造各种制品的微纤维。其它可挤出和熔纺的纤维材料也有可能。0010发明概述我们已经意外地发现,可以由磺基聚酯制备挠性水分散性纤维。因此本发明提供水分。

18、散性纤维,其包含A具有至少25的玻璃化转变温度TG的磺基聚酯,所述磺基聚酯包含I一种或多种二羧酸的残基;II占总重复单元的大约4至大约40摩尔的至少一种具有2个官能团和一个或多个连接到芳族或脂环族环上的磺酸盐(SULFONATE)基团的磺基单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;III一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少25摩尔是具有结构HOCH2CH2NOH的聚乙二醇其中N是2至大约500的整数;和IV占总重复单元的0至大约25摩尔的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;B任选地,与所述磺基聚酯共混的水分散性聚合物;和C任选地,与所述磺基聚酯。

19、共混的水不分散性聚合物,条件是所述共混物是不混溶共混物;其中所述纤维含有占纤维总重量的低于10重量的颜料或填料。0011本发明的纤维可以是在水中快速分散或溶解并可通过熔喷或熔纺制造的单组分纤维。该纤维可以由单一的磺基聚酯或磺基聚酯与水分散性或水不分散性聚合物的共混物制备。因此,本发明的纤维任选可包括与所述磺基聚酯共混的水分散性聚合物。此外,该纤维可任选包括与所述磺基聚酯共混的水不分散性聚合物,只要所述共混物是不混溶共混物。本发明还包括包含我们的水分散性纤维的纤维制品。因此,本发明的纤维可用于制备各种纤维制品,如纱线、熔喷网、纺粘网和非织造织物,它们又进而是水分散性的或可冲弃的。本发明的短纤维还。

20、可以与天然或合成纤维共混在纸、非织造网和纺织纱线中。0012本发明的另一方面是一种水分散性纤维,其包含A具有至少25的玻璃化转变温度TG的磺基聚酯,所述磺基聚酯包含I占总酸残基的大约50至大约96摩尔的一种或多种间苯二甲酸或对苯二甲酸残基;II占总酸残基的大约4至大约30摩尔的钠代磺基间苯二甲酸的残基;III一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少25摩尔是具有结构HOCH2CH2NOH的聚乙二醇其中N是2至大约500的整数;IV占总重复单元的0至大约20摩尔的具有3个或更多个官能团的支化单体的残说明书CN104145053A4/49页7基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;B任选地,与所述。

21、磺基聚酯共混的第一水分散性聚合物;和C任选地,与所述磺基聚酯共混的水不分散性聚合物以形成共混物,条件是所述共混物是不混溶共混物;其中所述纤维含有占纤维总重量的低于10重量的颜料或填料。0013本发明的水分散性纤维制品包括个人护理制品,例如擦拭布、纱布、面巾纸、尿布、训练裤、卫生巾、绷带、伤口护理和外科敷料。除水可分散外,本发明的纤维制品可冲弃,即与住宅和城市排污系统相容并适合弃置在其中。0014本发明还提供包含水分散性磺基聚酯和一种或多种水不分散性聚合物的多组分纤维。该纤维具有工程设计的几何以使水不分散性聚合物作为被插入的磺基聚酯基本互相隔开的片段存在,插入的磺基聚酯充当该水不分散性片段的粘合。

22、剂或包封基质。因此,本发明的另一方面是具有成形横截面的多组分纤维,其包含A具有至少57的玻璃化转变温度TG的水分散性磺基聚酯,所述磺基聚酯包含I一种或多种二羧酸的残基;II占总重复单元的大约4至大约40摩尔的至少一种具有2个官能团和一个或多个连接到芳族或脂环族环上的磺酸盐基团的磺基单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;III一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少25摩尔是具有结构HOCH2CH2NOH的聚乙二醇其中N是2至大约500的整数;和IV占总重复单元的0至大约25摩尔的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;和B多个包含一种或多种与所述磺。

23、基聚酯不混溶的水不分散性聚合物的片段,其中所述片段被介于所述片段之间的磺基聚酯基本互相隔开;其中所述纤维含有占纤维总重量的低于10重量的颜料或填料。0015该磺基聚酯具有至少57的玻璃化转变温度,这极大降低该纤维在缠绕和长期储存过程中的粘连和熔结。0016可通过使该多组分纤维与水接触除去磺基聚酯以留下作为微旦纤维的水不分散性片段。因此本发明还提供制造微旦纤维的方法,其包括A将具有至少57的玻璃化转变温度TG的水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物纺成多组分纤维,所述磺基聚酯包含I占总酸残基的大约50至大约96摩尔的一种或多种间苯二甲酸或对苯二甲酸残基;II占总酸残基。

24、的大约4至大约30摩尔的钠代磺基间苯二甲酸的残基;III一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少25摩尔是具有结构HOCH2CH2NOH的聚乙二醇其中N是2至大约500的整数;和IV占总重复单元的0至大约20摩尔的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;说明书CN104145053A5/49页8其中所述纤维具有多个包含水不分散性聚合物的片段,其中所述片段被介于所述片段之间的磺基聚酯基本互相隔开且所述纤维含有占纤维总重量的低于10重量的颜料或填料;和B使所述多组分纤维与水接触以除去磺基聚酯,由此形成微旦纤维该水不分散性聚合物可以如通过DIN标准54900测定是。

25、可生物分解的(BIODISTINTEGRATABLE)和/或如通过ASTM标准方法D634098测定是可生物降解的。该多组分纤维还可用于制备纤维制品,如纱线、织物、熔喷网、纺粘网或非织造织物并可能包含一个或多个纤维层。具有多组分纤维的纤维制品又可与水接触以产生含微旦纤维的纤维制品。0017因此,本发明的另一方面是制造微旦纤维网的方法,其包括A将具有至少57的玻璃化转变温度TG的水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物纺成多组分纤维,所述磺基聚酯包含I占总酸残基的大约50至大约96摩尔的一种或多种间苯二甲酸或对苯二甲酸残基;II占总酸残基的大约4至大约30摩尔的钠代磺基。

26、间苯二甲酸的残基;III一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少25摩尔是具有结构HOCH2CH2NOH的聚乙二醇其中N是2至大约500的整数;和IV占总重复单元的0至大约20摩尔的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合,其中所述多组分纤维具有多个包含水不分散性聚合物的片段,且所述片段被介于所述片段之间的磺基聚酯基本互相隔开且所述纤维含有占所述纤维总重量的低于10重量的颜料或填料;B交叠和收集步骤A的多组分纤维以形成非织造网;和C使所述非织造网与水接触以除去磺基聚酯,由此形成微旦纤维网。0018本发明还提供制造水分散性非织造织物的方法,其包括A将水分散性聚合。

27、物组合物加热至高于其流动点的温度,其中所述聚合物组合物包含I具有至少25的玻璃化转变温度TG的磺基聚酯,所述磺基聚酯包含A一种或多种二羧酸的残基;B占总重复单元的大约4至大约40摩尔的至少一种具有2个官能团和一个或多个连接到芳族或脂环族环上的金属磺酸盐(METALSULFONATE)基团的磺基单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;C一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少20摩尔是具有结构HOCH2CH2NOH的聚乙二醇其中N是2至大约500的整数;D占总重复单元的0至大约25摩尔的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;II任选地,与所述磺基聚酯。

28、共混的水分散性聚合物;和说明书CN104145053A6/49页9III任选地,与所述磺基聚酯共混的水不分散性聚合物以形成共混物,条件是所述共混物是不混溶共混物;其中所述聚合物组合物含有占聚合物组合物总重量的低于10重量的颜料或填料;B熔纺长丝;和C交叠和收集步骤B的长丝以形成非织造网。0019在本发明的另一方面中,提供具有成形横截面的多组分纤维,其包含A至少一种水分散性磺基聚酯;和B多个包含一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物的微纤维区域,其中所述区域被介于所述区域之间的磺基聚酯基本互相隔开,其中所述纤维具有小于大约6旦/长丝的初纺旦数(ASSPUNDENIER);其中所述水分散。

29、性磺基聚酯表现出在240下在1RAD/SEC应变速率下测得的小于大约12,000泊的熔体粘度,且其中所述磺基聚酯包含占二酸或二醇残基总摩尔数的低于大约25摩尔的至少一种磺基单体的残基。0020在本发明的另一方面中,提供具有成形横截面的多组分挤出物,其包含A至少一种水分散性磺基聚酯;和B多个包含一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物的区域,其中所述区域被介于所述区域之间的磺基聚酯基本互相隔开,其中所述挤出物能以至少大约2000M/MIN的速度熔体拉伸。0021在本发明的另一方面中,提供制造具有成形横截面的多组分纤维的方法,其包括将至少一种水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述磺基聚酯不混溶。

30、的水不分散性聚合物纺丝,其中所述多组分纤维具有多个包含水不分散性聚合物的区域且所述区域被介于所述区域之间的磺基聚酯基本互相隔开;其中所述多组分纤维具有小于大约6旦/长丝的初纺旦数;其中所述水分散性磺基聚酯表现出在240下在1RAD/SEC应变速率下测得的小于大约12,000泊的熔体粘度,且其中所述磺基聚酯包含占二酸或二醇残基总摩尔数的低于大约25摩尔的至少一种磺基单体的残基。0022在本发明的另一方面中,提供制造具有成形横截面的多组分纤维的方法,其包括挤出至少一种水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物以产生多组分挤出物,其中所述多组分挤出物具有多个包含所述水不分散性。

31、聚合物的区域且所述区域被介于所述区域之间的所述磺基聚酯基本互相隔开;和以至少大约2000M/MIN的速度熔体拉伸所述多组分挤出物以产生多组分纤维。0023另一方面,本发明提供制造微旦纤维的方法,其包括A将至少一种水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述水分散性磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物纺成多组分纤维,其中所述多组分纤维具有多个包含所述水不分散性聚合物的区域,其中所述区域被介于所述区域之间的磺基聚酯基本互相隔开;其中所述多组分纤维具有小于大约6旦/长丝的初纺旦数;其中所述水分散性磺基聚酯表现出在240下在1RAD/SEC应变速率下测得的小于大约12,000泊的熔体粘度,且其中所述磺基聚酯包含占二。

32、酸或二醇残基总摩尔数的低于大约25摩尔的至少一种磺基单体的残基;和B使所述多组分纤维与水接触以除去所述水分散性磺基聚酯,由此形成水不分散性聚合物的微旦纤维。说明书CN104145053A7/49页100024另一方面,本发明提供制造微旦纤维的方法,其包括A挤出至少一种水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述水分散性磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物以产生多组分挤出物,其中所述多组分挤出物具有多个包含所述水不分散性聚合物的区域,其中所述区域被介于所述区域之间的磺基聚酯基本互相隔开;B以至少大约2000M/MIN的速度熔体拉伸所述多组分挤出物以形成多组分纤维;和C使所述多组分纤维与水接触以除去所述水分散性。

33、磺基聚酯,由此形成水不分散性聚合物的微旦纤维。0025在本发明的另一方面中,提供制造微旦纤维网的方法,其包括A将至少一种水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物纺成多组分纤维,所述多组分纤维具有多个包含所述水不分散性聚合物的区域,其中所述区域被介于所述区域之间的水分散性磺基聚酯基本互相隔开;其中所述多组分纤维具有小于大约6旦/长丝的初纺旦数;其中所述水分散性磺基聚酯表现出在240下在1RAD/SEC应变速率下测得的小于大约12,000泊的熔体粘度,且其中所述磺基聚酯包含占二酸或二醇残基总摩尔数的低于大约25摩尔的至少一种磺基单体的残基;B收集步骤A的多组分纤维以形成非。

34、织造网;和C使所述非织造网与水接触以除去磺基聚酯,由此形成微旦纤维网。0026在本发明的另一方面中,提供制造微旦纤维网的方法,其包括A挤出至少一种水分散性磺基聚酯和一种或多种与所述磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物以产生多组分挤出物,所述多组分挤出物具有多个包含所述水不分散性聚合物的区域,其中所述区域被介于所述区域之间的磺基聚酯基本互相隔开;B以至少大约2000M/MIN的速度熔体拉伸所述多组分挤出物以形成多组分纤维;C收集步骤B的多组分纤维以形成非织造网;和D使所述非织造网与水接触以除去所述磺基聚酯,由此形成微旦纤维网。0027在本发明的另一实施方案中,提供制造水不分散性聚合物微纤维的方法,所。

35、述方法包括A将多组分纤维切割成切断多组分纤维CUTMULTICOMPONENTBERS;B使含纤维的原料与水接触以产生纤维混合浆;其中所述含纤维的原料包含切断多组分纤维;C加热所述纤维混合浆以产生加热的纤维混合浆;D任选地,在剪切区中混合所述纤维混合浆;E从所述多组分纤维中除去至少一部分磺基聚酯以产生包含磺基聚酯分散体和水不分散性聚合物微纤维的浆料混合物;和F从所述浆料混合物中分离出所述水不分散性聚合物微纤维。0028在本发明的另一实施方案中,提供包含至少一种水不分散性聚合物的水不分散性聚合物微纤维,其中所述水不分散性聚合物微纤维具有小于5微米的等效直径和小于25毫米的长度。0029在本发明的。

36、另一实施方案中,提供由水不分散性聚合物微纤维制造非织造制品的方法,所述方法包括说明书CN104145053A108/49页11A提供由多组分纤维制成的水不分散性聚合物微纤维;和B利用湿法成网法或干法成网法制造非织造制品。0030详述本发明提供表现出拉伸强度、吸收能力、挠性和在水分存在下,尤其是暴露在人体液下时的织物完整性的水分散性纤维和纤维制品。本发明的纤维和纤维制品不要求存在油、蜡或脂肪酸整理剂或使用大量(通常10重量或更多)的颜料或填料以防止纤维在加工过程中粘连或熔结。此外,由我们的新型纤维制成的纤维制品不需要粘合剂并在家庭或公共排污系统中容易分散或溶解。0031在通用实施方案中,本发明提。

37、供水分散性纤维,其包含具有至少25的玻璃化转变温度TG的磺基聚酯,其中所述磺基聚酯包含A一种或多种二羧酸的残基;B占总重复单元的大约4至大约40摩尔的至少一种具有2个官能团和一个或多个连接到芳族或脂环族环上的磺酸盐基团的磺基单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合;C一种或多种二醇残基,其中总二醇残基的至少25摩尔是具有结构HOCH2CH2NOH的聚乙二醇其中N是2至大约500的整数;和IV占总重复单元的0至大约25摩尔的具有3个或更多个官能团的支化单体的残基,其中所述官能团是羟基、羧基或其组合。我们的纤维可任选包括与所述磺基聚酯共混的水分散性聚合物,和任选地,与所述磺基聚酯共混的水不分。

38、散性聚合物,条件是所述共混物是不混溶共混物。我们的纤维含有占纤维总重量的低于10重量的颜料或填料。本发明还包括包含这些纤维的纤维制品并可包括个人护理产品,如擦拭布、纱布、面巾纸、尿布、成人失禁内裤、训练裤、卫生巾、绷带和外科敷料。该纤维制品可具有一个或多个吸收性纤维层。0032本发明的纤维可以是单组分纤维、双组分或多组分纤维。例如,本发明的纤维可通过单一磺基聚酯或磺基聚酯共混物的熔体纺丝制备并包括具有成形横截面的短纤维、单丝和复丝纤维。此外,本发明提供如例如美国专利NO5,916,678中所述的多组分纤维,其可通过分别经具有成形或工程设计的横向几何,例如“海岛型”、皮芯型、并列型或桔瓣型构造的。

39、喷丝头挤出磺基聚酯和一种或多种与该磺基聚酯不混溶的水不分散性聚合物制备。随后可通过溶解界面层或桔瓣除去磺基聚酯并留下水不分散性聚合物的较小长丝或微旦纤维。水不分散性聚合物的这些纤维具有比除去磺基聚酯前的多组分纤维小得多的纤维尺寸。例如,可以将磺基聚酯和水不分散性聚合物送入聚合物分配系统,在此将聚合物引入分段喷丝板。聚合物沿单独路径到达纤维喷丝头并在喷丝孔结合,喷丝孔包含两个同心圆孔由此提供皮芯型纤维,或沿直径分成多个部分的圆形喷丝孔以提供并列型纤维。或者,不混溶的水分散性磺基聚酯和水不分散性聚合物可分开引入具有多个径向通道的喷丝头以产生具有桔瓣型横截面的多组分纤维。通常,磺基聚酯构成皮芯构造的。

40、“皮”组分。在具有多个片段的纤维横截面中,水不分散性片段通常被磺基聚酯基本互相隔开。或者,可通过在分开的挤出机中熔融磺基聚酯和水不分散性聚合物并将聚合物流导入具有多个小细管或片段形式的分配流径的一个喷丝头来形成多组分纤维,以提供具有海岛形横截面的纤维。在美国专利NO5,366,804中描述了这种喷丝头的一个实例。在本发明中,通常,磺基聚酯构成说明书CN104145053A119/49页12“海”组分,水不分散性聚合物构成“岛”组分。0033除非另行指明,说明书和权利要求书中所用的表示成分量、性质如分子量、反应条件等的所有数值应被理解为在所有情况中都被术语“大约”修饰。相应地,除非作出相反的指示。

41、,下列说明书和所附权利要求书中所列的数值参数是可能随试图通过本发明获得的所需性质而变的近似值。至少,各数值参数应至少依据所报道的有效位数和通过应用普通舍入技术来解释。此外,本公开和权利要求书中所述的范围旨在明确包括整个范围而不仅仅端点。例如,被描述为0至10的范围旨在公开0和10之间的所有整数,例如1、2、3、4等,0和10之间的所有分数,例如15、23、457、61113等,以及端点0和10。此外,与化学取代基相关的范围,例如“C1至C5烃”旨在明确包括和公开C1和C5烃以及C2、C3和C4烃。0034尽管阐述本发明的宽泛范围的数值范围和参数是近似值,但具体实施例中列出的数值是尽可能精确报道。

42、的。但是,任何数值都固有地含有其各自的试验测量中存在的标准偏差必然造成的某些误差。0035单组分纤维和由本发明的单组分纤维制成的纤维制品是水分散性的,并通常在室温下完全分散。可以使用较高水温加速其分散性或从非织造或多组分纤维中除去的速率。本文就单组分纤维和由单组分纤维制成的纤维制品使用的术语“水分散性”意在与术语“水可消散的”、“水可分解的”、“水可溶解的”、“水可驱散的”、“水可溶的”、“水可除去的”、“水溶性的”和“水可分散的”同义,并意在表示该纤维或纤维制品可通过水的作用分散或溶解在其中。术语“分散的”、“可分散的”、“消散”或“可消散的”是指当在大约60的温度下和在最多5天的时间内使用。

43、足量去离子水(例如按重量计1001的水纤维)形成该纤维或纤维制品的稀薄悬浮液或浆料时,该纤维或纤维制品溶解、崩解或分离成或多或少遍布于介质中的许多不连贯的碎片或粒子以致在例如通过过滤或蒸发除水时无法从该介质中回收可识别的长丝。因此,本文所用的“水分散性”无意包括缠结或粘合但水不可溶或不可分散的纤维的组装件的简单崩解,其中该纤维组装件在水中简单分开以产生纤维在水中的浆料,其可通过除水回收纤维。在本发明的上下文中,所有这些术语都是指水或水与水混溶性助溶剂的混合物对本文所述的磺基聚酯的活性。这样的水混溶性助溶剂的实例包括,但不限于,醇、酮、二醇醚、酯等。该术语意在包括磺基聚酯溶解形成真溶液的状况以及。

44、磺基聚酯分散在水性介质中的那些状况。通常,由于磺基聚酯组合物的统计性质,在将单一磺基聚酯样品置于水性介质中时可能具有可溶部分和分散部分。0036类似地,本文就作为多组分纤维或纤维制品的一个组分的磺基聚酯使用的术语“水分散性”也意在与术语“水可消散的”、“水可分解的”、“水可溶解的”、“水可驱散的”、“水可溶的”、“水可除去的”、“水溶性的”和“水可分散的”同义,并意在表示磺基聚酯组分可通过水的作用从多组分纤维中充分除去并分散或溶解以便能够释放和分离其中所含的水不分散性纤维。术语“分散的”、“可分散的”、“消散”或“可消散的”是指当在大约60的温度下和在最多5天的时间内使用足量去离子水(例如按重。

45、量计1001的水纤维)形成该纤维或纤维制品的稀薄悬浮液或浆料时,磺基聚酯组分从多组分纤维中溶解、崩解或分离,以留下来自水不分散性片段的许多微旦纤维。0037术语“片段”或“区域”或“区”在用于描述多组分纤维的成形横截面时是指横截面内的包含该水不分散性聚合物的区域,其中这些区域或片段被介于这些片段或区域之间的水分散性磺基聚酯基本互相隔开。本文所用的术语“基本隔开”意在表示这些片段或区域说明书CN104145053A1210/49页13互相分开以便在除去磺基聚酯时这些片段或区域能够形成独立纤维。片段或区域或区可具有类似尺寸和形状,或不同的尺寸和形状。此外,片段或区域或区可以以任何构造布置。这些片段。

46、或区域或区沿该多组分挤出物或纤维的长度“基本连续”。术语“基本连续”是指沿该多组分纤维的至少10厘米长度连续。该多组分纤维的这些片段、区域或区在除去水分散性磺基聚酯时产生水不分散性聚合物微纤维。0038如本公开中所述,多组分纤维的成形横截面可以例如是皮芯型、海岛型、桔瓣型、中空桔瓣型;偏心桔瓣型等形式。0039本发明的水分散性纤维由聚酯,或更具体地,包含二羧酸单体残基、磺基单体残基、二醇单体残基和重复单元的磺基聚酯制备。该磺基单体可以是二羧酸、二醇或羟基羧酸。因此,本文所用的术语“单体残基”是指二羧酸、二醇或羟基羧酸的残基。本文所用的“重复单元”是指具有2个经羰氧基键合的单体残基的有机结构。本。

47、发明的磺基聚酯含有基本等摩尔比例的酸残基(100摩尔)和二醇残基(100摩尔),它们以基本等比例反应,以使重复单元的总摩尔数等于100摩尔。本公开中提供的摩尔百分比因此可以基于酸残基的总摩尔数、二醇残基的总摩尔数或重复单元的总摩尔数。例如,含有占总重复单元的30摩尔的磺基单体(其可以是二羧酸、二醇或羟基羧酸)的磺基聚酯是指该磺基聚酯在总计100摩尔重复单元中含有30摩尔的磺基单体。因此,在每100摩尔重复单元中存在30摩尔磺基单体残基。类似地,含有占总酸残基的30摩尔的二羧酸磺基单体的磺基聚酯是指该磺基聚酯在总计100摩尔酸残基中含有30摩尔磺基单体。因此,在后一种情况中,在每100摩尔酸残基。

48、中存在30摩尔磺基单体残基。0040本文所述的磺基聚酯具有在25的苯酚/四氯乙烷溶剂的60/40重量份溶液中并在100毫升溶剂中大约05克磺基聚酯的浓度下测得的至少大约01DL/G,优选大约02至03DL/G,最优选大于大约03DL/G的特性粘度,在下文中缩写为“IHV”。本文所用的术语“聚酯”包括“均聚酯”和“共聚酯”,并指通过双官能羧酸与双官能羟基化合物的缩聚制成的合成聚合物。本文所用的术语“磺基聚酯”是指包含磺基单体的任何聚酯。通常,该双官能羧酸是二羧酸,该双官能羟基化合物是二羟基醇,例如二元醇和二醇。或者,该双官能羧酸可以是羟基羧酸,例如对羟基苯甲酸,该双官能羟基化合物可以是带有2个羟。

49、基取代基的芳族核,例如对苯二酚。本文所用的术语“残基”是指通过涉及相应单体的缩聚反应并入聚合物中的任何有机结构。因此,二羧酸残基可衍生自二羧酸单体或其相关的酰基卤、酯、盐、酸酐或其混合物。因此,本文所用的术语二羧酸意在包括可用于与二醇的缩聚过程中以制造高分子量聚酯的二羧酸和任何二羧酸衍生物,包括其相关的酰基卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酸酐或其混合物。0041本发明的磺基聚酯包括一种或多种二羧酸残基。根据磺基单体的类型和浓度,二羧酸残基可以占酸残基的大约60至大约100摩尔。二羧酸残基的浓度范围的另一些实例是大约60摩尔至大约95摩尔,和大约70摩尔至大约95摩尔。可用的二羧酸的实例包括脂族二羧酸、脂环族二羧酸、芳族二羧酸或两种或更多种这些酸的混合物。因此,合适的二羧酸包括但不限于丁二酸;戊二酸;己二酸;壬二酸;癸二酸;富马酸;马来酸;衣康酸;1,3环己烷二甲酸;1,4环己烷二甲酸;二羟乙酸;2,5降冰片烷二甲酸;邻苯二甲酸;对苯二甲酸;1,4萘二甲酸;2,5萘二甲酸;联苯甲酸;4,4氧基二苯甲酸;4,4磺酰基二苯甲酸和间苯二甲酸。优选的二羧酸残基是间苯二甲酸、对苯二甲酸和1,4环己烷说明书CN104145053A1311/49页14二甲酸,或者如果使用二酯,为对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯和1,4环己烷二甲酸二甲酯,其中间苯二甲酸和对。

展开阅读全文
相关资源
猜你喜欢
相关搜索

当前位置:首页 > 纺织;造纸 > 天然或人造的线或纤维;纺纱或纺丝


copyright@ 2017-2020 zhuanlichaxun.net网站版权所有
经营许可证编号:粤ICP备2021068784号-1