含有石墨烯的锰酸锂正极极片及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410387821.5

申请日:

2014.08.07

公开号:

CN104218237A

公开日:

2014.12.17

当前法律状态:

公开

有效性:

审中

法律详情:

公开

IPC分类号:

H01M4/505(2010.01)I

主分类号:

H01M4/505

申请人:

青岛乾运高科新材料股份有限公司

发明人:

孙琦; 李岩; 孙慧英

地址:

266111 山东省青岛市城阳区青大工业园丰园路中段

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明涉及新能源材料技术领域,更具体地说是一种含有石墨烯的锰酸锂正极极片及其制备方法,含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法是将石墨烯分散液与锰酸锂混合,然后将所得混合物加至聚偏氟乙烯的N-甲基-2吡咯烷酮溶液中混合成浆料,涂覆在铝箔的表面,干燥制得含有石墨烯的锰酸锂电极极片。本发明的有益效果是含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法制得的正极极片提升了电池的容量、循环性能和倍率性能,提高了石墨烯的有效利用率。

权利要求书

1.  一种含有石墨烯的锰酸锂正极极片,其特征是含有石墨烯的锰酸锂正极极片由涂覆材料涂覆在铝箔的表面构成,涂覆材料由正极材料、导电剂、粘结剂组成,其重量百分比为正极材料:75~94%、导电剂:1~15%、粘结剂:5~10%,正极材料为锰酸锂,导电剂为石墨烯,粘结剂采用聚偏氟乙烯。

2.
  一种权利要求1所述的含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法,其特征在于含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法是将石墨烯分散液与锰酸锂混合,然后将所得混合物加至聚偏氟乙烯的N-甲基-2吡咯烷酮溶液中混合成浆料,涂覆在铝箔的表面,干燥制得含有石墨烯的锰酸锂电极极片。

3.
  根据权利要求2所述的含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法,其特征在于石墨烯分散液是将石墨烯溶于水或有机分散剂中超声分散得到的悬浮液,静置10~36小时,去除沉积物后,再静置10~24小时,制得稳定、均匀的石墨烯分散液,其浓度为0.01~1mg/ml。

4.
  根据权利要求3所述的含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法,其特征在于有机分散剂采用无水乙醇、异丙醇、甲醇、乙二醇中的一种或两种的混合物,优选无水乙醇、异丙醇中的一种。

5.
  根据权利要求3所述的含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法,其特征在于超声频率为40KHz,超声功率为120W,超声时间为20~60min。

6.
  根据权利要求3所述的含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法,其特征在于悬浮液的浓度为1~15mg/ml。

7.
  根据权利要求3所述的含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法,其特征在于石墨烯采用氧化石墨烯经高温还原所得,其氧化石墨烯为单层或层数为2~20层的薄层石墨烯,尺寸介于5nm~20μm。

说明书

含有石墨烯的锰酸锂正极极片及其制备方法
技术领域
本发明涉及新能源材料技术领域,更具体地说是一种含有石墨烯的锰酸锂正极极片及其制备方法。
背景技术
锂离子电池由于具有输出电压高、比能量大、循环寿命长、安全性能优越、无记忆效应等优点,被广泛应用于便携式电子产品和通讯工具中,在这些应用中,除要求其具有大的比容量外,大倍率下的充放电性能也是极其重要的技术指标,为保持电池循环过程中良好的大倍率充放电特性和较长的使用寿命,需在电极中加入导电剂,以填补电极材料在嵌入、脱出锂过程中产生的空隙,保持电极稳定的导电性,但现有技术的导电剂,如导电碳黑或导电石墨,不能从根本上解决正极材料导电性能差的问题。
发明内容
为解决上述问题,本发明设计了一种导电性能良好的含有石墨烯的锰酸锂正极极片及其制备,其原理是:石墨烯作为一种新型的碳质材料,其碳原子最外层电子通过sp2杂化形成大π键,存在大量可以自由移动的电子,具有比其它碳质材料更好的导电性能,是一种优良的导电剂,以石墨烯为导电剂添加到锂离子电池正极材料中,可以在正极材料中形成一个体积电阻率很小的导电网络,明显改善正极材料的导电性能,显著提高电池的充放电效率和循环寿命。
本发明的技术方案为:一种含有石墨烯的锰酸锂正极极片,其特征是含有石墨烯的锰酸锂正极极片由涂覆材料涂覆在铝箔的表面构成,涂覆材料由正极材料、导电剂、粘结剂组成,其重量百分比为正极材料:75~94%、导电剂:1~15%、粘结剂:5~10%,正极材料为锰酸锂,导电剂为石墨烯,粘结剂采用聚偏氟乙烯。
本发明所述的含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法是:
含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法是将石墨烯分散液与锰酸锂混合,然后将所得混合物加至聚偏氟乙烯的N-甲基-2吡咯烷酮溶液中混合成浆料,涂覆在铝箔的表面,干燥制得含有石墨烯的锰酸锂电极极片。
石墨烯分散液是将石墨烯溶于水或有机分散剂中超声分散得到的悬浮液,静置10~36小时,去除沉积物后,再静置10~24小时,制得稳定、均匀的石墨烯分散液,其浓度为0.01~1mg/ml。
有机分散剂采用无水乙醇、异丙醇、甲醇、乙二醇中的一种或两种的混合物,优选无水 乙醇、异丙醇中的一种。
超声频率为40KHz,超声功率为120W,超声时间为20~60min。
悬浮液的浓度为1~15mg/ml。
石墨烯采用氧化石墨烯经高温还原所得,其氧化石墨烯为单层或层数为2~20层的薄层石墨烯,尺寸介于5nm~20μm。
本发明的有益效果是含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法制得的正极极片提升了电池的容量、循环性能和倍率性能,提高了石墨烯的有效利用率。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步详细说明本发明的实施方案,以便公众更好地掌握本发明的具体实施方法。
实施例1
①在250ml异丙醇中加入2.5g石墨烯,超声分散30min,静置12小时后,去除沉积物,得到石墨烯分散液;
②称取10g石墨烯,85g锰酸锂在球磨机中充分混匀制得混合物,球磨机转速为450r/min,球磨时间为4小时;
③称取5g聚偏氟乙烯溶解在50g N-甲基-2-吡咯烷酮溶剂中搅拌使其充分溶解;
④将上述球磨后的混合物加入到石墨烯分散液中,在100℃温度下,烘干12小时,得到混合物,再将上述混合物加入到溶解了偏氟乙烯的N-甲基-2-吡咯烷酮溶剂中,然后转移至高速搅拌机中制得正极浆料;
⑤将所得正极浆料涂覆在铝箔上,在100℃温度下烘干,即可制得正极极片。
实施例2
①在300ml异丙醇中加入2.5g石墨烯,超声分散60min,静置24小时后,去除沉积物,得到石墨烯分散液;
②称取15g石墨烯,80g锰酸锂在球磨机中充分混匀制得混合物,球磨机转速为450r/min,球磨时间为4小时;
③称取5g聚偏氟乙烯溶解在55g N-甲基-2-吡咯烷酮溶剂中搅拌使其充分溶解;
④将上述球磨后的混合物加入到石墨烯分散液中,在100℃温度下,烘干12小时,得到混合物,再将上述混合物加入到溶解了偏氟乙烯的N-甲基-2-吡咯烷酮溶剂中,然后转移至高速搅拌机中制得正极浆料;
⑤将所得正极浆料涂覆在铝箔上,在100℃温度下烘干,即可制得正极极片。
实施例3
①在150ml异丙醇中加入1.3g石墨烯,超声分散40min,静置15小时后,去除沉积物,得到石墨烯分散液;
②称取10g石墨烯,85g锰酸锂在球磨机中充分混匀制得混合物,球磨机转速为450r/min,球磨时间为4小时;
③称取5g聚偏氟乙烯溶解在50g N-甲基-2-吡咯烷酮溶剂中搅拌使其充分溶解;
④将上述球磨后的混合物加入到石墨烯分散液中,在100℃温度下,烘干12小时,得到混合物,再将上述混合物加入到溶解了偏氟乙烯的N-甲基-2-吡咯烷酮溶剂中,然后转移至高速搅拌机中制得正极浆料;
⑤将所得正极浆料涂覆在铝箔上,在100℃温度下烘干,即可制得正极极片。
本发明的有益效果是含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法制得的正极极片提升了电池的容量、循环性能和倍率性能,提高了石墨烯的有效利用率。

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1、10申请公布号CN104218237A43申请公布日20141217CN104218237A21申请号201410387821522申请日20140807H01M4/50520100171申请人青岛乾运高科新材料股份有限公司地址266111山东省青岛市城阳区青大工业园丰园路中段72发明人孙琦李岩孙慧英54发明名称含有石墨烯的锰酸锂正极极片及其制备方法57摘要本发明涉及新能源材料技术领域,更具体地说是一种含有石墨烯的锰酸锂正极极片及其制备方法,含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法是将石墨烯分散液与锰酸锂混合,然后将所得混合物加至聚偏氟乙烯的N甲基2吡咯烷酮溶液中混合成浆料,涂覆在铝箔的表面,干燥。

2、制得含有石墨烯的锰酸锂电极极片。本发明的有益效果是含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法制得的正极极片提升了电池的容量、循环性能和倍率性能,提高了石墨烯的有效利用率。51INTCL权利要求书1页说明书3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页10申请公布号CN104218237ACN104218237A1/1页21一种含有石墨烯的锰酸锂正极极片,其特征是含有石墨烯的锰酸锂正极极片由涂覆材料涂覆在铝箔的表面构成,涂覆材料由正极材料、导电剂、粘结剂组成,其重量百分比为正极材料7594、导电剂115、粘结剂510,正极材料为锰酸锂,导电剂为石墨烯,粘结剂采用聚偏氟乙烯。

3、。2一种权利要求1所述的含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法,其特征在于含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法是将石墨烯分散液与锰酸锂混合,然后将所得混合物加至聚偏氟乙烯的N甲基2吡咯烷酮溶液中混合成浆料,涂覆在铝箔的表面,干燥制得含有石墨烯的锰酸锂电极极片。3根据权利要求2所述的含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法,其特征在于石墨烯分散液是将石墨烯溶于水或有机分散剂中超声分散得到的悬浮液,静置1036小时,去除沉积物后,再静置1024小时,制得稳定、均匀的石墨烯分散液,其浓度为0011MG/ML。4根据权利要求3所述的含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法,其特征在于有机分散剂采用无水乙醇、异丙。

4、醇、甲醇、乙二醇中的一种或两种的混合物,优选无水乙醇、异丙醇中的一种。5根据权利要求3所述的含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法,其特征在于超声频率为40KHZ,超声功率为120W,超声时间为2060MIN。6根据权利要求3所述的含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法,其特征在于悬浮液的浓度为115MG/ML。7根据权利要求3所述的含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法,其特征在于石墨烯采用氧化石墨烯经高温还原所得,其氧化石墨烯为单层或层数为220层的薄层石墨烯,尺寸介于5NM20M。权利要求书CN104218237A1/3页3含有石墨烯的锰酸锂正极极片及其制备方法技术领域0001本发明涉及新能源。

5、材料技术领域,更具体地说是一种含有石墨烯的锰酸锂正极极片及其制备方法。背景技术0002锂离子电池由于具有输出电压高、比能量大、循环寿命长、安全性能优越、无记忆效应等优点,被广泛应用于便携式电子产品和通讯工具中,在这些应用中,除要求其具有大的比容量外,大倍率下的充放电性能也是极其重要的技术指标,为保持电池循环过程中良好的大倍率充放电特性和较长的使用寿命,需在电极中加入导电剂,以填补电极材料在嵌入、脱出锂过程中产生的空隙,保持电极稳定的导电性,但现有技术的导电剂,如导电碳黑或导电石墨,不能从根本上解决正极材料导电性能差的问题。发明内容0003为解决上述问题,本发明设计了一种导电性能良好的含有石墨烯。

6、的锰酸锂正极极片及其制备,其原理是石墨烯作为一种新型的碳质材料,其碳原子最外层电子通过SP2杂化形成大键,存在大量可以自由移动的电子,具有比其它碳质材料更好的导电性能,是一种优良的导电剂,以石墨烯为导电剂添加到锂离子电池正极材料中,可以在正极材料中形成一个体积电阻率很小的导电网络,明显改善正极材料的导电性能,显著提高电池的充放电效率和循环寿命。0004本发明的技术方案为一种含有石墨烯的锰酸锂正极极片,其特征是含有石墨烯的锰酸锂正极极片由涂覆材料涂覆在铝箔的表面构成,涂覆材料由正极材料、导电剂、粘结剂组成,其重量百分比为正极材料7594、导电剂115、粘结剂510,正极材料为锰酸锂,导电剂为石墨。

7、烯,粘结剂采用聚偏氟乙烯。0005本发明所述的含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法是0006含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法是将石墨烯分散液与锰酸锂混合,然后将所得混合物加至聚偏氟乙烯的N甲基2吡咯烷酮溶液中混合成浆料,涂覆在铝箔的表面,干燥制得含有石墨烯的锰酸锂电极极片。0007石墨烯分散液是将石墨烯溶于水或有机分散剂中超声分散得到的悬浮液,静置1036小时,去除沉积物后,再静置1024小时,制得稳定、均匀的石墨烯分散液,其浓度为0011MG/ML。0008有机分散剂采用无水乙醇、异丙醇、甲醇、乙二醇中的一种或两种的混合物,优选无水乙醇、异丙醇中的一种。0009超声频率为40KHZ,超声。

8、功率为120W,超声时间为2060MIN。0010悬浮液的浓度为115MG/ML。0011石墨烯采用氧化石墨烯经高温还原所得,其氧化石墨烯为单层或层数为220层的薄层石墨烯,尺寸介于5NM20M。说明书CN104218237A2/3页40012本发明的有益效果是含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法制得的正极极片提升了电池的容量、循环性能和倍率性能,提高了石墨烯的有效利用率。具体实施方式0013下面结合具体实施例进一步详细说明本发明的实施方案,以便公众更好地掌握本发明的具体实施方法。0014实施例10015在250ML异丙醇中加入25G石墨烯,超声分散30MIN,静置12小时后,去除沉积物,得到。

9、石墨烯分散液;0016称取10G石墨烯,85G锰酸锂在球磨机中充分混匀制得混合物,球磨机转速为450R/MIN,球磨时间为4小时;0017称取5G聚偏氟乙烯溶解在50GN甲基2吡咯烷酮溶剂中搅拌使其充分溶解;0018将上述球磨后的混合物加入到石墨烯分散液中,在100温度下,烘干12小时,得到混合物,再将上述混合物加入到溶解了偏氟乙烯的N甲基2吡咯烷酮溶剂中,然后转移至高速搅拌机中制得正极浆料;0019将所得正极浆料涂覆在铝箔上,在100温度下烘干,即可制得正极极片。0020实施例20021在300ML异丙醇中加入25G石墨烯,超声分散60MIN,静置24小时后,去除沉积物,得到石墨烯分散液;0。

10、022称取15G石墨烯,80G锰酸锂在球磨机中充分混匀制得混合物,球磨机转速为450R/MIN,球磨时间为4小时;0023称取5G聚偏氟乙烯溶解在55GN甲基2吡咯烷酮溶剂中搅拌使其充分溶解;0024将上述球磨后的混合物加入到石墨烯分散液中,在100温度下,烘干12小时,得到混合物,再将上述混合物加入到溶解了偏氟乙烯的N甲基2吡咯烷酮溶剂中,然后转移至高速搅拌机中制得正极浆料;0025将所得正极浆料涂覆在铝箔上,在100温度下烘干,即可制得正极极片。0026实施例30027在150ML异丙醇中加入13G石墨烯,超声分散40MIN,静置15小时后,去除沉积物,得到石墨烯分散液;0028称取10G。

11、石墨烯,85G锰酸锂在球磨机中充分混匀制得混合物,球磨机转速为450R/MIN,球磨时间为4小时;0029称取5G聚偏氟乙烯溶解在50GN甲基2吡咯烷酮溶剂中搅拌使其充分溶解;0030将上述球磨后的混合物加入到石墨烯分散液中,在100温度下,烘干12小时,得到混合物,再将上述混合物加入到溶解了偏氟乙烯的N甲基2吡咯烷酮溶剂中,然后转移至高速搅拌机中制得正极浆料;0031将所得正极浆料涂覆在铝箔上,在100温度下烘干,即可制得正极极片。说明书CN104218237A3/3页50032本发明的有益效果是含有石墨烯的锰酸锂正极极片的制备方法制得的正极极片提升了电池的容量、循环性能和倍率性能,提高了石墨烯的有效利用率。说明书CN104218237A。

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