《一种多孔棒状六方氮化硼陶瓷材料的制备方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种多孔棒状六方氮化硼陶瓷材料的制备方法.pdf（14页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、10申请公布号CN104071760A43申请公布日20141001CN104071760A21申请号201410322757222申请日20140708C01B21/064200601C04B35/5833200601C04B35/626200601B82Y30/00201101B82Y40/0020110171申请人河北工业大学地址300401天津市北辰区双口镇西平道5340号河北工业大学72发明人杨晓婧尚伟李兰兰赵建玲王西新唐成春74专利代理机构天津翰林知识产权代理事务所普通合伙12210代理人赵凤英54发明名称一种多孔棒状六方氮化硼陶瓷材料的制备方法57摘要本发明为一种多孔棒状六方氮化。
2、硼陶瓷材料的制备方法，该方法包括以下步骤1）采用尿素与硼氢化钠按摩尔分数1231混合，然后加入有机物，然后加入四氢呋喃，放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中搅拌；2）密封反应釜，于120190加热；3）反应釜自然冷却至室温，得到固体物质；4）把所得前驱体放入管式炉中，在惰性气氛中以每分钟210升温速率从室温逐渐升至9001200，高温煅烧；5）降至400600，通入空气煅烧46小时；6）产物进行洗涤分离，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时。本发明煅烧温度在10001200，与现有制备技术的煅烧温度大约在13001400有明显的降低；产物纯度高，产物为棒状结构中形成孔洞结构。51INTCL权利要。
3、求书1页说明书10页附图2页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书10页附图2页10申请公布号CN104071760ACN104071760A1/1页21一种多孔棒状六方氮化硼陶瓷材料的制备方法，其特征为包括以下步骤1）将硼氢化钠、尿素、有机物和四氢呋喃装入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌均匀；其中，物料配比为摩尔比尿素硼氢化钠1231，摩尔比有机物硼氢化钠21120，加入量为每0102MOL硼氢化钠加10ML四氢呋喃；2）密封反应釜，于120190加热812小时；3）反应釜自然冷却至室温，得到固体物质或经旋转蒸发仪中蒸发得到固体物质；4）把所得前驱体在惰性气氛中。
4、以每分钟210升温速率从室温逐渐升至9001200，高温煅烧912小时；5）高温煅烧结束后降温，降至400600，通入空气煅烧46小时，停止加热，自然冷却至室温；6）产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，得到多孔棒状六方氮化硼陶瓷材料。2如权利要求1所述的多孔棒状六方氮化硼陶瓷材料的制备方法，其特征为所述的步骤1）中有机物为葡萄糖、苯酐、甘露醇六乙酸酯和甲基丙烯酸甲酯中的一种。3如权利要求1所述的多孔棒状六方氮化硼陶瓷材料的制备方法，其特征为所述的步骤4）中惰性气氛为氮气、氨气、氩气中的一种，气体流速为50500毫升/分钟。权利要求书CN1040717。
5、60A1/10页3一种多孔棒状六方氮化硼陶瓷材料的制备方法技术领域0001本发明涉及陶瓷材料的制备方法，具体为多孔棒状六方氮化硼陶瓷材料及其制备方法。背景技术0002氮化硼是一种重要的无机陶瓷材料，由436的硼原子和564的氮原子组成。它的分子式为BN，分子量为2482，为白色层状结构。常见的氮化硼有六方氮化硼HBN、三方氮化硼RBN、立方氮化硼CBN和纤锌矿结构氮化硼WBN。六方氮化硼的晶格常数密度为229G/CM3，具有和石墨相近的晶体结构，以及自润滑、轻质、导热等性质。同时，六方BN还表现出一些其他优良性质，如与石墨碳材料相比，具有良好的高温电绝缘性；与二氧化硅相比，具有极小的热膨胀系数。
6、；具有良好的抗热震性能；与一般的金属和无机化合物均不反应；具有良好的耐腐蚀性能；具有优异的高温化学惰性等。0003目前，一维结构的六方氮化硼纳米材料由于其良好的电学性质和热学性质，在光电器件以及热电设备中具有很好的应用前景。因此，对具有一维结构棒、管、纤维、线、带等材料的合成和表征激发了科研工作者极大的兴趣，这为一维材料的广泛研究和应用提供了平台。0004针对六方氮化硼的一维纳米材料的制备，采用的技术方法主要有1化学转化法，以硼酸为原料先制备出B2O3凝胶纤维，然后将其在NH3及N2气氛下高温转化为HBN纤维杨辉,张铭霞,唐杰,等2005硅酸盐通报,46265，该方法的缺点是产物结晶性差，且氮。
7、化硼纤维的芯部存有部分B2O3，产物纯度不高；2硼氮有机先驱体法，是将分别含硼和氮的有机化合物合成高聚物先驱体，再将其纺丝制成纤维，先驱体纤维经高温氮化转化为HBN纤维SBERNARD,FCHASSAGNEUX,MPBERTHET,ETAL2002JEURCERAMSOC2220472059，该方法的缺点是原料昂贵、产率低、制备设备复杂、工艺繁琐；3硼氧有机先驱体法，用溶胶凝胶法制备出硼氧有机先驱体，然后经熔融拉丝和氨气高温处理得到HBN纤维NVENKATASUBRAMANIAN,WBRUCE,PDESAI,ETAL1991JNONCRYSTSOLIDS,130144156，该方法的缺点在高聚。
8、物先驱体中含有杂质原子，在高温氮化后会产生难以除去的副产物，产物纯度不高。0005孔结构的存在可以提高物质的比表面积，广泛应用于气体吸附、离子吸附、催化剂等方面。近年来，很多工作致力于控制合成多孔BN晶体结构。制备方法主要有硬模板复制WQHAN,RBRUTCHEY,TDTILLEY,ETAL2004NANOLETT,4173和自组装GLIAN,XZHANG,SJZHANG,ETAL2012ENERGYENVIRONSCI57072等几种方法。硬模板法制备过程繁琐，需要额外的模板。自组装法制备条件苛刻，不适合大规模制备。TANG等人以铂作为催化剂辅助合成崩溃BN纳米管CCTANG,YBANDO,。
9、XXDING,ETAL2002JAMCHEMSOC1241455014551。LI等人合成的微孔/介孔BNJLI,JLIN,XWXU,ETAL2013NANOTECH24155603。这些方法由于原料昂贵，产量低等都不适宜规模化生产，仍然不能说明书CN104071760A2/10页4满足实际应用需求。0006尽管六方氮化硼的制备研究已经取得了一定进展，但目前制备条件复杂，仍然缺乏满足工业化生产需求的成熟工艺体系。在较低温下，通过简单的合成路线，安全的操作工艺，廉价的合成原料来制备多孔棒状氮化硼还是存在一定的难度。因此，发明结晶性良好、设备要求低、操作步骤简单、原料廉价、原料和反应过程安全、纯度。
10、高的多孔棒状六方氮化硼，于其工业化生产将具有重要意义。本课题组采用硼氢化钠与尿素在氮气、氨气气氛中高温煅烧制备了一维棒状结构BN材料XJYANG,LLLI,XHZHANG,ETAL2013ADVMATERRES,6316327881。此方法对要求煅烧温度达到1300以上，能耗大，比表面积较小,为6004M2/G，不适合做吸附材料和载体材料。为了能够使这种BN材料有更广泛的应用，我们在制备材料时加入了有机物，有机物物的加入降低了反应温度，并且在高温煅烧时以气体形式从BN材料中脱出，使材料出现了孔洞结构，从而使BN材料在吸附性能方面有进一步提升。发明内容0007本发明的目的是针对氮化硼制备上存在的。
11、问题，提供一种棒状六方氮化硼陶瓷材料制备方法，该方法通过有机物的加入，先后在反应釜中190下，以及1000左右高温煅烧，得到多孔棒状六方氮化硼陶瓷材料。该材料结晶性良好、设备要求低、操作步骤简单、原料廉价且无毒、反应过程安全。0008本发明的技术方案0009一种多孔棒状六方氮化硼陶瓷材料的制备方法，包括以下步骤00101将硼氢化钠、尿素、有机物和四氢呋喃装入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌均匀；0011其中，物料配比为摩尔比尿素硼氢化钠1231，摩尔比有机物硼氢化钠21120，加入量为每0102MOL硼氢化钠加10ML四氢呋喃；00122密封反应釜，于120190加热812小时；00133反应。
12、釜自然冷却至室温，得到固体物质或经旋转蒸发仪中蒸发得到固体物质；00144把所得前驱体在惰性气氛中以每分钟210升温速率从室温逐渐升至9001200，高温煅烧912小时；00155高温煅烧结束后降温，降至400600，通入空气煅烧46小时，停止加热，自然冷却至室温；00166产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，得到多孔棒状六方氮化硼陶瓷材料。0017其中，1中有机物为葡萄糖、苯酐、甘露醇六乙酸酯和甲基丙烯酸甲酯中的一种；0018所述的步骤4中惰性气氛为氮气、氨气、氩气中的一种，气体流速为50500毫升/分钟。0019本发明具有如下优点0020制备工艺。
13、对设备要求低操作步骤简单本发明没有添加额外催化剂，操作步骤为球磨、煅烧、洗涤等，方便易行；制备成本低本发明所用原料价格低廉，所需主要设备为内衬为聚四氟乙烯反应釜、管式炉等常规设备；制备温度低本发明最佳煅烧温度在说明书CN104071760A3/10页510001200，与现有制备技术的煅烧温度大约在13001400有明显的降低；产物纯度高本反应方程式为2CONH22NABH4BNNACN2NH3CO23H2，产物除了气体外，固体产物为BN和NACN，其中NACN溶于水，目标产物BN不溶于水，所以产物经过水洗可以对产物经行提纯，另外反应原料CONH22和NABH4均可溶于水，所以进行水洗后可以把。
14、没有完全反应的反应物也溶解掉，只留下唯一不溶于水的目标产物BN，故本方法制备的BN纯度高。0021另外，加入有机物起到降低反应温度、产生气孔的作用。有机物中的羰基结构中的氧原子电负性大，对BN中电负性小的B原子有强烈的吸附作用，在这种吸附作用下，使BN的制备温度有所降低。在高温煅烧时，有机物挥发，结果在棒状结构中形成孔洞结构。这些有机物在400600空气中煅烧可以除去BN使产物BN不含有杂质。采用下面实施例1制备的产物纯度可以达到98，现在已有的制备方法制备的氮化硼纯度大约在9597，本发明纯度有了进一步提升，从而使产物氮化硼在机械性能等多方面表现出更优异特性。附图说明0022下面结合附图和具。
15、体实施对本发明进一步说明。0023图1为实例1中六方氮化硼广角X射线衍射谱图。0024图2为实例1中六方氮化硼红外光谱谱图。0025图3为实例1中多孔棒状六方氮化硼扫描电子显微镜图。0026图4为实例1中多孔棒状六方氮化硼表面积测试BET图。具体实施方式0027下面通过实施例进一步说明本发明。0028实施例100291称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖18G001MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟；00302密封反应釜，于190加热10小时；00313反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使。
16、用旋转蒸发仪40蒸发约12分钟直至完全得到固体物质；00324把固体驱体放入管式炉中，通氨气，气体流速为每分钟50毫升，以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，高温煅烧10小时；00335高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温；00346产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品标记为BN1。0035图1为所制备的BN1的X射线衍射XRD图谱。从谱图上可以看出BN1具有明显的晶体衍射峰，说明产物结晶性好，图中没有除六方氮化硼以外的杂峰，说明产物纯度高。0036图2为样品BN1的红外FTIR曲线。图中波数为1380和8。
17、00CM1处的两个峰对应于BN健的振动，在2500CM1处的峰是空气中水和二氧化碳造成的，图中没有别的物质的红外振动峰，说明产物纯度高。说明书CN104071760A4/10页60037图3为样品BN1的扫描电镜SEM图片。从图中可以看出，产物为形貌均匀的含有孔的棒状一维纳米材料。0038图4为样品BN1的比表面测试BET图片。从图中滞后环可以看出，所制备的样品具有孔状结构，其比表面积为2059M2/G。0039实施例20040称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、苯酐148G001MOL、10ML四氢呋喃放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌。
18、30分钟，然后密封，于190加热10小时，自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发约12分钟直至完全得到固体物质，把所得固体物质放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品同BN1。0041实施例30042称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、甘露醇六乙酸酯434G001MOL、10ML四氢呋喃THF放入。
19、内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，密封，于190加热10小时，自然冷却至室温，把反应釜反应所得产物使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，把固体前驱体放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品同BN1。0043实施例40044称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、甲基丙烯酸甲酯10ML放入内衬为聚四。
20、氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热10小时，反应结束直接得到固体，固体前驱体在放入管式炉中，氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后，停止加热降温，降至600通空气煅烧4小时，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品同BN1。0045实施例50046称取硼氢化钠NABH4粉末378G010MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖090G00050MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，。
21、于190加热10小时，自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40度蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质前驱体物质放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品同BN1。0047实施例60048称取硼氢化钠NABH4粉末378G010MOL、尿素CONH22粉末1803G030MOL、说明书CN104071760A5/10页7葡萄糖090G00050。
22、MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热10小时，自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40度蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质前驱体放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品同BN1。0049实施例70050称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G。
23、010MOL、葡萄糖72G040MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热10小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质前驱体放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品同BN1。0051实施例80052称取硼氢化钠NABH4粉末757G020。
24、MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖36G020MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热10小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质前驱体放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品同BN1。0053实施例90054称取。
25、硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖180G001MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于120加热10小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质前驱体放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品。
26、同BN1。0055实施例100056称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖180G001MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于140加热10小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质前驱体放入管式说明书CN104071760A6/10页8炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产。
27、物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品同BN1。0057实施例110058称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖180G001MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于160加热10小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质前驱体放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气。
28、煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品同BN1。0059实施例120060称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖180G001MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于180加热10小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质前驱体放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小。
29、时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品同BN1。0061实施例130062称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖180G001MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热10小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质前驱体放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟5升温速率从室温逐渐升至1000，。
30、气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品同BN1。0063实施例140064称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖180G001MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热10小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质前驱体放入管式炉中，在氨气气氛中以。
31、每分钟10升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60说明书CN104071760A7/10页9烘干6小时，样品同BN1。0065实施例150066称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖180G001MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热10小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸。
32、发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质前驱体放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至900，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品同BN1。0067实施例160068称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖180G001MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热10小时，反应釜自然冷却至室温，。
33、把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质前驱体放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1100，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品同BN1。0069实施例170070称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖180G001MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于1。
34、90加热10小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质前驱体放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1200，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品标同BN1。0071实施例180072称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖180G001MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙。
35、烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热10小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质前驱体放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧5小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品标同BN2。0073产物BN2基本微观形貌同BN1，为多孔棒状结构，但有部分颗粒存在。0074实施例19说明书CN104071760A8/10页100075。
36、称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖180G001MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热10小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质前驱体放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧8小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样。
37、品标同BN1。0076实施例200077称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖180G001MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热8小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质前驱体放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固。
38、体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品标同BN1。0078实施例210079称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖180G001MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热12小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质前驱体放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，。
39、产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品标同BN1。0080实施例220081称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖180G001MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热10小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至500通空气煅。
40、烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品标同BN1。0082实施例230083称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖180G001MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热10小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋说明书CN104071760A109/10页11转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000。
41、，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至400通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品标记为BN3。0084产物BN3为微灰色，含碳量高，其基本微观形貌同BN1，为多孔棒状结构。0085实施例240086称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖180G001MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热10小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸。
42、发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧5小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品标记为BN1。0087实施例250088称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖180G001MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热10小时，反应釜自然冷却至室温，。
43、把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧6小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品同BN1。0089实施例260090称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖180G0010MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190。
44、加热10小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟100毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品同BN1。0091实施例270092称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、葡萄糖180G0010MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应。
45、釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热10小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质放入管式炉中，在氨气气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟500毫说明书CN104071760A1110/10页12升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品同BN1。0093实施例280094称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G01。
46、0MOL、葡萄糖180G001MOL、10ML四氢呋喃放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热10小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质放入管式炉中，在氮气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品同BN1。0095实施例290096称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素C。
47、ONH22粉末601G010MOL、葡萄糖180G001MOL、10ML四氢呋喃放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热10小时，反应釜自然冷却至室温，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟直至完全得到固体物质，然后把所得固体物质放入管式炉中，在氩气氛中以每分钟2升温速率从室温逐渐升至1000，气体流速为每分钟50毫升，高温煅烧10小时，高温煅烧结束后降温，降至600通空气煅烧4小时，停止加热，自然冷却至室温，产物进行水洗、离心、乙醇洗涤、再离心，取固体沉淀物在真空干燥箱中60烘干6小时，样品同BN4。0097产物BN4为微灰色，产物的碳、氧含量高，其微观。
48、形貌基本同BN1，为多孔棒状结构。0098实施例300099称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、甘露醇182G001MOL、10ML四氢呋喃THF放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热10小时，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟，没有得到固体物质，实验失败。0100实施例310101称取硼氢化钠NABH4粉末757G020MOL、尿素CONH22粉末601G010MOL、乙二醇10ML放入内衬为聚四氟乙烯的反应釜中，搅拌30分钟，然后密封，于190加热10小时，把反应釜所得前驱体使用旋转蒸发仪40蒸发12分钟，没有得到固体物质，实验失败。0102结果表明，本发明提供的一种多孔棒状六方氮化硼陶瓷材料制备方法，简便、高效、易于操作，产物纯度高，形貌均一。0103本发明未尽事宜为公知技术。说明书CN104071760A121/2页13图1图2说明书附图CN104071760A132/2页14图3图4说明书附图CN104071760A14。