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1、(10)授权公告号 CN 101491252 B (45)授权公告日 2013.03.13 CN 101491252 B *CN101491252B* (21)申请号 200910021468.8 (22)申请日 2009.03.10 A01N 47/18(2006.01) A01N 37/46(2006.01) A01P 3/00(2006.01) (73)专利权人 陕西韦尔奇作物保护有限公司 地址 715500 陕西省蒲城县陈庄镇农化工业 园 (72)发明人 张少武 弥华锋 曹巧利 CN 1899040 A,2007.01.24, JP 2008303204 A,2008.12.18, (。
2、54) 发明名称 一种含有氰烯菌酯与多菌灵的杀菌组合物 (57) 摘要 本发明涉及一种含有氰烯菌酯与多菌灵复配 的杀菌组合物， 其特征在于 ： 有效活性成分氰烯 菌酯与多菌灵重量百分比为 5 60 80 10， 本发明组合物氰烯菌酯与多菌灵复配后具有明显 的协同增效作用， 用于防治小麦赤霉病、 水稻恶苗 病效果突出。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 张春艳 权利要求书 1 页 说明书 7 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 7 页 1/1 页 2 1. 一种含有氰烯菌酯与多菌灵的杀菌组合物， 其中氰烯菌酯与多菌灵重量比为 2。
3、 2 2 5。 2. 根据权利要求 1 所述的杀菌组合物， 其特征在于 ： 组合物可制成可湿性粉剂、 水分散 粒剂、 悬浮剂。 3. 根据权利要求 1 所述的杀菌组合物用于防治小麦赤霉病、 水稻恶苗病的应用。 权 利 要 求 书 CN 101491252 B 2 1/7 页 3 一种含有氰烯菌酯与多菌灵的杀菌组合物 技术领域 ： 0001 本发明属于农药技术领域， 具体涉及一种氰烯菌酯与多菌灵复配的杀菌组合物， 用于防治禾谷类作物的病害。 0002 技术背景 ： 0003 氰烯菌酯， 外观为白色粉末， 分子式C12H12N2O2， 化学名称为 ： 2-氰基-3-氨基-3-氨 基丙烯酸乙酯。 0。
4、004 氰烯菌酯是一种作用方式独特的新型杀菌剂， 也是该类化学结构中第一个商品化 的杀菌剂。该药由江苏省农药研究所于 1998 年合成， 2001 年进行田间试验， 目前正在进行 农药临时登记和深入研究开发， 将在小麦赤霉病、 水稻恶苗病等化学防治中发挥重要作用。 0005 目前， 氰烯菌酯制剂的剂型主要为悬浮剂， 登记证号为 LS20072657， 登记作物为小 麦赤霉病。氰烯菌酯对多种病原菌具有较高的杀菌活性， 尤其对镰刀菌属的禾谷镰刀菌引 起的赤霉病、 串珠镰刀菌引起的水稻恶苗病、 尖孢镰刀菌引起的番茄枯萎病有很好的防治。 氰烯菌酯对镰刀菌类引起的病害有效， 具有保护和治疗作用。 通过根。
5、部被吸收， 在叶片上有 向上输导性。对作物安全， 未见药害发生。 0006 多菌灵属于广谱内吸性杀菌剂， 主要干扰细胞的有丝分裂过程， 对子囊菌纲的某 些病原菌和半知菌类中的大多数病原真菌有效。 用于防治由立枯丝核菌引起的棉花苗期立 枯病、 黑根霉引起的棉花烂铃病， 花生黑斑病， 小麦网星黑穗病、 三黑穗病、 燕麦散黑穗病， 小麦颖枯病， 谷类白粉病， 苹果、 梨、 葡萄、 桃的白粉病， 烟草炭疽病， 水稻纹枯病等。 0007 将不同杀菌机理的杀菌剂复配， 是目前防治抗性病害有效的手段， 本发明人通过 对氰烯菌酯与多菌灵的复配研究， 发现二者混配对抗性病害防治具有明显的增效作用。且 目前尚未见。
6、氰烯菌酯与多菌灵的复配产品的相关报道。 发明内容 0008 本发明的目的是针对现有病害抗性问题， 提出一种高效、 低毒、 对环境相容性好、 成本低的杀菌剂组合物， 组合物包含氰烯菌酯与多菌灵两种活性组分， 用于防治禾谷类作 物、 蔬菜上的病害具有明显的增效作用。 0009 具有增效作用的杀菌剂组合物是采取以下方案实现的 ： 组合物含有氰烯菌酯与多 菌灵两种活性组分， 氰烯菌酯与多菌灵重量百分比为5608010， 优选的重量百分比 为 10 50 70 15 ； 组合物有效活性成分加入助剂及填料可制成可湿性粉剂、 水分散粒 剂、 悬浮剂。 0010 组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量 ： 氰。
7、烯菌酯 5 60、 多菌灵 10 80、 分散剂 3 15、 湿润剂 3 12、 填料 4 79。 0011 将上述配方料混合， 在混合缸中混合均匀， 经气流粉碎机粉碎后再混合均匀， 即可 制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。 0012 组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量 ： 氰烯菌酯 5 60、 多菌灵 10 80、 分散剂 3 12、 湿润剂 2 8、 崩解剂 1 8、 粘结剂 0.01 2、 填料 10 说 明 书 CN 101491252 B 3 2/7 页 4 79。 0013 将原药与分散剂、 润湿剂、 崩解剂、 稀释剂等一起经气流粉碎得到需要的粒径， 再 加入黏结剂等其它助剂，。
8、 得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及 干燥后， 得其产品。 0014 组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量 ： 氰烯菌酯 5 50、 多菌灵 10 60、 分散剂 3 12、 湿润剂 2 8、 消泡剂 0.01 0.5、 增稠剂 0.01 2、 抗冻剂 1 10、 水余量。 0015 将上述配方料中后除过有效成分外的其余组分， 经过高速剪切混合均匀， 加入有 效成分， 在球磨机中球磨 2 3 小时， 使粒径全部在 5m 以下， 值得本发明悬浮剂产品。 0016 所述的分散剂选自 ： 木质素磺酸盐、 烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、 萘磺酸 甲醛缩合物钠盐、 烷基酚聚氧乙烯。
9、醚、 脂肪胺聚氧乙烯醚、 脂肪酸聚氧乙烯酯、 十二烷基硫 酸钠、 甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。 0017 所述的润湿剂为天然产物润湿剂和阳离子型润湿剂， 可用茶枯、 皂角粉、 蚕沙、 无 患子粉、 月桂醇基硫酸钠、 十二烷基苯磺酸钠、 洗衣粉、 拉开粉中的一种或多种。 0018 所述的崩解剂选自膨润土、 硫酸铵、 氯化钙、 尿素、 氯化镁、 氯化铝、 柠檬酸、 丁二 酸、 碳酸氢铵中的一种或多种。 0019 所述的抗冻剂选自 ： 乙二醇、 丙二醇、 丙三醇、 尿素中的一种或多种。 0020 所述的粘结剂选自 ： 阿拉伯胶、 、 白糊精、 羧丙基纤维素、 黄原酸胶、 甲基纤维素、 丙 。
10、烯酸钠、 聚乙烯吡咯烷酮、 聚乙二醇、 无水丁二酸 - 苯乙烯共聚、 聚乙烯醋酸酯中的一种或 多种。 0021 所述的增稠剂选自 ： 黄原胶、 羟甲基纤维素、 羟乙基纤维素、 甲基纤维素、 硅酸铝 镁、 聚乙烯醇中的一种或多种。 0022 所述的填料选自 ： 所述的填料选自 ： 高岭土、 硅藻土、 膨润土、 凹凸棒土、 白炭黑、 淀粉、 轻质碳酸钙中的一种或多种。 0023 所述的杀菌组合物用于防治禾谷类作物的病害。 0024 所述的杀菌组合物主要用于防治小麦赤霉病、 水稻恶苗病。 0025 本发明所述的含有氰烯菌酯与多菌灵复配的杀菌组合物， 与单一产品相比， 具有 二元杀菌组合物的特点， 扩。
11、大了有效活性防治谱， 对于谷物、 蔬菜病害的防治具有明显的增 效作用， 并且延缓了菌种抗药性的产生， 持效期长， 减少了用药量和使用次数， 节约成本， 使 用方便、 省工省时， 并减少对环境的污染。 具体实施方式 0026 下面结合实施例对本发明进一步的说明， 但本发明并不局限于此。 0027 实施例 1 40氰烯菌酯多菌灵可湿性粉剂 0028 氰烯菌酯原药10、 多菌灵30、 十二烷基硫酸钠3、 木质素磺酸钠5、 皂角粉 5、 膨润土 47， 混合物进行气流粉碎， 制得 40氰烯菌酯多菌灵可湿性粉剂。 0029 实施例 2 60氰烯菌酯多菌灵可湿性粉剂 0030 氰烯菌酯原药30、 多菌灵3。
12、0、 烷基酚聚氧乙烯醚8、 十二烷基苯磺酸钠6、 白炭黑 10、 高岭土 16， 混合物进行气流粉碎， 制得 60氰烯菌酯多菌灵可湿性粉剂。 说 明 书 CN 101491252 B 4 3/7 页 5 0031 实施例 3 80氰烯菌酯多菌灵可湿性粉剂 0032 氰烯菌酯原药20、 多菌灵60、 无患子粉5、 脂肪胺聚氧乙烯醚3、 十二烷基 硫酸钠 3、 木质素磺酸钠 4、 白炭黑 5， 混合物进行气流粉碎， 制得 80氰烯菌酯多 菌灵可湿性粉剂。 0033 实施例 4 35氰烯菌酯多菌灵水分散粒剂 0034 氰烯菌酯原药 5、 多菌灵 30、 木质素磺酸钠 8、 硫酸铵 4、 磷酸三丁酯 。
13、1.5、 拉开粉 3、 聚乙二醇 0.5、 淀粉 48。制得 35氰烯菌酯多菌灵水分散粒剂。 0035 实施例 5 55氰烯菌酯多菌灵水分散粒剂 0036 氰烯菌酯原药 20、 多菌灵 35、 十二烷基苯磺酸钠 6、 皂角粉 5、 尿素 5、 聚乙二醇 0.5、 轻质碳酸钙 10、 淀粉 18.5， 混合制得 55氰烯菌酯 多菌灵水分散粒 剂。 0037 实施例 6 70氰烯菌酯多菌灵水分散粒剂 0038 氰烯菌酯原药 20、 多菌灵 50、 甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚 6、 月桂醇基硫酸钠 4、 丁二酸 4、 交联聚乙烯吡咯烷酮 0.2、 淀粉 15.8， 混合制得 70氰烯菌酯多菌 灵水分散粒。
14、剂。 0039 实施例 7 15氰烯菌酯多菌灵悬浮剂 0040 氰烯菌酯原药 5、 多菌灵 10、 木质素磺酸钠 2、 消泡剂 0.02、 阿拉伯胶 0.2、 乙二醇 4、 水加至 100， 混合制得 15氰烯菌酯多菌灵悬浮剂。 0041 实施例 8 30氰烯菌酯多菌灵悬浮剂 0042 氰烯菌酯原药 15、 多菌灵 15、 羧甲基纤维素钠 5、 消泡剂 0.02、 黄原胶 0.1、 硅酸镁铝0.8、 丙二醇3、 水加至100， 混合制得30氰烯菌酯 多菌灵悬浮剂。 0043 实施例 9 50氰烯菌酯多菌灵悬浮剂 0044 氰烯菌酯原药 10、 多菌灵 40、 十二烷基苯磺酸钠 3、 消泡剂 0。
15、.02、 聚乙烯 吡咯烷酮 0.2、 丙三醇 4、 水加至 100， 混合制得 50氰烯菌酯多菌灵悬浮剂。 0045 实施应用例一 0046 氰烯菌酯多菌灵对小麦灰霉病室内毒力测定 0047 本实验安排在山东农业大学植物保护学院， 小麦品种为扬麦 158， 用直径为 8 厘米 的小杯， 每杯播种催芽的饱满健壮的种子10粒， 待长至3片叶时备用， 小麦灰霉病病菌采自 山东农业大学小麦栽培温室。 0048 试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。 0049 将试验药剂分别设置 5 个剂量浓度处理， 设无药对照， 每个浓度处理重复 4 次， 参 照 农药室内生物测定试验准则杀菌剂 进行， 在培养室。
16、内用事先接种并已充分发病的小麦 苗上的灰霉病菌新鲜孢子均匀抖落接到已经培养好的 3 叶期小麦苗上。待小麦已经轻微发 病时， 用上述个浓度的药液喷雾处理。每处理重复 4 次， 每重复 2 杯， 每杯 4 棵， 放入 20， 16L ： 8D， 60相对湿度的光照培养箱中培养， 定期观察接种叶片和新生叶片的发病情况， 待 对照处理充分发病约 8-10 天后， 开始记载个处理的发病情况， 并计算病情指数及其防病效 果。将浓度 - 防效转化为相应的对数 - 机率值， 求出毒力回归方程， 计算 EC50值。 0050 计算公式如下 ： 0051 说 明 书 CN 101491252 B 5 4/7 页 。
17、6 0052 0053 根据 Wadley 法计算两药剂不同配比联合增效比值 (SR)， SR 0.5 为拮抗作用， 0.5 SR 1.5 为相加作用， SR 1.5 为增效作用。 0054 0055 0056 其中 ： a、 b 分别为氰烯菌酯和多菌灵在组合中所占的比例 0057 A 为氰烯菌酯 0058 B 为多菌灵 0059 实验结果如表 1 所示 ： 0060 表 1 氰烯菌酯多菌灵对小麦灰霉病室内毒力测定 0061 0062 0063 由表 1 可知， 氰烯菌酯与多菌灵复配对小麦赤霉病表现出较好的抑菌效果， 氰烯 菌酯和多菌灵对小麦赤霉病的 EC50值分别为 23.64g/m 和 3。
18、8.08g/m， 氰烯菌酯的毒力 明显高于多菌灵。氰烯菌酯与多菌灵以 2 1、 2 2、 2 3、 2 5 和 2 7 比例混用的 EC50值分别在 18.69 24.88g/m 之间， 其增效比值分别为 1.27、 1.53、 1.66、 1.53、 1.37. 其中， 两药剂配比在 2 2 2 5 间的 SR 值均大于 1.5， 表现不同程度的增效作用， 其中 以 2 3 配比增效比值 (SR) 最大， 为 1.66， 可作为最佳配比。 0064 实施应用例二 说 明 书 CN 101491252 B 6 5/7 页 7 0065 氰烯菌酯多菌灵防治小麦病害药效试验 0066 试验安排在陕。
19、西眉县齐镇上斜谷村， 试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研 发、 提供， 对照药剂 25氰烯菌酯悬浮剂 ( 市购 )、 80多菌灵可湿性粉剂 ( 市购 )。 0067 防治对象 ： 小麦白粉病、 小麦赤霉病 0068 在小麦扬花期 (4 月 30 日 ) 用药， 每亩分别用处理剂各一次， 并以对照药剂及喷施 清水为对照。 0069 按每亩兑水 50kg 均匀喷雾， 空白对照区喷清水， 采用对角线五点取样法， 每小区 选定 5 点， 每点 20 株， 于药后 10 天、 20 天各调查一次， 记录病叶数和病级， 计算病情指数及 其防效。 0070 计算公式如下 ： 0071 0072 0073。
20、 式中 ： CK0、 CK1分别为空白对照区实施前、 后的病情指数 ； PT0、 PT1分别为药剂处理 区施药前、 后的病情指数。实验结果如表 2 所示 ： 0074 表 2 氰烯菌酯多菌灵防治小麦病害防效 0075 说 明 书 CN 101491252 B 7 6/7 页 8 0076 由表 2 可知， 本发明组合物对小麦白粉病、 灰霉病防治实验中， 本发明处理药剂药 后 10 天、 20 天防效、 速效性、 持效性均显著高于对照药剂， 且在本实验范围内对作物安全。 0077 实施应用例三 0078 氰烯菌酯多菌灵防治水稻恶苗病药效试验 0079 实验安排在陕西省汉中市， 试验药剂由陕西韦尔。
21、奇作物保护有限公司研发、 提供， 对照药剂 25氰烯菌酯悬浮剂 ( 市购 )、 50多菌灵悬浮剂 ( 市购 )。 0080 实验安排在陕西省汉中市勉县， 试验区地势平坦， 供试水稻品种为优质稻皖稻 153、 新两优 6 号， 笑丰一号等。 0081 在7月3日用药一次， 7月10日施药一次， 共调查4次， 第一次施药前调查一次， 第 二次施药前调查一次， 第二次施药后7天调查一次， 第二次施药后15天调查一次， 另设空白 对照。 0082 采用平行法各小区随机取样 10 点， 每点 1 丛， 记载总株数和病株数， 计算发病株 数、 病情指数及防效。计算公式如下 ： 0083 0084 0085。
22、 式中 ： CK0、 CK1分别为空白对照区实施前、 后的病情指数 ； PT0、 PT1分别为药剂处理 区施药前、 后的病情指数， 实验结果如表 3 所示 ： 0086 表 3 氰烯菌酯多菌灵防治水稻恶苗病药效试验 0087 说 明 书 CN 101491252 B 8 7/7 页 9 0088 由表 3 看出， 本发明组合物对水稻恶苗病有很好的防治效果， 具有速效性高， 持效 期长的优点， 药效均明显高于 50多菌灵悬浮剂， 与 25氰烯菌酯悬浮剂防效相当。在试 验用药范围内， 对靶标作物及有益生物安全， 并对水稻立枯病、 纹枯病有很好的防治效果。 说 明 书 CN 101491252 B 9 。