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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610828389.8 (22)申请日 2016.09.18 (71)申请人 成都测迪森生物科技有限公司 地址 610041 四川省成都市武侯区菊乐路 180号1-1幢1层1号 (72)发明人 郑浩 (74)专利代理机构 成都九鼎天元知识产权代理 有限公司 51214 代理人 房云 (51)Int.Cl. A01N 63/02(2006.01) A01N 47/44(2006.01) A01N 33/12(2006.01) A01N 37/28(2006.01) A01N 。
2、25/28(2006.01) A01P 13/00(2006.01) (54)发明名称 一种菟丝子治理剂 (57)摘要 本发明公开了一种菟丝子治理剂, 属于农药 领域。 本发明的一种菟丝子治理剂, 由质量份37 45份酰腙席夫碱化合物, 2240份八甲基二乙烯 三碘化铵, 1420份几丁质酶, 1223份溶剂, 817 份缓释剂和510份缓冲剂组成。 本发明的一种菟 丝子治理剂具有针对菟丝子寄生特性, 干扰其独 脚金内酯受体的感知, 促进菟丝子自然凋亡, 从 而达到防治目的, 减小广谱除草剂对环境带来的 压力和破坏力, 降低人工铲除的工作量, 提高菟 丝子治理效率的特点。 权利要求书1页 说明。
3、书6页 附图1页 CN 106465733 A 2017.03.01 CN 106465733 A 1.一种菟丝子治理剂, 其特征在于: 由质量份3745份酰腙席夫碱化合物, 2240份八甲 基二乙烯三碘化铵, 1420份几丁质酶, 1223份溶剂, 817份缓释剂和510份缓冲剂组成, 所述酰腙席夫碱化合物结构式为。 2.如权利要求1所述的一种菟丝子治理剂, 其特征在于: 由质量份42份酰腙席夫碱化合 物, 30份八甲基二乙烯三碘化铵, 16份几丁质酶, 18份溶剂, 17份缓释剂和9份缓冲剂组成, 所述酰腙席夫碱化合物结构式为。 3.如权利要求1或2所述的一种菟丝子治理剂, 其特征在于: 。
4、所述几丁质酶以海藻酸钠, 2-甲基-6-硝基苯磺酰胺和VE为壁材制成微胶囊。 4.如权利要求3所述的一种菟丝子治理剂, 其特征在于: 所述微胶囊为湿微胶囊, 所述 几丁质酶与壁材的质量比为1: 3.5, 所述壁材由质量份14份海藻酸钠, 7份2-甲基-6-硝基苯 磺酰胺和3份VE组成。 5.如权利要求4所述的一种菟丝子治理剂, 其特征在于: 所述溶剂由质量份30水, 16份 乙二醇二甲醚, 8份丙酮和18份羟基乙醚组成。 6.如权利要求4或5所述的一种菟丝子治理剂, 其特征在于: 所述缓释剂由质量份8份亚 甲基双甲基萘磺酸钠, 8份二苯乙基复酚聚氧乙烯醚, 15份丙三醇和12份乙二醇组成。 7。
5、.如权利要求6所述的一种菟丝子治理剂, 其特征在于: 所述缓冲剂由巴比妥钠和盐酸 组成。 8.如权利要求7所述的一种菟丝子治理剂, 其特征在于: 所述缓冲剂将治理剂的pH值维 持在6.36.8范围内。 权 利 要 求 书 1/1 页 2 CN 106465733 A 2 一种菟丝子治理剂 技术领域 0001 本发明涉及一种除草剂, 特别是一种菟丝子治理剂。 背景技术 0002 菟丝子是种一年生寄生草本, 寄生范围较广, 可寄生于豆科、 茄科、 蔷薇科、 无患子 科等许多科的木本和草本植物, 其根已退化, 叶片退化为鳞片状, 茎为黄色丝状物, 纤细, 肉 质, 绕于寄生植物的茎部, 以吸器与寄主。
6、的维管束系统相连结, 不仅吸收寄主的养分和水 分, 还造成寄主输导组织的机械性障碍, 其缠绕寄主上的丝状体能不断伸长, 蔓延。 由于没 有针对菟丝子有效的除草剂, 现有的菟丝子防治方法为人工铲除结合药剂防治, 人工铲除 不仅工作量较大, 且治标不治本, 难以做到彻底根除, 而药剂防治通常采用广谱除草剂, 对 菟丝子的抑制作用有限, 同时对其他草类植物也有杀伤作用, 治理效果并不良好。 发明内容 0003 本发明的发明目的在于: 针对上述存在的问题, 提供一种针对菟丝子寄生特性, 干 扰其独脚金内酯受体的感知, 促进菟丝子自然凋亡, 从而达到防治目的, 减小广谱除草剂对 环境带来的压力和破坏力,。
7、 降低人工铲除的工作量, 提高菟丝子治理效率的菟丝子治理剂。 0004 本发明采用的技术方案如下: 0005 本发明一种菟丝子治理剂, 由质量份3745份酰腙席夫碱化合物, 2240份八甲 基二乙烯三碘化铵, 1420份几丁质酶, 1223份溶剂, 817份缓释剂和510份缓冲剂组 成, 所述酰腙席夫碱化合物结构式为, 。 0006 脚金内酯具有刺激寄生植物种子萌发、 促进丛枝菌根真菌菌丝产生分枝,直接或 间接抑制植物侧芽萌发和与寄主植物共生等诸多作用, 植物在生长过程中, 会释放独脚金 内酯这一激素到土壤中, 菟丝子通过感知独脚金内酯, 促进其发芽, 附着在宿主根部吮吸营 养。 由于采用了上。
8、述技术方案, 能够干扰菟丝子对独脚金内酯感知的受体, 从而抑制菟丝子 生长, 促使其自然凋亡, 达到防治的目的; 不含广谱除草剂成分, 对其他植物生长影响小, 对 环境及生态带来的压力较小。 0007 本发明的一种菟丝子治理剂, 由质量份42份酰腙席夫碱化合物, 30份八甲基二乙 烯三碘化铵, 16份几丁质酶, 18份溶剂, 17份缓释剂和9份缓冲剂组成, 所述酰腙席夫碱化合 物结构式为, 。 0008 由于采用了上述技术方案, 上述比例为最佳值, 喷洒10d后, 凋亡率为64.7, 生长 抑制率为80.3。 0009 本发明的一种菟丝子治理剂, 所述几丁质酶以海藻酸钠, 2-甲基-6-硝基苯。
9、磺酰胺 和VE为壁材制成微胶囊。 0010 由于采用了上述技术方案, 制得的微胶囊成型效果好, 呈均匀球形, 微胶囊表面形 成三维网络状的凝胶, 形成一层致密的保护膜, 增加了微胶囊的强度, 能够使几丁质酶的生 物活性得到保持, 在治理剂中长时间存在下仍保持良好的生物活性。 说 明 书 1/6 页 3 CN 106465733 A 3 0011 本发明的一种菟丝子治理剂, 所述微胶囊为湿微胶囊, 所述几丁质酶与壁材的质 量比为1: 3.5, 所述壁材由质量份14份海藻酸钠, 7份2-甲基-6-硝基苯磺酰胺和3份VE组成。 0012 由于采用了上述技术方案, 上述比例为最佳值, 微胶囊颗粒的平均。
10、直径为41.4 m, 壁材能够在缓释剂中缓慢被缓慢崩解, 完全崩解平均时长为7.2d, 延长几丁质酶的生物活 性保持时长。 0013 本发明的一种菟丝子治理剂, 所述溶剂由质量份30水, 16份乙二醇二甲醚, 8份丙 酮和18份羟基乙醚组成。 0014 由于采用了上述技术方案, 溶解较完全, 保证治理剂的在土壤中的渗透性。 0015 本发明的一种菟丝子治理剂, 所述缓释剂由质量份8份亚甲基双甲基萘磺酸钠, 8 份二苯乙基复酚聚氧乙烯醚, 15份丙三醇和12份乙二醇组成。 0016 由于采用了上述技术方案, 缓释剂将治理剂中药效成分充分包裹, 形成雾化油烟 剂, 从而扩大治理剂的喷洒面积, 避免。
11、一处喷洒药剂过量, 对其他的植物和环境带来压力, 形成的油性雾滴和靶标之间亲和力强, 有较长的持效期; 用药经济, 使用方便, 收效快, 使用 时借助烟雾机将本制剂定量地送至烟化管内与高温高速气流混合的瞬间, 立即被喷射至大 气中而迅速挥发并形成直径为数微米的微滴, 能长期弥漫悬浮在大气中, 能自行向作物丛 中扩散、 渗透, 均匀的沉降在靶标各个部位的不同方位上, 沉积效果好, 防治效率高, 能够大 面积进行防治。 0017 本发明的一种菟丝子治理剂, 所述缓冲剂由巴比妥钠和盐酸组成。 0018 本发明的一种菟丝子治理剂, 所述缓冲剂将治理剂的pH值维持在6.36.8范围 内。 0019 由于。
12、采用了上述技术方案, 治理剂在该pH值范围内的使用效果佳。 0020 综上所述, 由于采用了上述技术方案, 本发明的有益效果是: 0021 1、 针对菟丝子寄生特性, 干扰其独脚金内酯受体的感知, 促进菟丝子自然凋亡, 从 而达到防治目的, 减小广谱除草剂对环境带来的压力和破坏力, 降低人工铲除的工作量, 提 高菟丝子治理效率。 0022 2、 形成雾化油烟剂, 从而扩大治理剂的喷洒面积, 避免一处喷洒药剂过量, 对其他 的植物和环境带来压力, 形成的油性雾滴和靶标之间亲和力强, 有较长的持效期; 用药经 济, 使用方便, 收效快。 0023 3、 微胶囊表面形成三维网络状的凝胶, 形成一层致。
13、密的保护膜, 增加了微胶囊的 强度, 能够使几丁质酶的生物活性得到保持, 在治理剂中长时间存在下仍保持良好的生物 活性; 喷洒10d后, 凋亡率为64.7, 生长抑制率为80.3。 附图说明 0024 图1是八甲基二乙烯三碘化铵中季铵根阳离子被高聚碘离子包裹示意图; 0025图2是八甲基二乙烯三碘化铵中U型和Z型形成离散的超分子结构示意图。 具体实施方式 0026 下面对本发明作详细的说明。 0027 为了使发明的目的、 技术方案及优点更加清楚明白, 以下结合实施例, 对本发明进 说 明 书 2/6 页 4 CN 106465733 A 4 行进一步详细说明。 应当理解, 此处所描述的具体实施。
14、例仅仅用以解释本发明, 并不用于限 定本发明。 00281、 酰腙席夫碱化合物合成路线如下: 0029 称取对氯苯甲酸1.57g, 用甲醇30mL(物质的量之比1: 1)溶解, 转移到50mL的单口 烧瓶中, 再缓慢加入7mL浓硫酸, 混合均匀。 恒温回流反应5h。 冷却至室温, 倒入装有少量去 离子水的烧杯中, 即有白色浸提析出, 无水乙醇重结晶得到对氯苯甲酸甲酯。 0030 称取对氯苯甲酸甲酯0.5g, 用乙醇溶解, 与适量水合肼混合(物质的量比1: 1), 恒 温回流反应5h。 冷却至室温, 抽滤。 无水乙醇重结晶, 得到白色片状晶体, 对氯苯甲酰肼。 0031 称取0.2g对氯苯苯甲酰。
15、肼剂适量乙二醛(物质的量比1: 2), 以无水乙醇为反应介 质, 回流反应5h。 静置冷却, 抽滤得到粗品, 无水乙醇重结晶, 得到目标产物, 乳白色晶体。 1H NMR(DMSO-d6): 10.8510.87(s, 2H), 7.547.59(m, 4H), 7.917.96(m, 6H); 1H NMR (DMSO-d6) : 137.6, 130.9, 130.1, 128.4, 161.2, 147.9。 00322、 八甲基二乙烯三碘化铵的合成路线如下: 0033 0034 在反应瓶中加入五甲基二乙烯三胺2.1mL和DMF30mL, 搅拌下加入碘甲烷5.6mL, 于 室温反应24h。
16、。 抽滤, 滤饼用少量乙腈洗涤, 真空干燥得到白色固体A。 0035 在反应瓶中依次加入甲醇25mL和0.3gA, 搅拌使其溶解, 升温至回流, 缓慢滴加I2 1.2g的甲醇(25mL)溶液, 滴加完毕后反应2h。 静置冷却, 许褚黑色针状晶体, 抽滤, 滤饼真空 干燥得到黑色针状晶体, 用污水甲醇重结晶得到菱形块状黑色晶体, 为目标产物。 0036目标产物中, 季铵阳离子完全被周围的高聚碘阴离子所包裹, 其中及其相邻的 组成U型的而I2和相邻的两个组成Z型的两个U型与一个Z型交替排列 说 明 书 3/6 页 5 CN 106465733 A 5 构成了3的离散超分子碘链基本单元。 随着相邻离。
17、散碘链基本单元排列模式和U型开口 方向的不同, 使离散超分子碘链单元堆积为高聚碘离子的三维结构。 0037 季铵根阳离子与高聚碘离子的相对位置如图1所示。 N1处在一个近似矩形平面 (Layer 2)的碘环中心, 19处在该碘环正上方的平面(Layer 1), N2和N3原子分别被I11AI10AI7AI12AI10BI1lB形成的折叠状碘环所包围, 同时, N3被碘环左右两组(IlD-I2D-I3D与I1E-I2E-I3E), I10C和I11C所封闭, 使整个季铵根阳离 子完全被高聚碘离子所包围。 在目标产物中, 有三种不同的高聚碘单元(如图2所示), 分别 是两种一维不对称的链(IlA-。
18、I2A-I3A和I7A-I6A-I10A)和一个呈89.715(22) 的V型的 (I4A-I5A-I12A-I9A-I8A), 其键长和键角见表1。 0038 表1八甲基二乙烯三碘化铵主要键长和键角 0039 0040 a1-x, -y, -z;b-x, 1-y, 1-z 0041 3、 将几丁质酶按照0.1的量接种于10mL液体培养基中, 37恒温培养12h, 活化2 3次后, 再按0.1的量接种于250mL液体培养基中, 37恒温培养15h, 4500r/min离心 15min收获酶液, 0.9生理盐水洗涤, 4500r/min离心15min, 再洗涤两次收获酶液。 0042 将海藻酸钠。
19、溶液按照质量比与2-甲基-6-硝基苯磺酰胺和VE混合均匀, 向混合液 中连续通入无菌氮气, 再按照质量比加入酶液混合, 搅拌均匀后用2mL注射器将混合液滴入 3CaCl2溶液中, 固化30min后用0.9的生理盐水洗涤3次, 制得微胶囊。 0043 4、 按照质量比称取酰腙席夫碱化合物, 八甲基二乙烯三碘化铵和制成微胶囊的几 丁质酶, 质量份数比如表2所示, 将溶剂按照质量份30水, 16份乙二醇二甲醚, 8份丙酮和18 份羟基乙醚摇匀混溶后, 向溶液中连续通入无菌氮气, 将酰腙席夫碱化合物, 八甲基二乙烯 三碘化铵和几丁质酶缓慢加入至溶液中, 在4温度下搅拌过夜, 静置恢复至室温, 用巴比 。
20、妥钠-盐酸缓冲液调节治理理剂的pH值为6.36.8; 将质量份8份亚甲基双甲基萘磺酸钠, 8 份二苯乙基复酚聚氧乙烯醚, 15份丙三醇和12份乙二醇配制成缓释剂, 将混合液加入至缓 释剂, 制成缓释油烟剂。 说 明 书 4/6 页 6 CN 106465733 A 6 0044 5、 治理剂生物活性测试, 将各组治理剂按照75g/ha计量下喷洒菟丝子, 10d后测试 其对菟丝子生物活性作用的凋亡率和抑制率, 空白对照组的凋亡率为99.4, 抑制率为 0。 0045 表2治理剂各组分质量比及生物活性 0046 0047 0048 以上所述仅为本发明的较佳实施例而已, 并不用以限制本发明, 凡在本发明的精 说 明 书 5/6 页 7 CN 106465733 A 7 神和原则之内所作的任何修改、 等同替换和改进等, 均应包含在本发明的保护范围之内。 说 明 书 6/6 页 8 CN 106465733 A 8 图1 图2 说 明 书 附 图 1/1 页 9 CN 106465733 A 9 。