确定乳制品中铬回收率的方法技术领域
本发明涉及食品领域。具体地，本发明涉及确定乳制品中铬回收率的方法。
背景技术
铬是人体必需的微量元素之一，在肌体的糖代谢和脂代谢中发挥特殊作用。三价的铬
是对人体有益的元素，铬的生理功能是与其它控制代谢的物质一起配合起作用，如激素、
胰岛素、各种酶类、细胞的基因物质(DNA和RNA)等。
乳制品中含有丰富的营养元素，例如铬。在乳制品的生产、检测过程中需要测定铬含
量，以满足人们的摄入量需求。
然而，目前确定乳制品中铬回收率的方法仍有待改进。
发明内容
本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于
确定乳制品中铬回收率的方法。该方法能够有效提高铬回收率、操作简便或者准确性高。
需要说明的是，本发明是基于发明人的下列发现而完成的：
现有技术确定铬回收率时，若采用新石墨管进行检测，得到的回收率偏高。本发明的
发明人经过大量实验发现，将新石墨管进行老化处理，并向得到的石墨管中注入含有铬标
准品的待测样，以确定待测样的回收率。由此，根据本发明实施例的确定乳制品中铬回收
率的方法具有下列优点的至少之一：铬回收率符合标准、操作简便以及准确性高。
在本发明的第一方面，本发明提出确定乳制品中铬回收率的方法。根据本发明的实施
例，该方法包括：(1)将预先经过消解处理的乳制品与所述铬标准品混合，以便得到待测
样；以及(2)采用原子吸收法分别测定所述待测样和所述预先经过消解处理的乳制品中铬
的含量，并基于检测结果确定所述乳制品中铬回收率，在步骤(2)中，采用原子吸收法测
定铬含量时所使用的石墨管预先经过老化处理，所述老化处理包括重复进行下列步骤
200～300次：取酸溶液或所述经过消解处理的乳制品注入所述石墨管中进行检测。发明人
发现，在测定样品回收率时，由于添加了含高浓度的铬标准品，使用新石墨管进行检测回
收率时，得到的回收率较高。所以，需要将新石墨管进行老化处理，以降低其性能，使得
到的回收率符合标准。由此，根据本发明的实施例的确定乳制品中铬回收率的方法具有下
列优点的至少之一：铬回收率符合标准、操作简便以及准确性高。
根据本发明的实施例，上述确定乳制品中铬回收率的方法还可以具有附加技术特征：
根据本发明的实施例，所述乳制品的质量为1～2克。由此，根据本发明的实施例的确
定乳制品中铬回收率的方法可以进一步具有较高的铬回收率、较简便的操作或者较高的准
确性。
根据本发明的实施例，所述酸溶液为硝酸，所述酸溶液的浓度为0.5mol/L。由此，根
据本发明的实施例的确定乳制品中铬回收率的方法可以进一步具有较高的铬回收率、较简
便的操作或者较高的准确性。
在本发明的第二方面，本发明提出确定乳制品中铬回收率的方法。根据本发明的实施
例，该方法包括：(1)将所述乳制品与铬标准品进行混合，得到加标样品；(2)针对所述
加标样品和乳制品，分别进行如下操作：将所述加标样品或乳制品加热炭化至无烟，再移
入马弗炉中灰化，直至样品完全呈白灰状，冷却并与硝酸溶液混合，分别得到待测加标样
品及待测未加标样品；(3)重复将硝酸溶液注入新石墨管中，并利用原子吸收分光光度计
进行检测200～300次，得到老化的石墨管，其中，检测条件为：波长357.9nm，狭缝0.2nm，
灯电流5.0mA；干燥温度120℃，灰化温度为1000℃，原子化温度为2600℃；(4)利用所
述老化的石墨管，根据所述检测条件测定不同浓度铬标准品的吸光度，并绘制标准曲线；
以及(5)利用所述老化的石墨管，根据所述检测条件分别测定所述待测加标样品及待测未
加标样品的吸光度，并利用所述标准曲线计算得到所述待测加标样品及待测未加标样品中
铬含量，并进一步计算得到所述乳制品中钠的回收率，其中，回收率(％)＝100×(待测加
标样品中铬含量-待测未加标样品中铬含量)/铬标准品浓度。由此，根据本发明的实施例的
确定乳制品中铬回收率的方法具有下列优点的至少之一：铬回收率符合标准、操作简便以
及准确性高。
在本发明的第三方面，本发明提出确定乳制品中铬回收率的方法，根据本发明的实施
例，该方法包括：(1)取1ml的浓度为10mg/kg的铬标准品加入至100ml的容量瓶中，并
用纯牛奶定容，混匀得到加标样品。(2)针对加标样品和牛奶，分别进行如下操作：将1～2g
所述加标样品或牛奶放置于可调式加热板上炭化至无烟，再移入490℃马弗炉中灰化6h，
冷却，加入0.5mol/l硝酸溶液在可调式加热板上加热，直至样品完全呈白灰状，放冷并加
入10ml0.5mol/l硝酸溶液，分别得到待测加标样品及待测未加标样品。(3)重复下列操作
200次，以得到老化的石墨管：取10μl浓度为0.5mol/l的硝酸溶液注入新石墨管中，利用
原子吸收分光光度计进行检测，其中，检测条件为：波长357.9nm，狭缝0.2nm，灯电流
5.0mA；干燥温度120℃，灰化温度为1000℃，原子化温度为2600℃。(4)利用所述老化
的石墨管，根据步骤(3)的检测条件进行标准曲线测定：将1mg/ml铬标准溶液配置成
10ng/ml中间液，再由原子吸收分光光度计自动稀释至2ng/ml、4ng/ml、6ng/ml、8ng/ml、
10ng/ml，分别吸取10μl注入石墨管中，测定其吸光度值，并绘制标准曲线。(5)取10μL
待测加标样品或待测未加标样品注入所述老化的石墨管，根据步骤(3)的检测条件测定其
吸光度，并代入步骤(4)所得到的标准曲线中，以分别确定待测加标样品和待测未加标样
品中铬含量。(6)基于待测加标样品和待测未加标样品中铬含量，确定牛奶中铬回收率，
其中，铬回收率的计算公式为：回收率(％)＝100×(待测加标样品中铬含量-待测未加标
样品中铬含量)/0.1mg/kg。
此外，根据本发明的实施例，本发明确定乳制品中铬回收率的方法具有下列优点的至
少之一：
1、根据本发明的实施例，石墨管预先进行老化处理，重复次数为200-300次时，石墨
管性能较稳定，检测回收率达标率为100％。
2、根据本发明的实施例，乳制品质量为1～2克时，铬回收率较高，检测结果的准确性
较高。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明
显，或通过本发明的实践了解到。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例。下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，
而不能理解为对本发明的限制。
在本发明的第一方面，本发明提出确定乳制品中铬回收率的方法。根据本发明的实施
例，该方法包括：(1)将预先经过消解处理的乳制品(例如液态奶)与铬标准品混合，以
便得到待测样；以及(2)采用原子吸收法分别测定待测样和预先经过消解处理的乳制品中
铬的含量，并基于检测结果确定乳制品中铬回收率，在步骤(2)中，采用原子吸收法测定
铬含量时所使用的石墨管预先经过老化处理，老化处理包括重复进行下列步骤200～300次：
取酸溶液或经过消解处理的乳制品注入石墨管中进行检测。发明人发现，在检测食品中铬
高浓度加标回收率时，可以直接用新石墨管进行铬含量的检测。但是在测定回收率时，由
于需要添加高浓度的铬标准品，对于新石墨管而言，其性能较强，测定含有高浓度铬标准
品的样品时，得到的检测结果偏高，进一步导致计算得到的回收率较高，不符合国家标准
GB/T27404-2008《实验室质量控制规范食品理化检测》附录F中F.1回收率要求。若选择
对铬标准品进行多次稀释，会使得其浓度的准确性降低。发明人经过大量实验发现，取酸
溶液或经过消解处理的乳制品注入新石墨管中进行检测，使新的石墨管得以老化，从而使
新的石墨管的性能趋于稳定。当新石墨管进行老化处理200-300次后，其性能较稳定，检
测回收率达标率为100％，从而能够准确测定乳制品中铬含量。老化处理次数过少，使得回
收率偏高，导致检测铬含量的准确性较低，老化处理次数过多，减少了石墨管的使用次数。
由此，根据本发明的实施例的确定乳制品中铬回收率的方法具有下列优点的至少之一：铬
回收率符合标准、操作简便以及准确性高。
根据本发明的实施例，乳制品的质量为1～2克。发明人发现，在测定铬回收率时，如
果加标样品浓度较高，在上机检测含标准品的待测样的铬含量浓度时，得到的峰面积会过
大，超出检测限，由此积分得到的峰面积准确性低，所以需要多次对待测样品进行稀释，
增加了工作量，待测样品的添加量过少，导致仪器检测不出，最后会影响最终检测结果，
经过大量实验优化得到待测样品的质量为1～2克，检测结果的准确性较高。
本领域技术人员能够理解的是，对于新石墨管，在进行铬含量检测之前，需要进行老
化处理，而对于已经进行过老化处理的旧石墨管，无需再重复进行老化处理，可直接对样
品进行检测。根据本发明的实施例，石墨管经老化处理后，重复使用次数为400～500次。
发明人发现，经老化处理的石墨管使用次数超过500次时，石墨管的性能降低，不能准确
的对铬进行测定，导致检测结果不准确。
根据本发明的实施例，酸溶液为硝酸，酸溶液的浓度为0.5mol/L。由此，根据本发明
的实施例的确定乳制品中铬回收率的方法具有较高的铬回收率、较简便地操作或者较高的
准确性。
在本发明的第二方面，本发明确定乳制品中铬回收率的方法。根据本发明的实施例，
该方法包括：(1)将乳制品与铬标准品进行混合，得到加标样品；(2)针对加标样品和乳
制品，分别进行如下操作：将加标样品或乳制品加热炭化至无烟，再移入马弗炉中灰化，
直至样品完全呈白灰状，冷却并与硝酸溶液混合，分别得到待测加标样品及待测未加标样
品；(3)重复将硝酸溶液注入新石墨管中，并利用原子吸收分光光度计进行检测200～300
次，得到老化的石墨管，其中，检测条件为：波长357.9nm，狭缝0.2nm，灯电流5.0mA；
干燥温度120℃，灰化温度为1000℃，原子化温度为2600℃；(4)利用老化的石墨管，根
据检测条件测定不同浓度铬标准品的吸光度，并绘制标准曲线；以及(5)利用老化的石墨
管，根据检测条件分别测定待测加标样品及待测未加标样品的吸光度，并利用标准曲线计
算得到待测加标样品及待测未加标样品中铬含量，并进一步计算得到乳制品中钠的回收率，
其中，回收率(％)＝100×(待测加标样品中铬含量-待测未加标样品中铬含量)/铬标准品
浓度。由此，根据本发明的实施例的确定乳制品中铬回收率的方法具有下列优点的至少之
一：铬回收率符合标准、操作简便以及准确性高。
在本发明的第三方面，本发明提出确定乳制品中铬回收率的方法。根据本发明的实施
例，该方法包括：(1)取1ml的浓度为10mg/kg的铬标准品加入至100ml的容量瓶中，并
用纯牛奶定容，混匀得到加标样品。(2)针对加标样品和牛奶，分别进行如下操作：将1～2g
加标样品或牛奶放置于可调式加热板上炭化至无烟，再移入490℃马弗炉中灰化6h，冷却，
加入0.5mol/l硝酸溶液在可调式加热板上加热，直至样品完全呈白灰状，放冷并加入10ml
0.5mol/l硝酸溶液，分别得到待测加标样品及待测未加标样品。(3)重复下列操作200次，
以得到老化的石墨管：取10μl浓度为0.5mol/l的硝酸溶液注入新石墨管中，利用原子吸收
分光光度计进行检测，其中，检测条件为：波长357.9nm，狭缝0.2nm，灯电流5.0mA；干
燥温度120℃，灰化温度为1000℃，原子化温度为2600℃。(4)利用老化的石墨管，根据
步骤(3)的检测条件进行标准曲线测定：将1mg/ml铬标准溶液配置成10ng/ml中间液，
再由原子吸收分光光度计自动稀释至2ng/ml、4ng/ml、6ng/ml、8ng/ml、10ng/ml，分别
吸取10μl注入石墨管中，测定其吸光度值，并绘制标准曲线。(5)取10μL待测加标样品
或待测未加标样品注入老化的石墨管，根据步骤(3)的检测条件测定其吸光度，并代入步
骤(4)所得到的标准曲线中，以分别确定待测加标样品和待测未加标样品中铬含量。(6)
基于待测加标样品和待测未加标样品中铬含量，确定牛奶中铬回收率，其中，铬回收率的
计算公式为：回收率(％)＝100×(待测加标样品中铬含量-待测未加标样品中铬含量)
/0.1mg/kg。由此，根据本发明的实施例的确定乳制品中铬回收率的方法具有下列优点的至
少之一：铬回收率符合标准、操作简便以及准确性高。
下面将结合实施例对本发明的方案进行解释。本领域技术人员将会理解，下面的实施
例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体技术或条件的，
按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注
明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1
在该实施例中，按照下列步骤确定牛奶中铬回收率：
(1)取1ml的浓度为10mg/kg的铬标准品加入至100ml的容量瓶中，并用纯牛奶定容，
混匀得到含有0.1mg/kg铬标准品的加标样品。
(2)针对加标样品和牛奶，分别进行如下操作：
将1g-2g加标样品或牛奶放置于可调式加热板上炭化至无烟，再移入490℃马弗炉中灰
化6h，冷却，加入0.5mol/l硝酸溶液在可调式加热板上加热，直至样品完全呈白灰状，放
冷并加入10ml0.5mol/l硝酸溶液，分别得到待测加标样品及待测未加标样品。
(3)重复下列操作200次，以得到老化的石墨管：
取10μl浓度为0.5mol/l的硝酸溶液注入新石墨管中，利用原子吸收分光光度计进行检
测，
其中，检测条件为：波长357.9nm，狭缝0.2nm，灯电流5.0mA；干燥温度120℃，灰
化温度为1000℃，原子化温度为2600℃。
(4)利用老化的石墨管，根据步骤(3)的检测条件进行标准曲线测定：
将1mg/ml铬标准溶液配置成10ng/ml中间液，再由原子吸收分光光度计自动稀释至2
ng/ml、4ng/ml、6ng/ml、8ng/ml、10ng/ml，分别吸取10μl注入石墨管中，测定其吸光度
值，并绘制标准曲线。
(5)取10μL待测加标样品或待测未加标样品注入老化的石墨管，根据步骤(3)的检
测条件测定其吸光度，并代入步骤(4)所得到的标准曲线中，以分别确定待测加标样品和
待测未加标样品中铬含量。
(6)基于待测加标样品和待测未加标样品中铬含量，确定牛奶中铬回收率，其中，铬
回收率的计算公式为：回收率(％)＝100×(待测加标样品中铬含量-待测未加标样品中铬
含量)/0.1mg/kg
实施例2
按照实施例1的方法确定牛奶中铬回收率，区别在于，在步骤(1)中，取1.2ml的浓
度为10mg/kg的铬标准品加入至100ml的容量瓶中，并用纯牛奶定容，混匀得到含有
0.12mg/kg铬标准品的加标样品。
实施例3
按照实施例1的方法确定牛奶中铬回收率，区别在于，在步骤(1)中，取1.6ml的浓
度为10mg/kg的铬标准品加入至100ml的容量瓶中，并用纯牛奶定容，混匀得到含有
0.16mg/kg铬标准品的加标样品。
实施例4
按照实施例1的方法确定牛奶中铬回收率，区别在于，在步骤(1)中，取2ml的浓度
为10mg/kg的铬标准品加入至100ml的容量瓶中，并用纯牛奶定容，混匀得到含有0.2mg/kg
铬标准品的加标样品。
对比例1
按照实施例1的方法确定牛奶中铬回收率，区别在于，不含步骤(3)的操作，即直接
使用新石墨管进行检测。
对比例2
按照实施例2的方法确定牛奶中铬回收率，区别在于，不含步骤(3)的操作，即直接
使用新石墨管进行检测。
对比例3
按照实施例3的方法确定牛奶中铬回收率，区别在于，不含步骤(3)的操作，即直接
使用新石墨管进行检测。
对比例4
按照实施例4的方法确定牛奶中铬回收率，区别在于，不含步骤(3)的操作，即直接
使用新石墨管进行检测。
表1显示了根据实施例1～4以及对比例1～4方法检测的结果，其中旧石墨管是由新石
墨管经过老化处理得到的。可以看出，新石墨管检测回收率全部偏高且超出检测上限(检
测上限的浓度为0.1～1mg/kg，回收率范围为80％～110％)，而经老化处理的石墨管检测结果
均在标准范围内。
表1新旧石墨管对比表
实施例5
按照实施例1的方法确定牛奶中铬回收率，区别在于，在步骤(1)中，取1.7ml的浓
度为10mg/kg的铬标准品加入至100ml的容量瓶中，并用纯牛奶定容，混匀得到含有
0.17mg/kg铬标准品的加标样品。
实施例6
按照实施例1的方法确定牛奶中铬回收率，区别在于，在步骤(1)中，取1.1ml的浓
度为10mg/kg的铬标准品加入至100ml的容量瓶中，并用纯牛奶定容，混匀得到含有
0.11mg/kg铬标准品的加标样品。
对比例5
按照实施例1的方法确定牛奶中铬回收率，区别在于，步骤(1)中牛奶的添加量为4
克。
对比例6
按照实施例4的方法确定牛奶中铬回收率，区别在于，步骤(1)中牛奶的添加量为4
克。
对比例7
按照实施例5的方法确定牛奶中铬回收率，区别在于，步骤(1)中牛奶的添加量为4
克。
对比例8
按照实施例6的方法确定牛奶中铬回收率，区别在于，步骤(1)中牛奶的添加量为4
克。
表2显示了根据实施例1、实施例4～6及对比例1和对比例5～8方法检测的结果，可
以看出，当添加量为1克左右时，仪器自动稀释次数较少，减少了工作量和检测时间，检
测结果均在标准范围内。
表2称样量不同对比表
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具
体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材
料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意
性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特
点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，
本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特
征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，
不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例
进行变化、修改、替换和变型。