一种降低加氢脱蜡润滑油基础油浊点的方法 技术领域
本发明涉及一种降低润滑油基础油浊点的方法。
背景技术
从润滑油原料生产基础油的常规方法是通过对原料油进行溶剂精制-溶剂脱蜡-白土或加氢补充精制得到基础油，该方法生产的基础油饱和烃含量一般小于90％，硫、氮含量较高，颜色较深，并且由中间基原油较难生产出高粘度指数基础油。随着工业的发展特别是汽车工业的发展，对基础油质量要求越来越高，一方面人们希望从中间基原油生产高粘度指数的基础油，另一方面，通过蜡膏异构，希望得到很高或超高粘度指数的基础油，这就推动了催化脱蜡和异构脱蜡的发展。催化脱蜡是利用催化剂的择型功能，选择性地将直链正构烷烃和带有长支链的烃类，裂化为小分子的烃类。异构脱蜡是利用催化剂对正构烷烃的异构功能，将正构烷烃异构化。目前，工业装置上使用的催化脱蜡催化剂多半具有一定的异构功能，以提高基础油的粘度指数。加氢脱蜡生产出的基础油，虽然具有硫氮含量低、颜色水白、粘度指数高、倾点低的特点，但由于一些结构复杂的蜡分子不能被完全转化，使得基础油在室温下放置一定时间后，常常会有絮状物从油中析出，特别是重质基础油，虽然有较低的倾点，但浊点却很高，浊点一般在10℃以上，甚至达到20-30℃。絮状物不但影响基础油地外观，同时对其性质也有一定的影响。
为了降低基础油的浊点，人们探索了不同的方法降低基础油的浊点，如US6051129采用ZSM-48或SSZ-32分子筛脱蜡催化剂与EU-1分子筛脱蜡催化剂相组合。US5951847则提出对浊点高的基础油用含加氢组分的八面沸石催化剂进行处理。采用上述两篇专利的方法需进行很大的投资建加氢装置并使用昂贵的专用催化剂。
另外也有现有技术采用吸附精制的方法降低基础油的浊点，如US6468417、US6468418介绍了用酸性白土或氧化铝作吸附剂处理基础油。上述两篇专利的方法由于存在油分子的竞争吸附作用，使降低浊点的效果有限，另一方面，由于吸附剂在较低的温度下吸附效果好，而重质基础油特别是光亮油的粘度又很大，如150BS光亮油在40℃时的粘度可达500mm2/s左右，基础油通过吸附剂床层非常困难，这些方法即便用溶剂稀释也难以在工业上实施。
基础油中絮状物的性质与饱和烃的性质接近，但采用常规的溶剂脱蜡方式，虽有部分絮状物析出，但在过滤时会很快堵死滤布，即使勉强有少量液体被滤过，回收以后的基础油仍具有很高的浊点。
发明内容
本发明的目的是在现有技术的基础上提供一种降低加氢脱蜡润滑油基础油浊点的方法，以脱除润滑油基础油中的絮状物。
本发明提供的方法为：加氢脱蜡润滑油基础油原料与溶剂、脱絮助剂混合后，冷却该混合物，在-5℃～-30℃下过滤，所得滤液即为浊点降低后的加氢脱蜡润滑油基础油，其中脱絮助剂的添加量占原料油量的0.002-5重％。
该方法能显著降低基础油的浊点，同时基础油的倾点也明显降低，基础油的收率很高。
具体实施方式
本发明提供的方法是这样具体实施的：
加氢脱蜡润滑油基础油原料与溶剂、脱絮助剂混合后，冷却该混合物，在-5℃～-20℃下过滤，所得滤液即为浊点降低后的加氢脱蜡润滑油基础油，其中脱絮助剂的添加量占原料油量的0.002-5重％。
所述原料为加氢脱蜡后的润滑油基础油，其初馏点应高于350℃最好高于400℃，如果高于450℃则更能显示出本发明的效果。
本发明采用的溶剂选自由苯、甲苯、丙酮、丁酮、低碳饱和烃构成的这组物质中的一种或一种以上的混合物。
本发明采用的脱絮助剂为高分子化合物，选自由烷基萘、聚酯化合物、多元醇的聚合物、低碳烯烃的聚合物、聚α-烯烃、蜡的氧化物、丁二酰亚胺构成的这组物质中的一种或一种以上的混合物。
下面分别描述上述七种高分子化合物：
1、烷基萘，烷基的碳原子数为10-50，平均分子量为800-10000。
2、聚酯化合物，如聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醋酸酯、富马酸二烷基酯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-马来酸酯共聚物等，分子量为5000-1000000，形成酯的脂肪醇的碳原子数为12-45。
3、多元醇的聚合物，如聚乙烯醇、聚乙二醇，平均分子量为800-50000。
4、低碳烯烃的聚合物，包括由乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯单独聚合而成的化合物或由上述烯烃中任两种或多种共聚而成的高分子化合物，其分子量为300-50000。
5、聚α-烯烃，由碳原子数为5-40的α-烯烃聚合制得的高分子化合物，分子量为5000-3000000。
6、蜡的氧化物，如氧化石蜡、氧化微晶蜡、氧化聚乙烯蜡、氧化聚丙烯蜡、氧化棕榈蜡、氧化蜂蜡等。
7、丁二酰亚胺，如单丁二酰亚胺、双丁二酰亚胺、高分子量丁二酰亚胺，聚合物的分子量为800-100000。
上述分子量均为数均分子量。
脱絮助剂的加入量为原料油的0.002-5％(重量)，最好为原料油的0.02-3％。
采用该方法能显著降低基础油浊点，同时基础油的倾点也明显降低，基础油的收率可达96-99.8％，通常在98-99％，基础油的粘度、粘度指数及其它性质基本没有变化，脱除的絮状物是调和润滑脂的优质原料。
生产润滑油的炼厂，一般都拥有溶剂脱蜡装置，在此基础上，只需极少的投资，对原有装置稍加改造，增加加剂系统即可实现本发明的操作，且过滤系统的过滤速度很快。
下面举例说明脱除加氢脱蜡润滑油基础油中絮状物的实现方式，但不因此限制本发明。
对比例
选用加氢脱蜡后的120BS基础油为原料，其性质见表1，选用丁酮、甲苯混合溶剂为稀释剂，丁酮、甲苯的体积比为1∶1，浆液的过滤温度为-15℃，脱絮结果见表1。
实施例1
原料、稀释溶剂的组成、稀释比、浆液的过滤温度均与对比例相同，脱絮助剂为氧化微晶蜡与聚乙烯醋酸酯的混合物(混合物的商品牌号为RFA6302，由北京兴普精细化工技术开发公司生产)，混合比为2∶1，加剂量为原料油量的1.0％。添加脱絮助剂的脱絮结果见表1。
实施例2
仍然使用上述原料油，稀释溶剂及过滤温度不变，选用聚α-烯烃(商品牌号为RFA6605，由北京兴普精细化工技术开发公司生产)与聚丙烯(商品牌号为RFA6107，由北京兴普精细化工技术开发公司生产)的混合物，混合比为1∶1，加剂量为原料油重的0.3％，脱絮油性质见表1。
由表1可见，采用传统的溶剂脱蜡方式处理加氢脱蜡后的120BS基础油原料，虽可使基础油的浊点降低4℃，但仍高达11℃，并且由于极难过滤，絮状物和油在滤布上粘附严重，收率只有90.5％。而添加脱絮助剂后，基础油的浊点大幅降低，可达-10℃甚至更低，在浊点下降的同时，倾点也大幅降低，达-18℃以下，并且滤布上无粘附现象，过滤速度很快，基础油收率高达99％左右，基础油的粘度指数与原料油基本相同。
表1
原料油 对比例 实施例1 实施例2 收率，m％ 100 90.5 98.7 99.2 40℃粘度，mm2/s 462 448 446 450 倾点，℃ -12 -16 -21 -18 浊点，℃ 15 11 -12 -10 粘度指数 97 96 96 97