一种抑菌型聚氨酯防水材料及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201710095526.6

申请日:

2017.02.22

公开号:

CN106810847A

公开日:

2017.06.09

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情:

实质审查的生效IPC(主分类):C08L 75/06申请日:20170222|||公开

IPC分类号:

C08L75/06; C08L91/06; C08L79/04; C08L83/04; C08K13/06; C08K5/47; C08K5/053; C08K5/103; C08K9/04; C08K7/24; C08K5/3437; C08K5/09; C08K5/20; C08K5/098; C08G18/10; C08G18/42; C08G18/66; C08G18/76; C08G18/34

主分类号:

C08L75/06

申请人:

田昊立

发明人:

田昊立

地址:

325000 浙江省温州市鹿城区鞋都三期45号地块

优先权:

专利代理机构:

宁波浙成知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 33268

代理人:

王明超

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内容摘要

本发明公开了一种抑菌型聚氨酯防水材料,它是由下述重量份的原料制成的:甲苯二异氰酸酯100??120、聚酯二元醇110??130、二月桂酸二丁基锡0.4??1、乙撑双硬脂酰胺1??2、棕榈蜡3??4、硬脂酸2??3、山梨坦单油酸酯0.5??1、聚苯并咪唑1??2、碳纳米管10??12、辛基异噻唑啉酮1??2、苯甲酸钠0.4??2、蓖麻油酸0.1??0.16、甘露醇6??8、过氧化二异丙苯0.01??0.02、8??羟基喹啉铜2??3、二羟甲基丙酸2??4、甲基硅油0.1??0.3,本发明采用蓖麻油酸、硬脂酸改性抑菌处理后的聚氨酯材料,有效的提高了成品的防水性能,提高成品的贮存稳定性。

权利要求书

1.一种抑菌型聚氨酯防水材料,其特征在于,它是由下述重量份的原料制成的:甲苯二
异氰酸酯100-120、聚酯二元醇110-130、二月桂酸二丁基锡0.4-1、乙撑双硬脂酰胺1-2、棕
榈蜡3-4、硬脂酸2-3、山梨坦单油酸酯0.5-1、聚苯并咪唑1-2、碳纳米管10-12、辛基异噻唑
啉酮1-2、苯甲酸钠0.4-2、蓖麻油酸0.1-0.16、甘露醇6-8、过氧化二异丙苯0.01-0.02、8-羟
基喹啉铜2-3、二羟甲基丙酸2-4、甲基硅油0.1-0.3。
2.一种如权利要求1所述的抑菌型聚氨酯防水材料的制备方法,其特征在于,包括以下
步骤:
(1)将上述甘露醇在76-80℃下保温搅拌10-20分钟,加入上述辛基异噻唑啉酮,继续保
温搅拌4-10分钟,加入上述甲基硅油,通入氮气,在180-200℃下保温搅拌40-50分钟,加入
上述苯甲酸钠,搅拌至常温,得抑菌醇液;
(2)将上述聚苯并咪唑加入到其重量10-15倍的无水乙醇中,搅拌均匀,升高温度为70-
75℃,加入上述山梨坦单油酸酯,保温搅拌4-9分钟,得醇分散液;
(3)取上述碳纳米管,加入到浓度为96-98%的硝酸溶液中,超声20-30分钟,加入上述
8-羟基喹啉铜,升高温度为60-65℃,保温搅拌10-20分钟,过滤,将沉淀水洗2-3次,在80-90
℃下真空干燥1-2小时,得抑菌碳纳米管;
(4)将上述硬脂酸、蓖麻油酸混合,加入到混合料重量67-80倍的去离子水中,搅拌均
匀,加入上述乙撑双硬脂酰胺,搅拌均匀,得酰胺分散液;
(5)将上述抑菌碳纳米管加入到酰胺分散液中,超声3-4分钟,得碳纳米管酰胺分散液;
(6)将上述聚酯二元醇在100-105℃的真空干燥箱中干燥10-11小时,出料冷却,送入反
应釜中,通入氮气,调节反应釜温度为40-50℃,滴加甲苯二异氰酸酯,滴加完毕后保温20-
30分钟,加入上述二月桂酸二丁基锡,升高温度为60-70℃,保温反应100-120分钟,加入上
述二羟甲基丙酸,保温搅拌100-110分钟,加入上述抑菌醇液,保温搅拌50-60分钟,冷却至
常温,得抑菌聚氨酯材料;
(7)将上述过氧化二异丙苯加入到醇分散液中,搅拌均匀,得预混醇分散液;
(8)将上述抑菌聚氨酯材料加入到碳纳米管酰胺分散液中,搅拌均匀,通入氮气,滴加
上述预混醇分散液,升高温度为50-60℃,保温搅拌1-2小时,冷却至常温,抽滤,将滤饼用无
水乙醇、去离子水依次洗涤2-3次,常温干燥,与剩余各原料混合,搅拌均匀,送入挤出机中,
熔融挤出,冷却,即得所述抑菌型聚氨酯防水材料。

说明书

一种抑菌型聚氨酯防水材料及其制备方法

技术领域

本发明属于材料领域,具体涉及一种抑菌型聚氨酯防水材料及其制备方法。

背景技术

聚氨酯材料是目前国际上性能最好的保温材料。主链含—NHCOO—重复结构单元
的一类聚合物。英文缩写PU。由异氰酸酯(单体)与羟基化合物聚合而成。由于含强极性的氨
基甲酸酯基,不溶于非极性基团,具有良好的耐油性、韧性、耐磨性、耐老化性和粘合性。用
不同原料可制得适应较宽温度范围的材料,包括弹性体、热塑性树脂和热固性树脂。高温下
不耐水解,亦不耐碱性介质。

常用的单体如甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯等。多元醇分3类:简单多元
醇(乙二醇、丙三醇等);含末端羟基的聚酯低聚物,用来制备聚酯型聚氨酯;含末端羟基的
聚醚低聚物,用来制备聚醚型聚氨酯。聚合方法随材料性质而不同。合成弹性体时先制备低
分子量二元醇,再与过量芳香族或者脂肪族异氰酸酯反应,生成异氰酸根(-NCO)为端基的
预聚物,再同多元醇扩链,得到热塑弹性体;若用二元胺扩链并进一步交联,得到浇铸型弹
性体。预聚物用肼或二元胺扩链,得到弹性纤维;异氰酸酯过量较多的预聚体与催化剂、发
泡剂混合,可直接得到硬质泡沫塑料。如将单体、聚醚、水、催化剂等混合,一步反应即可得
到软质泡沫塑料。单体与多元醇在溶液中反应,可得到涂料;胶粘剂则以多异氰酸酯单体和
低分子量聚酯或聚醚在使用时混合并进行反应。

聚氨酯弹性体用作滚筒、传送带、软管、汽车零件、鞋底、合成皮革、电线电缆和医
用人工脏器等;软质泡沫体用于车辆、居室、服装的衬垫,硬质泡沫体用作隔热、吸音、包装、
绝缘以及低发泡合成木材,涂料用于高级车辆、家具、木和金属防护,水池水坝和建筑防渗
漏材料,以及织物涂层等。胶粘剂对金属、玻璃、陶瓷、皮革、纤维等都有良好的粘着力。此外
聚氨酯还可制成乳液、磁性材料等;但是传统聚氨酯材料贮存稳定性不好,抑菌防腐性差,
导致使用寿命低。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的缺陷和不足,提供一种抑菌型聚氨酯防水材料
及其制备方法。

为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:

一种抑菌型聚氨酯防水材料,它是由下述重量份的原料制成的:

甲苯二异氰酸酯100-120、聚酯二元醇110-130、二月桂酸二丁基锡0.4-1、乙撑双
硬脂酰胺1-2、棕榈蜡3-4、硬脂酸2-3、山梨坦单油酸酯0.5-1、聚苯并咪唑1-2、碳纳米管10-
12、辛基异噻唑啉酮1-2、苯甲酸钠0.4-2、蓖麻油酸0.1-0.16、甘露醇6-8、过氧化二异丙苯
0.01-0.02、8-羟基喹啉铜2-3、二羟甲基丙酸2-4、甲基硅油0.1-0.3。

一种抑菌型聚氨酯防水材料的制备方法,包括以下步骤:

(1)将上述甘露醇在76-80℃下保温搅拌10-20分钟,加入上述辛基异噻唑啉酮,继
续保温搅拌4-10分钟,加入上述甲基硅油,通入氮气,在180-200℃下保温搅拌40-50分钟,
加入上述苯甲酸钠,搅拌至常温,得抑菌醇液;

(2)将上述聚苯并咪唑加入到其重量10-15倍的无水乙醇中,搅拌均匀,升高温度
为70-75℃,加入上述山梨坦单油酸酯,保温搅拌4-9分钟,得醇分散液;

(3)取上述碳纳米管,加入到浓度为96-98%的硝酸溶液中,超声20-30分钟,加入
上述8-羟基喹啉铜,升高温度为60-65℃,保温搅拌10-20分钟,过滤,将沉淀水洗2-3次,在
80-90℃下真空干燥1-2小时,得抑菌碳纳米管;

(4)将上述硬脂酸、蓖麻油酸混合,加入到混合料重量67-80倍的去离子水中,搅拌
均匀,加入上述乙撑双硬脂酰胺,搅拌均匀,得酰胺分散液;

(5)将上述抑菌碳纳米管加入到酰胺分散液中,超声3-4分钟,得碳纳米管酰胺分
散液;

(6)将上述聚酯二元醇在100-105℃的真空干燥箱中干燥10-11小时,出料冷却,送
入反应釜中,通入氮气,调节反应釜温度为40-50℃,滴加甲苯二异氰酸酯,滴加完毕后保温
20-30分钟,加入上述二月桂酸二丁基锡,升高温度为60-70℃,保温反应100-120分钟,加入
上述二羟甲基丙酸,保温搅拌100-110分钟,加入上述抑菌醇液,保温搅拌50-60分钟,冷却
至常温,得抑菌聚氨酯材料;

(7)将上述过氧化二异丙苯加入到醇分散液中,搅拌均匀,得预混醇分散液;

(8)将上述抑菌聚氨酯材料加入到碳纳米管酰胺分散液中,搅拌均匀,通入氮气,
滴加上述预混醇分散液,升高温度为50-60℃,保温搅拌1-2小时,冷却至常温,抽滤,将滤饼
用无水乙醇、去离子水依次洗涤2-3次,常温干燥,与剩余各原料混合,搅拌均匀,送入挤出
机中,熔融挤出,冷却,即得所述抑菌型聚氨酯防水材料。

有益效果:本发明加入的8-羟基喹啉铜、辛基异噻唑啉酮、苯甲酸钠等可以有效的
提高成品聚氨酯材料抑菌性能,将碳纳米管加入到酰胺分散液中,可以有效的提高碳纳米
管在聚氨酯中的分散性,降低团聚,提高成品材料的稳定性强度,本发明采用蓖麻油酸、硬
脂酸改性抑菌处理后的聚氨酯材料,有效的提高了成品的防水性能,提高成品的贮存稳定
性。

具体实施方式

实施例1

一种抑菌型聚氨酯防水材料,它是由下述重量份的原料制成的:

甲苯二异氰酸酯100、聚酯二元醇120、二月桂酸二丁基锡0.7、乙撑双硬脂酰胺1、
棕榈蜡3、硬脂酸2、山梨坦单油酸酯0.5、聚苯并咪唑1、碳纳米管11、辛基异噻唑啉酮1、苯甲
酸钠0.9、蓖麻油酸0.1、甘露醇8、过氧化二异丙苯0.02、8-羟基喹啉铜2、二羟甲基丙酸3、甲
基硅油0.2。

一种抑菌型聚氨酯防水材料的制备方法,包括以下步骤:

(1)将上述甘露醇在76-80℃下保温搅拌10分钟,加入上述辛基异噻唑啉酮,继续
保温搅拌8分钟,加入上述甲基硅油,通入氮气,在200℃下保温搅拌40分钟,加入上述苯甲
酸钠,搅拌至常温,得抑菌醇液;

(2)将上述聚苯并咪唑加入到其重量10倍的无水乙醇中,搅拌均匀,升高温度为
70-75℃,加入上述山梨坦单油酸酯,保温搅拌8分钟,得醇分散液;

(3)取上述碳纳米管,加入到浓度为98%的硝酸溶液中,超声28分钟,加入上述8-
羟基喹啉铜,升高温度为65℃,保温搅拌17分钟,过滤,将沉淀水洗2次,在90℃下真空干燥1
小时,得抑菌碳纳米管;

(4)将上述硬脂酸、蓖麻油酸混合,加入到混合料重量67-80倍的去离子水中,搅拌
均匀,加入上述乙撑双硬脂酰胺,搅拌均匀,得酰胺分散液;

(5)将上述抑菌碳纳米管加入到酰胺分散液中,超声3-4分钟,得碳纳米管酰胺分
散液;

(6)将上述聚酯二元醇在100-105℃的真空干燥箱中干燥10小时,出料冷却,送入
反应釜中,通入氮气,调节反应釜温度为40℃,滴加甲苯二异氰酸酯,滴加完毕后保温20分
钟,加入上述二月桂酸二丁基锡,升高温度为68℃,保温反应100分钟,加入上述二羟甲基丙
酸,保温搅拌100分钟,加入上述抑菌醇液,保温搅拌60分钟,冷却至常温,得抑菌聚氨酯材
料;

(7)将上述过氧化二异丙苯加入到醇分散液中,搅拌均匀,得预混醇分散液;

(8)将上述抑菌聚氨酯材料加入到碳纳米管酰胺分散液中,搅拌均匀,通入氮气,
滴加上述预混醇分散液,升高温度为60℃,保温搅拌2小时,冷却至常温,抽滤,将滤饼用无
水乙醇、去离子水依次洗涤3次,常温干燥,与剩余各原料混合,搅拌均匀,送入挤出机中,熔
融挤出,冷却,即得所述抑菌型聚氨酯防水材料。

实施例2

一种抑菌型聚氨酯防水材料,它是由下述重量份的原料制成的:

甲苯二异氰酸酯120、聚酯二元醇130、二月桂酸二丁基锡0.9、乙撑双硬脂酰胺1、
棕榈蜡3、硬脂酸2、山梨坦单油酸酯0.8、聚苯并咪唑1、碳纳米管10、辛基异噻唑啉酮1、苯甲
酸钠0.4、蓖麻油酸0.1、甘露醇6、过氧化二异丙苯0.01、8-羟基喹啉铜2、二羟甲基丙酸2、甲
基硅油0.1。

一种抑菌型聚氨酯防水材料的制备方法,包括以下步骤:

(1)将上述甘露醇在80℃下保温搅拌20分钟,加入上述辛基异噻唑啉酮,继续保温
搅拌8分钟,加入上述甲基硅油,通入氮气,在200℃下保温搅拌40分钟,加入上述苯甲酸钠,
搅拌至常温,得抑菌醇液;

(2)将上述聚苯并咪唑加入到其重量15倍的无水乙醇中,搅拌均匀,升高温度为75
℃,加入上述山梨坦单油酸酯,保温搅拌9分钟,得醇分散液;

(3)取上述碳纳米管,加入到浓度为98%的硝酸溶液中,超声30分钟,加入上述8-
羟基喹啉铜,升高温度为65℃,保温搅拌20分钟,过滤,将沉淀水洗2次,在90℃下真空干燥1
小时,得抑菌碳纳米管;

(4)将上述硬脂酸、蓖麻油酸混合,加入到混合料重量80倍的去离子水中,搅拌均
匀,加入上述乙撑双硬脂酰胺,搅拌均匀,得酰胺分散液;

(5)将上述抑菌碳纳米管加入到酰胺分散液中,超声4分钟,得碳纳米管酰胺分散
液;

(6)将上述聚酯二元醇在105℃的真空干燥箱中干燥11小时,出料冷却,送入反应
釜中,通入氮气,调节反应釜温度为50℃,滴加甲苯二异氰酸酯,滴加完毕后保温20分钟,加
入上述二月桂酸二丁基锡,升高温度为70℃,保温反应100分钟,加入上述二羟甲基丙酸,保
温搅拌110分钟,加入上述抑菌醇液,保温搅拌60分钟,冷却至常温,得抑菌聚氨酯材料;

(7)将上述过氧化二异丙苯加入到醇分散液中,搅拌均匀,得预混醇分散液;

(8)将上述抑菌聚氨酯材料加入到碳纳米管酰胺分散液中,搅拌均匀,通入氮气,
滴加上述预混醇分散液,升高温度为60℃,保温搅拌2小时,冷却至常温,抽滤,将滤饼用无
水乙醇、去离子水依次洗涤3次,常温干燥,与剩余各原料混合,搅拌均匀,送入挤出机中,熔
融挤出,冷却,即得所述抑菌型聚氨酯防水材料。

以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明的技术范围作出任何限
制,故凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何细微修改、等同变化与修饰,均
仍属于本发明的技术方案的范围内。

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本发明公开了一种抑菌型聚氨酯防水材料,它是由下述重量份的原料制成的:甲苯二异氰酸酯100?120、聚酯二元醇110?130、二月桂酸二丁基锡0.4?1、乙撑双硬脂酰胺1?2、棕榈蜡3?4、硬脂酸2?3、山梨坦单油酸酯0.5?1、聚苯并咪唑1?2、碳纳米管10?12、辛基异噻唑啉酮1?2、苯甲酸钠0.4?2、蓖麻油酸0.1?0.16、甘露醇6?8、过氧化二异丙苯0.01?0.02、8?羟基喹啉铜2?。

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