具体实施方式
含氟硅酮聚合物
本发明的含氟硅酮聚合物是使下述所示的(A)成分～(C)成分的有机聚硅氧烷加成聚合而获得的具有三维交联结构的聚合物产物，其特征在于：分子中具有规定量的氟原子、及规定量的硅酮侧链。
(A)成分及(B)成分分别可包含具有所述式(1)及式(2)中由Rf所表示的基的硅氧烷单元，也可以不包含，本发明的含氟硅酮聚合物以(A)成分及(B)成分中的氟原子的合计质量相对于(A)成分～(C)成分的合计质量达到10质量％～30质量％，优选达到15质量％～27质量％的量含有氟原子。若氟含有率低于所述下限值，则难以表现出利用含氟取代基改性所获得的效果，且难以获得氟化合物特有的轻质性或光滑性等。另外，若氟含有率高于所述上限值，则与(D)成分的低粘度硅酮油的亲和性下降，因此加成聚合后的三维交联结构中难以包藏低粘度硅酮油，容易引起低粘度硅酮油的分离排出。
以下，对各成分进行详述。
(A)含有乙烯基的有机聚硅氧烷
(A)成分是由下述式(1)表示，且1分子中具有至少2个键结于硅原子的乙烯基的有机聚硅氧烷。
[化4]
所述式(1)中，Rf是碳数1～10，优选为3～6的全氟烷基或碳数3～30，优选为8～20的全氟聚醚基。作为全氟烷基，可列举：三氟丙基、九氟丁基、十三氟己基、十七氟辛基等，特别优选九氟丁基与十三氟己基。作为全氟聚醚基，可列举下述式(4)及式(5)所示的全氟聚醚基，特别优选由式(4)所表示的全氟聚醚基。
[化5]
(式中，s及t分别为1～9的整数，优选为2～5的整数)。
所述式(1)中，k为0～10，m为0～200，n为0～100的整数，优选k为1～5，m为50～120，n为5～30的整数。
所述式(1)中，X为2价的有机基。特别优选碳数2～12，优选为2～8的可具有氧原子或氮原子的2价的有机基，作为此种X的具体例，可列举下述所示。
[化6]
[化7]
所述式(1)中，R1相互独立为碳数1～10，优选为1～4的不具有脂肪族不饱和键的一价烃基，作为此种一价烃基，可列举：甲基、乙基、丙基、丁基等低级烷基，环己基等环烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基等芳基，苄基等芳烷基等。优选为甲基、正丁基等。
R2相互独立为乙烯基，或者碳数1～10，优选为1～4的不具有脂肪族不饱和键的一价烃基，作为此种一价烃基，可列举：甲基、乙基、丙基、丁基等低级烷基，环己基等环烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基等芳基，苄基等芳烷基等。R2优选为乙烯基，当所述k为0时，R2均为乙烯基，当k为1时，R2的至少一个为乙烯基。
(B)有机氢聚硅氧烷
(B)成分是由下述式(2)表示，且1分子中具有至少2个键结于硅原子的氢原子的化合物，其通过与(A)成分进行加成聚合反应而形成交联结构。
[化8]
所述式(2)中，p为0～10的整数，q为0～200的整数，r为0～100的整数，优选p为2～5的整数，q为1～50的整数，r为0～20的整数。其中，所述式(1)的n及所述式(2)的r不同时为0。R3相互独立为氢原子或碳数1～10，优选为1～4的不具有脂肪族不饱和键的1价烃基，优选为甲基。其中，当p为0时，R3均为氢原子，当p为1时，R3的至少一个为氢原子。其中，式(1)中的键结于硅原子的乙烯基或式(2)中的键结于硅原子的氢原子的至少一个为3个以上。R1、X及Rf表示与(A)成分中所述的R1、X及Rf相同的基。
(C)单末端反应性有机聚硅氧烷
(C)成分是侧链形成用有机聚硅氧烷，其键结于(A)成分及/或(B)成分而形成硅酮侧链。由于含氟硅酮聚合物具有硅酮侧链，因此可提升硅酮聚合物对于低粘度硅酮油的膨润性(增稠性)，并可提升化妆料用组成物的稳定性。本发明的(C)成分是由下述式(3)表示，且具有键结于硅原子的氢原子或乙烯基的任一个的单末端反应性有机聚硅氧烷。
[化9]
式中，R4为氢原子或乙烯基。R1相互独立为碳数1～10，优选为1～4的不具有脂肪族不饱和键的一价烃基，作为此种一价烃基，可列举：甲基、乙基、丙基、丁基等低级烷基，环己基等环烷基，苯基、甲苯基、二甲苯基等芳基，苄基等芳烷基等。优选为甲基、正丁基等。x为0～100，优选为5～30的整数。
硅酮侧链优选导入至(A)成分或(B)成分之中，氟含量较高的有机聚硅氧烷中。由此，成为不溶于(D)低粘度硅酮油，但具有足够膨润的性质的硅酮聚合物，可获得良好地包藏(D)低粘度硅酮油的化妆料用组成物。当将硅酮侧链导入至(A)成分中时，以相对于(A)成分中的乙烯基1摩尔，(C)成分中的SiH基达到0.1摩尔～0.4摩尔，优选达到0.15摩尔～0.3摩尔的量使用所述式(3)中R4为氢原子的(C)成分。另外，当将硅酮侧链导入至(B)成分中时，以相对于(B)成分中的SiH基1摩尔，(C)成分中的乙烯基达到0.1摩尔～0.4摩尔，优选达到0.15摩尔～0.3摩尔的量使用所述式(3)中R4为乙烯基的(C)成分。若(C)成分中的反应性基的量小于所述下限值，则硅酮聚合物对于低粘度硅酮油的膨润性欠佳，保存稳定性下降。另外，若超过所述上限值，则导入硅酮侧链后的(A)成分或(B)成分中未残留足够量的反应性基，三维交联结构的形成变得不充分，(D)低粘度硅酮油难以包藏在三维交联结构中。由此，当(D)低粘度硅酮油的使用量比较多时、或者在剪力下对化妆料用组成物进行处理后与(D)低粘度硅酮油一起使用时，化妆料用组成物易于溶解在(D)低粘度硅酮油中，所获得的化妆料用组成物无法获得充分的增稠性，因此不优选。
(A)成分与(B)成分较佳为以在导入硅酮侧链后的(A)成分及/或(B)成分中，相对于(A)成分所具有的乙烯基1摩尔，(B)成分所具有的SiH基达到0.7摩尔～1.3摩尔，优选达到0.8摩尔～1.1摩尔的量进行反应。由此，可取得所期望的三维交联结构。(A)成分或(B)成分较理想的是在各成分中含有乙烯基或SiH基0.5摩尔％～50摩尔％。若反应性基的含量多于所述上限值，则聚合产物的三维交联结构的交联密度变得过高，因此(D)低粘度硅酮油难以包藏在三维交联结构中，容易渗出至表面且稳定性下降，所以不优选。
化妆料用组成物
(A)成分～(C)成分的加成聚合反应可在下述所示的(D)低粘度硅酮油的存在下进行。本发明的化妆料用组成物是包含使(A)成分～(C)成分进行加成聚合反应而获得的硅酮聚合物与该(D)低粘度硅酮油的组成物。另外，本发明的化妆料用组成物也可以是向加成聚合反应后所获得的组成物中进一步添加与反应中所使用的(D)低粘度硅酮油不同的(D)低粘度硅酮油而获得的组成物。
(D)低粘度硅酮油
(D)成分是25℃时的运动粘度为50mm2/s以下，优选为50mm2/s～0.65mm2/s，更优选为10mm2/s～0.65mm2/s的低粘度硅酮油。若所述运动粘度超过50mm2/s，则成为容易渗出至表面的稳定性低的组成物，而且，粘性感显现，清爽感下降，因此不优选。低粘度硅酮油为无官能性的(即，分子中不含有可参与硅氢化加成反应的键结有硅原子的烯基及SiH基)有机聚硅氧烷，作为此种低粘度硅酮油，可列举：低聚合度的链状或分支状的甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、乙基聚硅氧烷、乙基甲基聚硅氧烷、乙基苯基聚硅氧烷、环状的八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等，视需要可适宜选择它们中的一种或两种以上来使用。
(D)成分较佳为相对于(A)成分～(C)成分的合计量100质量份，以10质量份～1000质量份，优选为20质量份～700质量份，更优选为50质量份～500质量份来使用。若低粘度硅酮油的调配量少于10质量份，则使低粘度硅酮油共存的效果变小，所获得的组成物的增稠性降低。另外，当调配在橡胶、塑料中时，柔软性赋予效果、润滑性赋予效果下降，因此不优选。此外，所获得的膏状组成物的透明性容易丧失。另外，若(D)低粘度硅酮油的比例多于1000质量份，则(A)成分～(C)成分的反应率下降，无法获得具有充分的增稠性的组成物。尤其，优选相对于(A)成分～(C)成分的合计重量100质量份，使用10质量份～200质量份，特别是20质量份～100质量份的(D)低粘度硅酮油来进行加成聚合反应，通过以所述范围的量使用(D)低粘度硅酮油，伴随聚合反应进行，反应产物逐渐从液状经过柔软的块状而成为粉末状。
(D)低粘度硅酮油存在下的(A)成分～(C)成分的加成聚合反应只要使用现有公知的方法即可，例如，只要在有机溶剂中，在可溶性的铂化合物(例如氯铂酸、醇改性氯铂酸、氯铂酸-乙烯基硅氧烷络合物等)或铑化合物的存在下，且于室温或加温下(约50℃～150℃)进行反应即可。作为有机溶剂，可使用：甲醇、乙醇、2-丙醇、丁醇等脂肪族醇，苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃，正戊烷、正己烷、环己烷等脂肪族或脂环式烃，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、三氯乙烷、三氯乙烯、氟氯烃等卤化烃。
作为触媒，特别优选氯铂酸，美国专利第3,159,601号、美国专利第3,159,662号、美国专利第3,775,452号说明书等中所记载的硅氢化反应中所使用的铂化合物，例如[Pt(PPh3)3]等，但其较佳为例如乙烯基硅氧烷与铂化合物的络合物、以及将其醇改性化而成。其中，尤其更优选日本专利特公昭33-9969号公报中所记载的氯铂酸、或者乙烯基硅氧烷与氯铂酸的络合物。
作为加成聚合的具体方法，例如只要使用具备搅拌装置的行星式混合机等反应器调配所需量的(A)成分～(D)成分后，进一步添加触媒，并在约50℃～150℃左右的适当的温度下进行搅拌即可。此时，较佳为首先使(A)成分及(B)成分中的氟含有率较高的成分与(C)成分进行加成反应而将硅酮侧链导入至任一方的有机聚硅氧烷链中，然后使该有机聚硅氧烷与另一方的有机聚硅氧烷加成聚合。通过采取此种两阶段的方法，可无损(A)成分～(C)成分的相溶性，而顺利地进行加成聚合反应。若首先使(A)成分与(B)成分加成聚合，则硅酮侧链形成的反应性显著下降，若同时加入(A)成分～(C)成分而一次性地进行反应，则在将所需量的硅酮侧链导入至成为主链的有机聚硅氧烷骨架之前形成交联键，因此存在硅酮侧链的特性无法充分地发挥的倾向。
伴随聚合反应进行，本发明的组成物逐渐从液状经过柔软的块状而成为粉末状。当要获得微粉末状组成物时，只要在剪力下对所获得的粉末状组成物进行处理即可。通过该处理，将粉末状组成物进一步粉碎，而可获得微粉末状组成物。该微粉末状组成物成为如下的白色的粉体：未发现其渗出至表面，包含均匀的组成，触感光滑且具有适度的柔软性。
另外，当要获得膏状组成物或脂状组成物时，只要向所获得的块状或粉末状组成物中进一步添加(D)低粘度硅酮油并在剪力下进行处理即可。该低粘度硅酮油是以化妆料用组成物中所包含的低粘度硅酮油的合计量相对于(A)成分～(C)成分的合计重量100质量份，达到10质量份～1000质量份，优选达到20质量份～500质量份的量来添加。通过所述处理，可获得经混练的均匀的化妆料用组成物。若低粘度硅酮油小于10质量份，则无法成为均匀的膏状，另外，若超过1000质量份，则最终产物无法获得充分的增稠性，无法形成良好的膏状或脂状。
通过在所述剪力下对组成物进行处理，可获得粘度比较高、均匀且外观光滑的膏状的组成物。若不施加剪力或剪力不充分，则在低粘度硅酮油中的溶解变得不充分，含氟硅酮聚合物与低粘度硅酮油不混和而成为不均匀的组成物，因此变成低粘度而无法获得充分的增稠性。另外，由于膨润不充分的含氟硅酮聚合物残留在最终组成物中，因此变成粗糙的触感，外观失去光滑感。在剪力下进行的处理例如可利用三辊研磨机、二辊研磨机、砂磨机、胶体磨机、匀浆器(Gaulin Homogenizer)等来进行，只要根据被处理物的性状等来选择即可。其中，通常优选利用三辊研磨机的方法。
另外，本发明是调配所述化妆料用组成物而形成的化妆料。本发明的化妆料用组成物是对低粘度硅酮油具有膨润性、与其他材料的亲和性良好、无粘性的化妆料用组成物，因此可通过调配在化妆料中来提供触感轻且无粘性的化妆料。本发明的化妆料中的化妆料用组成物的含有率为0.1质量％～70质量％，优选为1.0质量％～50质量％。若小于0.1质量％，则使用这些化妆料用组成物的化妆料无法获得保存稳定性，若超过70质量％，则涂抹在皮肤上时无法获得清爽感。
分支型硅酮活性剂
本发明的化妆料通过进一步含有特定的分支型硅酮活性剂来降低伴随乳化的粘性感。所谓分支型硅酮活性剂，是指具有分支型的硅酮骨架作为疏水基，且具有聚氧亚烷基或聚甘油基的骨架作为亲水基的界面活性剂。这些分支型硅酮活性剂是以PEG-9聚硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷、十二烷基PEG-9聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷、聚甘油-3聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷、十二烷基聚甘油-3聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷、聚甘油-3二硅氧烷聚二甲基硅氧烷的名称而为人所知，且可使用市售品。作为市售品的例子，有KF-6028、KF-6028P、KF-6038、KF-6100、KF-6104、KF-6105(均为信越化学工业(股份)制造)。另外，已知所述活性剂中具有聚甘油链的活性剂在颜料的分散性方面也优异。调配量虽然也取决于所制作的化妆料，但较佳为以达到0.05质量％～6质量％，更优选达到0.05质量％～4质量％的量包含于化妆料中。
作为应调配在化妆料中的其他成分，可使用化妆品中通常所使用的成分，例如油剂、粉体成分、界面活性剂、增稠剂、皮膜剂、紫外线吸收剂、药剂等。这些成分的调配量只要是无损本发明的效果的范围的量即可。另外，作为本发明的化妆料的构成成分，视需要可进一步添加水。本发明中的化妆料中的水的含有率为0.1质量％～90质量％，且根据化妆料形态而增减后进行调配。含有水的化妆料除可采取水溶液、水中油型乳液(O/W型)、油中水型乳液(W/O型)以外，也可以采取O/W/O型、W/O/W型乳液的形态。
(a)油剂
油剂并无特别限定，可列举化妆料中广泛使用的室温下为液体状、半固体状或固体状的油剂。作为该油剂，例如可列举：烃油、高级脂肪酸、高级醇、酯油、动植物油、氟系油、硅酮油。此外，本说明书中的“室温”表示25±5℃。本发明的化妆料中的(a)油剂的含有率根据化妆料的剂型而不同，只要是无损本发明的效果的范围的量即可，优选为0.1质量％～50质量％，更优选为1质量％～30质量％。若小于0.1质量％，则存在油剂的光滑性、保湿性等效果无法发挥的情况，若超过50质量％，则存在保存稳定性下降的倾向。
作为烃油，可列举：地蜡、α-烯烃低聚物、石蜡、异构烷烃、异十二烷、角鲨烷、白地蜡(ceresin)、固体石蜡、聚乙烯蜡、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、微晶蜡、凡士林等。这些烃油中的在室温下挥发的烃油于其挥发后使皮肤上形成皮膜、或者给予清爽的触感。不挥发的液状油用于提升触感或光泽，固形油是以使其他油剂增稠或固化的目的等而使用。
作为高级脂肪酸，可为直链状、分支状、饱和、不饱和的任一种高级脂肪酸，例如可列举：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸等。这些酸是以乳化、乳化的辅助剂或油的增稠剂等化妆料的稳定化的目的等而使用。尤其，作为分支脂肪酸的异硬脂酸可用作乳化的辅助剂。
作为高级醇，可列举：肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、十六烷醇、胆固醇、植物甾醇、鲨肝醇、鲨油醇(Serachyl alcohol)等。这些醇可用作乳化的辅助剂。
作为酯油，可列举：2-乙基己酸十六烷酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基棕榈酸2-乙基己酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、新戊二醇二辛酸酯、新戊二醇二癸酸酯等单酯；癸二酸二异丙酯、苹果酸二异硬脂基酯等二元酸酯；甘油三(乙基己酸)酯等甘油三酯；聚甘油-2三异硬脂酸酯等聚甘油酯；三异硬脂酸三羟甲基丙烷、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷等三羟甲基丙烷衍生物；植物甾醇12-羟基硬脂酸酯、植物甾醇异硬脂酸酯等植物甾醇酯；N-十二烷酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷酯等氨基酸系酯；二季戊四醇(羟基硬脂酸·硬脂酸·松香酸)酯等羟基硬脂酸或松香酸等脂肪酸的季戊四醇酯等，取得调整触感、使成分相溶、提升颜料分散性、提升光泽、提升润肤性·保湿性等效果。
作为动植物油，可列举将鳄梨油、亚麻籽油、杏仁油、橄榄油、白蜡、可可油脂、巴西棕榈蜡、堪地里拉蜡、小麦胚芽油、芝麻油、稻米胚芽油、米糠油、红花油、乳木果油、霍霍巴油、角鲨烷、大豆油、椿油、月见草油、玉米油、菜籽油、米糠蜡、棕榈仁油、蓖麻油、葵花籽油、澳洲坚果油、蜂蜡、绣线菊油、绵籽油、木蜡、褐煤蜡、花生油、羊毛脂、液状羊毛脂、蛋黄油纯化而获得的动植物油。另外，可列举将这些动植物油制成氢化物而成的霍霍巴蜡、硬化蓖麻油、硬化菜籽油、还原羊毛脂等。
作为氟系油，可列举：全氟聚氧化烯、全氟十氢萘、全氟辛烷等。
作为硅酮油，可列举：二甲基聚硅氧烷、辛基聚甲基硅氧烷、十六烷基聚二甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、二苯基硅氧基苯基聚三甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基己基聚硅氧烷等直链硅酮油；八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷等环状有机聚硅氧烷；三(三甲基硅氧基)甲基硅烷、四(三甲基硅氧基)硅烷等分支状有机聚硅氧烷；高聚合度的胶状二甲基聚硅氧烷、胶状氨基改性有机聚硅氧烷、胶状的二甲基硅氧烷·甲基苯基硅氧烷共聚物等硅橡胶、以及高级脂肪酸改性有机聚硅氧烷、烷基改性有机聚硅氧烷、长链烷基改性有机聚硅氧烷、氨基改性有机聚硅氧烷、氟改性有机聚硅氧烷。其中，甘油三(乙基己酸)酯、新戊二醇二乙基己酸酯、异壬酸异十三烷酯等具有分支结构的酯油，以及室温下的运动粘度为1.5mm2/s～10mm2/s的硅酮油因粘性少、触感干爽，所以优选。
(b)粉体成分
作为粉体成分，只要是化妆料中通常所使用的粉体成分，则可不论其形状(球状、针状、板状、树状、纤维状、不定形等)或粒径、粒子结构(多孔质、无孔质、中空、中空多孔质等)而使用。作为此种粉体，例如可列举：无机粉体、有机粉体、金属皂、着色用粉体等。为了抑制表面活性、提升分散性、改善涂抹化妆料时的触感等，这些粉体成分可以是利用其他公知的方法对金属皂、二氧化硅、氧化铝、氢氧化铝进行表面处理而成的粉体成分，也可以是复合化粉体。作为使用粉体成分时的调配量，根据化妆料的剂型而不同，只要是无损本发明的效果的范围的量即可，较佳为相对于化妆料的总量，粉体成分的调配量为0.1质量％～99质量％，优选为0.1质量％～50质量％，更优选为0.5质量％～40质量％。
作为无机粉体的例子，可列举：微粒子氧化钛、微粒子氧化锌、微粒子氧化铈等紫外线吸收散射剂，硫酸钡、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、合成金云母、二氧化硅、羟基磷灰石、氮化硼等体质颜料。所述紫外线吸收散射剂也可以使用事先分散在油剂中而成的分散物。作为它们的市售品，可列举：SPD-T5、SPD-Z5(均为信越化学工业(股份)制造)等。
作为有机粉体的例子，可列举：聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、甲基丙烯酸甲酯交联聚合物、纤维素粉末、蚕丝粉末、尼龙12或尼龙6等尼龙粉末、或它们的纤维状粉末、具有使二甲基聚硅氧烷交联而成的结构的交联型硅酮微粉末、交联型球状聚甲基硅倍半氧烷微粉末、利用聚甲基硅倍半氧烷粒子包覆交联型球状有机聚硅氧烷橡胶表面而成的微粉末、树脂的层压粉、淀粉末、脂肪酸淀粉衍生物粉末、月桂酰赖氨酸等。
尤其，通过在粉体的一部分中使用以聚甲基硅倍半氧烷粒子包覆(乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷硅倍半氧烷)交联聚合物、(二苯基聚二甲基硅氧烷/乙烯基二苯基聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷)交联聚合物之类的交联型球状有机聚硅氧烷橡胶表面而成的粉末，可对化妆料赋予分散性较佳、干爽且柔软的优异触感。作为它们的市售品，有KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-105、KSP-300(均为信越化学工业(股份)制造)等。
作为金属皂(界面活性剂金属盐粉体)，可列举：硬脂酸锌、硬脂酸铝等。
作为着色用的粉体，有氧化钛、氧化铁、钛黑、碳黑、氢氧化铬、氧化铬、铁蓝、群青、铝粉末等无机着色颜料，或红色226号、黄色4号等焦油色素、洋红等天然色素、云母钛、氧化铁包覆云母钛、氧化钛包覆合成金云母等珠光颜料等。
这些粉体可在不妨碍本发明的效果的范围内，视需要利用一种或两种以上市售的皮膜形成剂或表面处理剂进行表面处理后来使用。作为表面处理剂，例如KF-9908、KF-9909、KP-574(均为信越化学工业(股份)制造)等对应于目的而表现出优异的分散性。
(c)界面活性剂
作为化妆料成分中的界面活性剂，只要是通常的化妆料中所使用的界面活性剂，则并无特别限制，可使用任何界面活性剂。作为此种界面活性剂，有阴离子性、阳离子性、非离子性及两性的活性剂。使用界面活性剂时的调配量只要是无损本发明的效果的范围的量即可，相对于化妆料的总量，优选为0.1质量％～20质量％，更优选为0.1质量％～10质量％。
作为阴离子性界面活性剂，例如硬脂酸钠等脂肪酸皂作为O/W型的乳化剂而为人所知，另外，异硬脂酸钠等分支脂肪酸皂有时用于提升W/O型的稳定性。作为两性界面活性剂，可列举：甜菜碱、磷脂酰胆碱、氨基羧酸盐、咪唑啉衍生物、酰胺-胺型等，
作为非离子性界面活性剂，广为人知的有山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、甲基葡萄糖苷脂肪酸酯、烷基聚葡萄糖苷、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油等疏水基为烃系的活性剂，或者本发明的硅酮化合物以外的硅酮系活性剂。
(d)增稠剂
增稠剂只要是化妆料中通常所使用的增稠剂，则并无特别限定。此种增稠剂可分成水性型、油性型。使用增稠剂时的调配量只要是无损本发明的效果的范围的量即可，相对于化妆料的总量，优选为0.1质量％～30质量％，更优选为0.1质量％～10质量％。
作为水性型的增稠剂，可使用：微粒子二氧化硅；膨润土、锂蒙脱石等无机粉体；阿拉伯橡胶、瓜尔胶、卡拉胶、琼脂、榅桲籽、刺槐豆胶、黄原胶、普鲁兰多糖、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羧基乙烯基聚合物等乙烯基系高分子、(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP)共聚物、(丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠)共聚物、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子等的水溶性高分子。通过使用所述丙烯酸系高分子，可比较容易地谋求O/W型乳化的稳定化。
作为油性型的增稠剂，可列举：硅烷化二氧化硅等疏水化微粒子二氧化硅、二硬脂二甲铵锂蒙脱石等有机改性粘土矿物，硬脂酸铝等金属皂，(棕榈酸/2-乙基己酸)糊精、硬脂酸菊粉等多糖脂肪酸酯，蔗糖四硬脂酸酯三乙酸酯等蔗糖脂肪酸酯，交联型有机聚硅氧烷等。
疏水化微粒子二氧化硅以少量来吸收大量的油性成分，另外，有机改性粘土矿物可通过与界面活性剂的并用来提升乳化稳定性，或者可通过添加极性的添加物，例如碳酸丙烯酯等来增稠，此外，(棕榈酸/2-乙基己酸)糊精可形成抑制脱水收缩的增稠凝胶，因此分别可用于油性或W/O型化妆料的增稠、稳定化。
交联型有机聚硅氧烷是相对于液状油，含有自重以上的该液状油而膨润，其分子中可含有亲水基，也可以不含有亲水基。作为它们的市售品，有利用油剂而制成膏状的KSG系列(信越化学工业(股份)制造)等。这些交联型有机聚硅氧烷可与本发明的化妆料用组成物并用。
(e)皮膜剂
皮膜剂只要是化妆料中通常所使用的皮膜剂，则并无特别限定。作为此种皮膜剂，可分成水性型与油性型。作为水性型的皮膜剂，可使用聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、醋酸乙烯酯·乙烯吡咯烷酮共聚物、丙烯酸系共聚物的乳液等。使用皮膜剂时的调配量只要是无损本发明的效果的范围的量即可，相对于化妆料的总量，优选为0.1质量％～30质量％，更优选为0.5质量％～20质量％。
作为油性型的皮膜剂，可使用二十烯·乙烯吡咯烷酮共聚物等α-烯烃·乙烯吡咯烷酮共聚物、丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物、三甲基硅氧基硅酸酯等硅酮网状树脂、(丙烯酸烷基酯/聚二甲基硅氧烷)聚合物等丙烯酸/硅酮接枝或嵌段共聚物的丙烯酸硅酮树脂，此外，也可以使用丙烯酸硅酮树脂及硅酮网状树脂的分子内进一步含有吡咯烷酮部分、长链烷基部分、聚氧化烯部分及氟烷基部分、羧酸等的阴离子部分而成。作为这些皮膜剂的市售品，可列举：KP-543、KP-545、KP-550(均为信越化学工业(股份)制造)等。
(f)紫外线吸收剂
紫外线吸收剂只要是通常的化妆料中所使用的紫外线吸收剂，则并无特别限制。作为紫外线吸收剂，例如可列举：硅酮聚合物-15、奥克立林(Octocrylene)、甲氧基肉桂酸乙基己酯、叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、水杨酸辛酯、胡莫柳酯、苯基苯并咪唑磺酸、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸、二甲基PABA辛酯(对-二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯)等。
(g)药剂
作为药剂，例如可列举：氯化羟铝等制汗剂；生育酚等抗氧化剂；甘氨酸、丝氨酸、精氨酸、谷氨酸等氨基酸类及其衍生物；维生素A油、视黄醇等维生素A类，吡哆醇盐酸盐、泛醇、泛醇乙醚、烟酰胺、氰钴维生素等维生素B类，抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸葡萄糖苷等维生素C类，α-生育酚等维生素E类等烟酸类，其他维生素类及其衍生物；甘草酸K2盐等抗炎症剂等。
本发明的化妆料用组成物可调配在护肤产品、化妆产品、头发产品、制汗剂产品、紫外线防御产品等各种化妆料中。化妆料的形态并无特别限定，可为固体、粉体、液体、油中水型乳液、水中油型乳液、非水乳液等乳液等。本发明的化妆料的具体用途并无特别限定，例如可列举：化妆水、乳液、乳膏、清洁霜、润肤霜、按摩材料、美容液、美容油、清洗剂、护手霜、护唇膏、遮皱化妆料、饰底乳、遮瑕膏、白粉、粉饼、粉底液、粉底霜、油性粉底、胭脂、眼影、睫毛膏、眼线膏、眉毛液、口红、美甲材料、洗发水、护发素、修护霜、整发剂、制汗剂化妆料、防晒乳液、防晒乳膏等。
[实例]
以下，揭示实例及比较例来详细地说明本发明。但是，本发明并不受下述实例限制。
[实例1]
向行星式混合机中装入由下述式(6)
[化10]
所表示的含有乙烯基的有机聚硅氧烷100.0g(氟含有率为25.5质量％，乙烯基含量为2.96×10-2mol/100g)、
由下述式(7)
[化11]
所表示的有机氢聚硅氧烷5.27g(SiH基含量为5.64×10-3mol/5.27g)、以及二甲基聚硅氧烷(运动粘度为2mm2/s)165.8g。添加铂/乙烯基硅氧烷络合物甲苯溶液0.017g(相当于Pt：0.17mg)并以80℃搅拌1小时。
其次，向所述反应产物中添加由下述式(8)
[化12]
所表示的有机氢聚硅氧烷5.26g(氟含有率为18.4质量％，SiH基含量为2.26×10-2mol/5.26g)、以及与所述相同的铂络合物0.017g，以80℃进一步搅拌1小时，获得硅酮聚合物的二甲基聚硅氧烷分散物。所获得的该硅酮聚合物的分散物是白色的具有柔软性的粉体(除硅酮聚合物1、二甲基聚硅氧烷以外的该硅酮聚合物中的氟基含量为23.9质量％)。
将100.0质量份的所述硅酮聚合物1、以及150.0质量份的二甲基聚硅氧烷(运动粘度为2mm2/s)分散混合，然后在剪力下利用三辊研磨机充分混练，使硅酮聚合物在二甲基聚硅氧烷中膨润而获得无色透明的膏状化妆料用组成物。
[实例2]
向行星式混合机中装入由下述式(9)
[化13]
所表示的含有乙烯基的有机聚硅氧烷100.0g(氟含有率为20.6质量％，乙烯基含量为3.61×10-2mol/100g)、由所述式(7)所表示的有机氢聚硅氧烷6.43g(SiH基含量为6.88×10-3mol/6.43g)、以及十甲基环五硅氧烷(运动粘度为4mm2/s)110.3g，然后添加铂/乙烯基硅氧烷络合物甲苯溶液0.017g(相当于Pt：0.17mg)并以80℃搅拌1小时。
其次，向所述反应产物中添加由下述式(10)
[化14]
所表示的有机氢聚硅氧烷3.83g(SiH基含量为2.75×10-2mol/3.83g)与所述铂络合物0.017g，以80℃进一步搅拌1小时，获得硅酮聚合物的十甲基环五硅氧烷分散物。所获得的该硅酮聚合物的分散物是白色的具有柔软性的粉体(除硅酮聚合物2、十甲基环五硅氧烷以外的该硅酮聚合物中的氟基含量为18.7质量％)
将100.0质量份的硅酮聚合物2、以及200.0质量份的十甲基环五硅氧烷分散混合后，在剪力下利用三辊研磨机充分混练，使硅酮聚合物在十甲基环五硅氧烷中膨润而获得无色透明的膏状化妆料用组成物。
[实例3]
向行星式混合机中装入由下述式(11)
[化15]
所表示的有机氢聚硅氧烷100.0g(氟含有率为24.9质量％，SiH基含量为6.03×10-2mol/100g)、由下述式(12)
[化16]
所表示的有机聚硅氧烷8.90g(乙烯基含量为1.09×10-2mol/8.90g)、以及三(三甲基硅氧基)甲基硅烷(运动粘度为1.5mm2/s)188.4g。添加铂/乙烯基硅氧烷络合物甲苯溶液0.028g(相当于Pt：0.28mg)并以80℃搅拌1小时。
其次，向所述反应产物中追加由下述式(13)
[化17]
所表示的含有乙烯基的有机聚硅氧烷79.5g(氟含有率为20.4质量％，乙烯基含量为4.38×10-2mol/79.5g)与所述铂络合物0.028g，以80℃进一步搅拌1小时，获得硅酮聚合物的三(三甲基硅氧基)甲基硅烷分散物。所获得的该硅酮聚合物的分散物是白色的具有柔软性的粉体(除硅酮聚合物3、三(三甲基硅氧基)甲基硅烷以外的该硅酮聚合物中的氟基含量为21.8质量％)
将100.0质量份的所述硅酮聚合物3、以及250.0质量份的三(三甲基硅氧基)甲基硅烷分散混合后，在剪力下利用三辊研磨机充分混练，使硅酮聚合物在三(三甲基硅氧基)甲基硅烷中膨润而获得无色透明的膏状化妆料用组成物。
[实例4]
向行星式混合机中装入由下述式(14)
[化18]
所表示的含有乙烯基的有机聚硅氧烷100.0g(氟含有率为25.9质量％，乙烯基含量为3.25×10-2mol/100g)、由所述式(7)所表示的有机氢聚硅氧烷6.57g(SiH基含量为6.88×10-3mol/6.57g)、以及二甲基聚硅氧烷(运动粘度为2mm2/s)109.9g，然后添加铂/乙烯基硅氧烷络合物甲苯溶液0.017g(相当于Pt：0.17mg)并以80℃搅拌1小时。
其次，向所述反应产物中添加由所述式(10)所表示的有机氢聚硅氧烷3.36g(SiH基含量为2.42×10-2mol/3.36g)与所述铂络合物0.017g，以80℃进一步搅拌1小时，获得硅酮聚合物的二甲基聚硅氧烷分散物。所获得的该硅酮聚合物的分散物是白色的具有柔软性的粉体(除硅酮聚合物4、二甲基聚硅氧烷以外的该硅酮聚合物中的氟基含量为23.6质量％)
将100.0质量份的硅酮聚合物4、以及185.7质量份的二甲基聚硅氧烷(运动粘度为2mm2/s)分散混合后，在剪力下利用三辊研磨机充分混练，使硅酮聚合物在二甲基聚硅氧烷中膨润而获得无色透明的膏状化妆料用组成物。
[比较例1]
向行星式混合机中装入由下述式(15)
[化19]
所表示的含有乙烯基的有机聚硅氧烷100.0g(氟含有率为20.6质量％，乙烯基含量为2.41×10-2mol/100g)、由所述式(10)所表示的有机氢聚硅氧烷3.19g(SiH基含量为2.29×10-2mol/3.19g)、以及十甲基环五硅氧烷(运动粘度为4mm2/s)113.2g。添加铂/乙烯基硅氧烷络合物甲苯溶液0.034g(相当于Pt：0.34mg)并以80℃进一步搅拌1小时，获得硅酮聚合物的十甲基环戊烷分散物。所获得的该硅酮聚合物的分散物是白色的具有柔软性的粉体(除硅酮聚合物5、十甲基环五硅氧烷以外的该硅酮聚合物中的氟基含量为20.0质量％)
将100.0质量份的硅酮聚合物5、以及200.0质量份十甲基环五硅氧烷分散混合后，在剪力下利用三辊研磨机充分混练，使硅酮聚合物在十甲基环五硅氧烷中膨润而获得无色透明的膏状化妆料用组成物。
[比较例2]
向行星式混合机中装入由下述式(16)
[化20]
所表示的含有乙烯基的有机聚硅氧烷100.0g(氟含有率为35.4质量％，乙烯基含量为2.19×10-2mol/100g)、由所述式(7)所表示的有机氢聚硅氧烷3.90g(SiH基含量为4.17×10-3mol/3.90g)、以及二甲基聚硅氧烷(运动粘度为2mm2/s)159.3g。添加铂/乙烯基硅氧烷络合物甲苯溶液0.016g(相当于Pt：0.16mg)并以80℃搅拌1小时。其次，追加由所述式(10)所表示的有机氢聚硅氧烷2.32g(SiH基含量为1.67×10-2mol/2.32g)与所述铂络合物0.016g，以80℃进一步搅拌1小时，获得硅酮聚合物的二甲基聚硅氧烷分散物。所获得的该硅酮聚合物的分散物是白色的具有柔软性的粉体(除硅酮聚合物6、二甲基聚硅氧烷以外的该硅酮聚合物中的氟基含量为33.3质量％)
将100.0质量份的硅酮聚合物6、以及150.0质量份的二甲基聚硅氧烷(运动粘度为2mm2/s)150.0质量份分散混合后，在剪力下利用三辊研磨机充分混练，使硅酮聚合物在二甲基聚硅氧烷中膨润而获得无色半透明的膏状化妆料用组成物。
[比较例3]
使二甲基聚硅氧烷聚合物与十甲基环五硅氧烷混练、膨润而成的硅酮组成物(信越化学工业制造，商品名：KSG-15)。
[比较例4]
向行星式混合机中装入由所述式(16)所表示的含有乙烯基的有机聚硅氧烷100.0g(氟含有率为35.4质量％，乙烯基含量为2.19×10-2mol/100g)、由所述式(10)所表示的有机氢聚硅氧烷3.05g(SiH基含量为2.19×10-2mol/3.05g)、以及二甲基聚硅氧烷(运动粘度为2mm2/s)102.9g，然后添加所述铂络合物0.012g(相当于Pt：0.12mg)，以80℃进一步搅拌1小时，获得硅酮聚合物的二甲基聚硅氧烷分散物。所获得的该硅酮聚合物的分散物是白色的具有柔软性的粉体(除硅酮聚合物7、二甲基聚硅氧烷以外的该硅酮聚合物中的氟基含量为34.4质量％)
将100.0质量份的硅酮聚合物7、以及150.0质量份的二甲基聚硅氧烷(运动粘度为2mm2/s)分散混合后，在剪力下利用三辊研磨机充分混练，欲使硅酮聚合物在二甲基聚硅氧烷中膨润，但该聚合物未膨润而一直是如粉体分散在二甲基聚硅氧烷中的状态。因此，从以下的评价的对象中排出。
[斥水性、斥油性]
将该化妆料用组成物0.20g均匀地涂抹在载片(26mm×76mm)上，并以150℃加热干燥1小时。干燥后，放置冷却至室温为止，使用接触角计测定对于水的接触角，然后进行斥水性的评价。另外，使用正十六烷代替水的并同样地测定接触角，然后进行斥水性的评价。
[分散性]
将该化妆料用组成物20.0g与十甲基环五硅氧烷80.0g装入200cc的烧杯中。利用高速分散机(谱莱密克司(Primix)公司制造的2.5型)分散15分钟，然后在烧杯中静置30分钟，以目测观察分散状态并进行分散性的评价。
[保存稳定性]
将化妆料用组成物装入经密闭的容器中，目测观察以40℃保管1周后的组成物的外观，并进行保存稳定性的评价。
[触感]
针对轻质性及粘性感，由20名小组成员通过以下的指标来评价将该化妆料用组成物涂抹在手背上时的触感。
·轻质性：以1(重)～5(轻)的5个阶段来评价涂抹时的涂抹的轻质性，将小组成员的平均分为4分以上评价为◎，将3分～小于4分评价为○，将2分～小于3分评价为△，将小于2分评价为×。
·粘性感：以1(粘)～5(不粘)的5个阶段来评价涂抹时的粘性感，将小组成员的平均分为4分以上评价为◎，将3分～小于4分评价为○，将2分～小于3分评价为△，将小于2分评价为×。
[表1]
根据表1可知，本发明的化妆料用组成物是保存稳定性良好且均匀的膏状组成物，给予非常轻且光滑的触感。
[实例5]
将100.0质量份的上述所制备的硅酮聚合物2与100.0质量份的十甲基环五硅氧烷分散混合后，在剪力下利用三辊研磨机充分混练，使硅酮聚合物在十甲基环五硅氧烷中膨润而制成化妆料用组成物。
在实例2中，将十甲基环五硅氧烷变更为二甲基聚硅氧烷(KF-96L-2cs)来制造硅酮聚合物，将100.0质量份的该硅酮聚合物与100.0质量份的KF-96L-2cs分散混合后，在剪力下利用三辊研磨机充分混练，使硅酮聚合物在KF-96L-2cs中膨润而制成化妆料组成物。通过使用KF-96L-2cs，化妆料成为比使用十甲基环五硅氧烷时更轻且粘性更少的膏状化妆料用组成物。
本发明的化妆料用组成物在低粘度硅酮油中膨润，而成为无粘性的化妆料用组成物。因此，通过将本发明的化妆料用组成物添加至化妆料中，可提供粘性感进一步消失、触感轻的非水系化妆料。
另外，当添加至化妆料的油性原料中时，存在因与水的相互作用，例如乳化等而产生粘性的情况。因此，以实例7～实例9来对乳化时的粘性进行评价。
[实例7、实例8、比较例5、比较例6]
以下述的调配将成分1～成分6混合并均匀地分散后，利用分散机一面进行搅拌，一面添加包含成分7～成分10的溶液，获得W/O乳液。实例7及比较例5成为W/O乳液，实例8及比较例6成为W/O乳膏。
[表2]
(质量％)
成分名
实例7
实例8
比较例5
比较例6
|
1
实例5的化妆料用组成物
30.0
30.0
-
-
2
交联型二甲基聚硅氧烷(注1)
-
-
30.0
30.0
3
KSG-210(注2)
3.0
3.0
3.0
3.0
4
KF-6028(注3)
2.0
2.0
2.0
2.0
5
十甲基环五硅氧烷
25.0
5.0
25.0
5.0
6
KF-96A-6cs(注4)
3.0
3.0
3.0
3.0
7
1，3-丁二醇
3.0
3.0
3.0
3.0
8
柠檬酸钠
0.2
0.2
0.2
0.2
9
氯化钠
0.5
0.5
0.5
0.5
10
纯化水
33.3
53.3
33.3
53.3
合计
100.0
100.0
100.0
100.0
|
(注1)KSG-16(在十甲基环五硅氧烷中膨润而获得的膏状硅酮组成物)(信越化学工业(股份)制造)
(注2)聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15)交联聚合物(信越化学工业(股份)制造)
(注3)PEG-9聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷(信越化学工业(股份)制造)
(注4)甲基聚硅氧烷(6cs)：信越化学工业(股份)制造
[实例9]
除将表2中的成分4(KF-6028)替换成KF-6017(PEG-10聚二甲基硅氧烷)以外，以与实例7相同的组成及方法进行制备来获得W/O乳液。
[实例10]
除将表2中的成分4(KF-6028)替换成KF-6017(PEG-10聚二甲基硅氧烷)以外，以与实例8相同的组成及方法进行制备来获得W/O乳膏。
由20名小组成员对所述的实例7～实例10及比较例5、比较例6中所调制的乳液及乳膏的使用时的粘性感进行官能评价。实例7及实例9以比较例5为基准，实例8及实例10以比较例6为基准，对粘性有无改善进行评价。将结果示于表3。
[表3]
(人)
粘性已改善
不变
粘性已恶化
|
实例7
18
2
0
实例8
13
7
0
实例9
16
4
0
实例10
11
9
0
根据表3，可确认包含本发明的化妆料用组成物的化妆料与包含现有的化妆料用组成物的化妆料相比，即使由含有水的乳化处方构成，粘性也降低。
以下，揭示含有本发明的化妆料用组成物的化妆料的实例。各实例中，以各表所示的处方来制备化妆料。
[实例11]
遮皱霜
将下述成分1～成分8混合，形成均匀的分散物后，另外利用高速搅拌机一面进行搅拌，一面添加形成为均匀的混合物的下述成分9～成分13，获得目标遮皱霜。所获得的遮皱霜是化妆持久性较佳、无粘性、伸展性较佳的遮皱霜。
(注5)交联型二甲基聚硅氧烷的膨润物：信越化学工业(股份)制造
(注6)混合硅酮粉末：信越化学工业(股份)制造
[实例12]
粉饼
将下述成分4～成分10粉碎而制成均匀的混合物，然后添加预先在室温下混合而成的下述成分1～成分3，形成均匀的分散物后，在模具中进行压制成型而获得粉饼。所获得的粉饼干爽且伸展性较佳，化妆持久性良好。
(注7)聚甲基硅倍半氧烷：信越化学工业(股份)制造
(注8)苯基改性混合硅酮复合粉体：信越化学工业(股份)制造
(注9)信越化学工业(股份)制造：KF-9909处理
[实例13]
修护霜
将下述成分1～成分6混合，形成均匀的分散物后，另外利用高速搅拌机一面进行搅拌，一面添加形成为均匀的混合物的下述成分7～成分13，获得目标修护霜。所获得的修护霜滋润、无粘性、伸展性良好。
[实例14]
防晒乳液
将下述成分1～成分6制成均匀的混合物后，添加将下述成分9～成分12混合而获得的溶液并进行乳化，向所获得的乳化物中添加下述成分7～成分8而获得防晒乳液。所获得的防晒乳液无粘性或油腻感、伸展性轻且在皮肤上的耐水性良好。
(注10)微粒子氧化钛分散物：信越化学工业(股份)制造
(注11)微粒子氧化锌分散物：信越化学工业(股份)制造
[实例15]
防晒乳膏
将下述成分1～成分8制成均匀的混合物后，添加将下述成分9～成分12混合而获得的溶液并进行乳化，获得防晒乳膏。所获得的防晒乳膏无粘性或油腻感、伸展性轻、在皮肤上的耐水性良好，无油腻感且持久性较佳。
[实例16]
唇膏
将下述成分1～成分11加热并均匀地混合后，添加下述成分12～成分13，获得均匀的混合物，然后将其填充至气密性高的规定的容器中，获得唇膏。所获得的唇膏无粘性或油腻感，将其涂在唇上时，可确认也无渗出等，化妆持久性也较佳。
(注12)硬脂基改性丙烯酸硅酮树脂：信越化学工业(股份)制造
(注13)二苯基聚二甲基硅氧烷：信越化学工业(股份)制造
(注14)丙烯酸硅酮的D5溶解品：信越化学工业(股份)制造
(注15)烷基改性分支型聚甘油改性硅酮：信越化学工业(股份)制造
[实例17]
W/O粉底液
将下述成分1～成分10制成均匀的混合物后，添加将下述成分11～成分16混合而获得的溶液并进行乳化，获得粉底液。所获得的W/O粉底液无粘性或油腻感、伸展性轻且化妆持久性较佳。
(注16)混合硅酮粉末：信越化学工业(股份)制造
(注17)三甲基硅氧基硅酸酯的D5溶解品：信越化学工业(股份)制造
[实例18]
O/W乳膏
将下述成分1～成分3均匀地混合，一面进行搅拌一面将所获得的混合物缓慢地添加至经均匀地分散的下述成分4～成分10中，进行乳化后，获得O/W乳膏。所获得的O/W乳膏无粘性或油腻感，给予清爽的使用感。
(注18)分支型聚甘油改性硅酮HLB中：信越化学工业(股份)制造
(注19)分支型聚甘油改性硅酮HLB高：信越化学工业(股份)制造
(注20)丙烯酸系增稠剂混合物：赛比克(Seppic)公司制造
(注21)丙烯酸系水溶性高分子：科莱恩(Clariant)公司制造