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1、10申请公布号CN104141112A43申请公布日20141112CN104141112A21申请号201410197157822申请日2009050561/051,26520080507US200980116331920090505C23C16/02200601C23C16/30200601C23C16/52200601H01L51/5220060171申请人普林斯顿大学理事会地址美国新泽西申请人通用显示公司72发明人P曼德林科S瓦格纳JA斯沃尼尔马瑞青JJ布朗韩琳74专利代理机构中国国际贸易促进委员会专利商标事务所11038代理人吴宗颐54发明名称用于电子器件或其他物品上的涂层中的混合层。
2、57摘要一种用于保护电子器件的方法,该电子器件包含一个有机的器件本体。该方法涉及使用通过化学气相沉积而沉积成的一种混合层。这种混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的混合物,其中聚合的与非聚合的材料的重量比是在955至595的范围内,并且其中该聚合的材料以及该非聚合的材料是用来自相同前体材料来源创造的。在此还披露了多种用于阻止环境污染物的侧向扩散的技术。30优先权数据62分案原申请数据51INTCL权利要求书8页说明书19页附图24页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书8页说明书19页附图24页10申请公布号CN104141112ACN104141112A1/8页21。
3、一种用于保护电子器件的方法,该电子器件包括一个有机的器件本体,该有机的器件本体被置于充当该有机的器件本体的基础的一个表面上,该方法包括提供一个前体材料来源;将该前体材料输送至邻近该电子器件的一个反应位置;使用该前体材料来源通过化学气相沉积在该有机的器件本体上沉积一个第一混合层,其中该第一混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种混合物,其中聚合的与非聚合的材料的重量比是在955至595的范围内,并且其中该聚合的材料以及该非聚合的材料是从同一个前体材料来源创造的;并且在外围上邻近该有机的器件本体的一个或多个区域沉积一个边缘阻挡层。2如权利要求1所述的方法,其中该边缘阻挡层包括一种干燥剂材料。
4、。3如权利要求2所述的方法,其中该边缘阻挡层是通过在外围上邻近该有机器件本体的这个或这些区域处的该基础表面内形成一个或多个中断、并且通过在这些中断中沉积该干燥剂材料而创造的。4如权利要求1所述的方法,其中该边缘阻挡层是沉积在该第一混合层上的一个阻挡涂层,并且其中该阻挡涂层延伸超过该第一混合层的这些边缘。5如权利要求4所述的方法,其中该阻挡涂层不覆盖在该有机的器件本体上。6如权利要求5所述的方法,其中该阻挡涂层是不透明的。7如权利要求4所述的方法,其中该阻挡涂层是一个第二混合层,该第二混合层包括该聚合的材料与该非聚合的材料的一种混合物,并且其中该聚合的与非聚合的材料的重量比是在955至595的范。
5、围内。8如权利要求7所述的方法,其中该第一混合层是在真空下沉积的,并且其中该真空在沉积该第二混合层之前被破坏。9如权利要求4所述的方法,进一步包括在该第一混合层与该阻挡涂层之间沉积一个聚合物层。10一种用于保护电子器件的方法,该电子器件包括被置于一个基底上的一个有机的器件本体,该方法包括提供一个前体材料来源;将该前体材料输送至邻近该电子器件的一个反应位置;并且使用该前体材料来源通过化学气相沉积在该有机的器件本体上沉积一个混合层,其中该混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种混合物,其中聚合的与非聚合的材料的重量比是在955至595的范围内,并且其中该聚合的材料以及该非聚合的材料是从同一。
6、个前体材料来源创造的;其中该电子器件包括一根互连引线,并且其中该混合层覆盖在该互连引线的侧向边缘上。11如权利要求10所述的方法,其中,该互连引线不延伸至该基底的边缘。12如权利要求11所述的方法,其中,互连引线包括穿过该混合层而伸出的一个伸出部分。13一种用于保护电子器件的方法,该电子器件包括被置于一个基底上的一个有机的器件本体,该方法包括权利要求书CN104141112A2/8页3提供一个前体材料来源;将该前体材料输送至邻近该电子器件的一个反应位置;并且使用该前体材料来源通过化学气相沉积在该有机的器件本体上沉积一个混合层,其中该混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种混合物,其中聚。
7、合的与非聚合的材料的重量比是在955至595的范围内,并且其中该聚合的材料以及该非聚合的材料是从同一个前体材料来源创造的;其中一个插入层被置于该混合层与该基底之间,并且其中该插入层起到将该混合层粘附在该基底上的作用。14一种用于保护电子器件的方法,该电子器件包括被置于一个基底上的一个有机的器件本体,该方法包括提供一个前体材料来源;将该前体材料输送至邻近该电子器件的一个反应位置;并且使用该前体材料来源通过化学气相沉积在该有机的器件本体上沉积一个混合层,其中该混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种混合物,其中聚合的与非聚合的材料的重量比是在955至595的范围内,并且其中该聚合的材料以及。
8、该非聚合的材料是从同一个前体材料来源创造的;其中一个插入层被置于该混合层与该有机的器件本体的顶表面之间,并且其中该插入层起到将该混合层粘附至该有机的器件本体的顶表面上的作用。15一种用于保护电子器件的方法,该电子器件包括被置于一个聚合物基底上的一个有机的器件本体,该方法包括提供一种前体材料来源;将该前体材料输送至邻近该电子器件的一个反应位置;使用该前体材料来源通过化学气相沉积在该有机的器件本体上沉积一个第一混合层,其中该第一混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种混合物,其中聚合的与非聚合的材料的重量比是在955至595的范围内,并且其中该聚合的材料以及该非聚合的材料是从同一个前体材料。
9、来源创造的;其中一个第二混合层被置于该聚合物基底的顶表面上,其中该有机的器件本体被置于该第二混合层上,其中该第二混合层包括该聚合的材料与该非聚合的材料的一种混合物,并且其中该聚合的与非聚合的材料的重量比是在955至595的范围内。16如权利要求15所述的方法,其中该第二混合层的作用是作为用于该聚合物基底的一个钝化层。17如权利要求15所述的方法,其中该聚合物基底的作用是作为一种干燥剂。18如权利要求17所述的方法,其中该聚合物基底包括一种干燥剂材料。19如权利要求17所述的方法,其中该聚合物基底是经过脱气的。20如权利要求15所述的方法,其中该第二混合层还覆盖在该聚合物基底的底表面上。21如权。
10、利要求15所述的方法,其中该第二混合层将该聚合物基底完全封装,这包括该聚合物基底的这些侧面。22一种用于保护电子器件的方法,该电子器件包括被置于一个金属基底上的一个有权利要求书CN104141112A3/8页4机的器件本体,该方法包括提供一种前体材料来源;将该前体材料输送至邻近该电子器件的一个反应位置;并且使用该前体材料来源通过化学气相沉积在该有机的器件上沉积一个混合层,其中该混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种混合物,其中聚合的与非聚合的材料的重量比是在955至595的范围内,并且其中该聚合的材料以及该非聚合的材料是从同一个前体材料来源创造的;其中该电子器件包括在该金属基底的顶表。
11、面上的一个聚合物平面化层,并且其中该聚合物平面化层并不延伸至该金属基底的这些边缘。23一种用于保护电子器件的方法,该电子器件包括多个有机的器件本体,这些有机的器件本体被置于用于分开该多个有机的器件本体的一个栅格上,该方法包括提供一种前体材料来源;将该前体材料输送至邻近该电子器件的一个反应位置;并且使用该前体材料来源通过化学气相沉积在该有机的器件本体上沉积一个混合层,其中该混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种混合物,其中聚合的与非聚合的材料的重量比是在955至595的范围内,并且其中该聚合的材料以及该非聚合的材料是从同一个前体材料来源创造的。24如权利要求23所述的方法,其中该栅格包。
12、括一种材料,该材料是抵抗湿气或氧气的传导的。25如权利要求24所述的方法,其中该材料是一种无机材料。26如权利要求23所述的方法,其中,该栅格具有多个中断,该混合层的多个部分穿透了这些中断。27一种有机电子器件,包括一个基底;被置于该基底上的一个功能性有机本体;连接到该功能性有机本体上的一根互连引线;以及置于该功能性有机本体上并且覆盖在该互连引线的侧向边缘上的一个混合层,该混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种混合物。28如权利要求27所述的器件,其中,该互连引线并不延伸至该基底的边缘。29如权利要求27所述的器件,其中,该互连引线包括穿过该混合层伸出的一个伸出部分。30如权利要求2。
13、9所述的器件,其中,该伸长部分进一步包括在该混合层外部的该伸长部分的一部分上的一个突节,该突节在该混合层的表面上侧向延伸。31如权利要求27所述的器件,其中,该互连引线包括一个台阶部分。32如权利要求27所述的器件,进一步包括被置于该混合层与该基底之间的一种干燥剂。33如权利要求27所述的器件,其中,该混合层在至少的厚度上具有一种同质的组成。34如权利要求27所述的器件,其中该聚合的材料是聚合的硅并且该非聚合的材料是权利要求书CN104141112A4/8页5无机的硅。35一种有机电子器件,包括一个金属基底;被置于该基底上的一个功能性有机本体;置于该金属基底与该功能性有机本体之间的一个聚合物平。
14、面化层,其中该聚合物平面化层并不延伸至该金属基底的边缘;以及覆盖在该聚合物平面化层的边缘上的一个混合层,该混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种混合物。36如权利要求35所述的器件,其中该混合层进一步覆盖在该功能性有机本体上,并且其中该器件进一步包括连接到该功能性有机本体上的一根互连引线,该互连引线横跨该聚合物平面化层的一个边缘并且具有一个台阶部分,在该台阶部分中该互连引线横跨在该聚合物平面化层的该边缘上。37如权利要求36所述的器件,其中,该混合层覆盖在该互连引线的台阶部分上。38如权利要求37所述的器件,其中,该互连引线并不延伸至该基底的边缘。39如权利要求38所述的器件,其中,。
15、该互连引线包括穿过该混合层而伸出的一个伸出部分。40如权利要求35所述的器件,其中,该混合层是一个第一混合层,该第一混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种第一混合物,并且其中该器件进一步包括连接到该功能性有机本体上的一根互连引线,该互连引线横跨在该第一混合层上并且具有一个台阶部分,在该台阶部分中该互连引线横跨在该第一混合层上;以及一个第二混合层,该第二混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种第二混合物,该第二混合层覆盖在该功能性有机本体上。41如权利要求35所述的器件,其中,该混合层具有在至少的厚度上的一种同质的组成。42如权利要求35所述的器件,其中该聚合的材料是聚合的硅并。
16、且该非聚合的材料是无机的硅。43一种有机电子器件,包括一个聚合物基底;置于该基底的顶表面上的一个第一混合层,该第一混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种第一混合物;置于该基底的下侧表面上的一个第二混合层,该第二混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种第二混合物;置于该第一混合层上的一个功能性有机本体;以及置于该功能性有机本体上的一个第三混合层,该第三混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种第三混合物。44如权利要求43所述的器件,其中,该第一混合层、该第二混合层、或者该第三混合层中的至少一个具有在至少的厚度上的一种同质的组成。45如权利要求43所述的器件,其中该聚合的。
17、材料是聚合的硅并且该非聚合的材料是权利要求书CN104141112A5/8页6无机的硅。46一种有机电子器件,包括一个基底;置于该基底上的一个功能性有机本体;以及置于该功能性有机本体上并且侧向延伸而覆盖在该基底的一个侧面边缘上的一个混合层,该混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种混合物。47如权利要求46所述的器件,其中,该混合层进一步覆盖在该基底的下侧表面的至少一部分上。48如权利要求46所述的器件,其中,该混合层覆盖在该基底的整个下侧表面上。49如权利要求46所述的器件,其中,该混合层是一个第一混合层,该第一混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种第一混合物,并且其中该器。
18、件进一步包括一个第二混合层,该第二混合层覆盖在该基底的下侧表面上并且在覆盖在该第一混合层的至少一部分上。50如权利要求49所述的器件,其中,该第一以及第二混合层将该功能性有机本体以及该基底完全封装。51如权利要求46所述的器件,进一步包括与该功能性有机本体相接触的一个电极;以及连接到该电极上并且在该基底的边缘向外延伸的一根连接引线,其中该混合层涂覆在该连接引线的至少一部分上。52如权利要求A1所述的器件,其中,该电极被定位在该功能性有机本体与该基底之间。53如权利要求46所述的器件,其中,该混合层具有在至少的厚度上的一种同质的组成。54如权利要求46所述的器件,其中该聚合的材料是聚合的硅并且该。
19、非聚合的材料是无机的硅。55一种用于保护具有基底的有机电子器件的方法,该方法包括将该有机电子器件放置在一个沉积室内部,该有机电子器件由该基底固持在一个支持件上;提供一种前体材料的一个来源;将该前体材料输送至邻近该有机电子器件的一个反应位置;使用该前体材料来源通过等离子体增强的化学气相沉积在该有机电子器件上沉积一个混合层,该混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种混合物,其中该聚合的材料与非聚合的材料是从同一个前体材料来源创造的;并且继续该沉积过程直到该混合层覆盖在该基底的一个侧边缘上。56如权利要求55所述的方法,其中,该支持件仅仅掩盖了该基底的一部分,并且其中使该沉积过程继续直到该混。
20、合层覆盖在该基底的下侧表面的至少一部分上。57如权利要求55所述的方法,其中,该混合层是一个第一混合层,该第一混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种第一混合物,并且其中该方法在沉积该第一混合层之后进一步包括权利要求书CN104141112A6/8页7将在该支持件上的有机电子器件翻转;将该前体材料输送至邻近该有机电子器件的一个反应位置;使用该前体材料来源通过等离子体增强的化学气相沉积在该有机电子器件上沉积一个第二混合层,该第二混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种第二混合物,其中该聚合的材料与非聚合的材料是从同一个前体材料来源创造的;并且继续该沉积过程直到该第二混合层覆盖在该。
21、第一混合层的至少一部分上。58如权利要求55所述的方法,其中该混合层的至少的厚度是在相同的反应条件下沉积的。59如权利要求55所述的方法,其中该前体材料是一种有机硅化合物。60一种有机电子器件,包括一个基底;置于该基底上的多个功能性有机本体;将这些功能性有机本体分开成分离的像素区域的一个栅格,该栅格具有一种中断;以及置于这些功能性有机本体以及该栅格上的一个混合层,其中该混合层穿透进入该中断,并且其中该混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种混合物。61如权利要求60所述的器件,其中,该混合层在至少的厚度上具有一种同质的组成。62如权利要求60所述的器件,其中该聚合的材料是聚合的硅并且该。
22、非聚合的材料是无机的硅。63一种有机电子器件,包括一个基底;置于该基底上的一个功能性有机本体;置于该功能性有机本体上的一个混合层,该混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种混合物;以及置于该混合层上并且延伸超过该混合层一个边缘的一个阻挡涂层。64如权利要求63所述的器件,其中,该混合层是一个第一混合层,该第一混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一个第一混合物,并且其中该阻挡涂层是一个第二混合层,该第二混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一个第二混合物。65如权利要求63所述的器件,其中该阻挡涂层不覆盖在该有机的器件本体的至少一部分上。66如权利要求65所述的器件,其中该。
23、阻挡涂层是不透明的。67如权利要求63所述的器件,进一步包括置于该基底的表面与该阻挡涂层之间的一个插入层,该插入层包括一种材料,该材料的作用是增大在该基底表面与该阻挡涂层之间的界面间的粘附力。68如权利要求所述63的器件,进一步包括被置于该阻挡涂层与该混合层之间的一种干燥剂材料。69如权利要求63所述的器件,其中,该混合层具有在至少的厚度上一种同质的组成。权利要求书CN104141112A7/8页870如权利要求63所述的器件,其中该聚合的材料是聚合的硅并且该非聚合的材料是无机的硅。71一种用于保护具有基底以及金属电极的有机电子器件的方法,该方法包括将该金属电极连接至一个散热件上;并且在该有机。
24、电子器件上沉积一个混合层,该混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种混合物。72如权利要求71所述的方法,其中该混合层是通过等离子体增强的化学气相沉积而沉积的。73如权利要求72所述的方法,其中该混合层的至少的厚度是在相同的反应条件下沉积的。74如权利要求71所述的方法,其中该聚合的材料是聚合的硅并且该非聚合的材料是无机的硅。75一种制造有机电子器件的方法,该方法包括提供被置于一个基底上的多个功能性有机本体;在这些功能性有机本体上施加一个阻挡涂层;将该基底切割成多个单独的有机电子器件;并且在一个单独有机电子器件的一个切割边缘上沉积一个混合层,该混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料。
25、的一种混合物。76如权利要求75所述的方法,其中该基底是一种柔性基底,并且其中该方法进一步包括使用一种卷对卷方法在该基底上形成多个功能性有机本体。77如权利要求75所述的方法,其中该混合层的至少的厚度是在相同的反应条件下沉积的。78如权利要求75所述的方法,其中该聚合的材料是聚合的硅并且该非聚合的材料是无机的硅。79一种用于保护有机电子器件的方法,该方法包括提供一种有机电子器件,该有机电子器件包括A一个基底;B与功能性有机本体相接触的一个电极;以及C连接到该电极上并且向外延伸超过该基底的边缘的一根连接引线;将该有机电子器件放在一个沉积室内,该有机电子器件由该连接引线保持在该沉积室内;并且在该功。
26、能性有机本体上并且在该连接引线上沉积一个混合层,该混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种混合物。80如权利要求79所述的方法,进一步包括继续该沉积过程直到该混合层覆盖在该基底的下侧表面的至少一部分上。81如权利要求80所述的方法,进一步包括继续该沉积过程直到该混合层覆盖在该基底的整个下侧表面上。82如权利要求79所述的方法,其中该混合层的至少的厚度是在相同的反应权利要求书CN104141112A8/8页9条件下沉积的。83如权利要求79所述的方法,其中该聚合的材料是聚合的硅并且该非聚合的材料是无机的硅。84如权利要求79所述的方法,其中该混合层是通过等离子体增强的化学气相沉积而沉积的。
27、,并且其中在该沉积工艺过程中该有机电子器件被浸没在一种等离子体内或被放置在两种或多种等离子体之间。85一种制造有机电子器件的方法,该方法包括提供被置于一个基底上的多个功能性有机本体,其中该基底具有多个通孔,这些通孔被定位于这些功能性有机本体之间;在这些功能性有机本体上沉积一个混合层,该混合层包括一种聚合的材料与一种非聚合的材料的一种混合物;继续该沉积过程直到这些通孔的内部边缘覆盖有该混合层;并且将该基底沿着这些通孔分开以提供多个单独的有机电子器件。86如权利要求85所述的方法,其中该基底是一种柔性基底,并且其中该方法进一步包括使用一种卷对卷方法在该基底上形成多个功能性有机本体。87如权利要求8。
28、5所述的方法,进一步包括继续该沉积过程直到该基底的下侧的至少一部分覆盖有该混合层。88如权利要求85所述的方法,其中这些通孔的宽度与该基底的厚度是相同的或更大。89如权利要求85所述的方法,其中该混合层的至少的厚度是在相同的反应条件下沉积的。90如权利要求85所述的方法,其中该聚合的材料是聚合的硅并且该非聚合的材料是无机的硅。权利要求书CN104141112A1/19页10用于电子器件或其他物品上的涂层中的混合层0001本申请是同名发明名称的中国专利申请第2009801163319号的分案申请,原案国际申请号为PCT/US2009/042829,国际申请日为2009年5月5日。0002相关申请。
29、0003本申请要求美国临时申请序列号61/051,2652008年5月7日提交的权益,将其通过引用结合在此。0004政府权利0005使用37CFR40114F4所要求的专门语言本发明由政府支持,在美国陆军研究办公室授予的拨款号W911QX06C0017下进行。政府在本发明中拥有某些权利。0006共同研究协议0007在此提出权利要求的这些发明是由以下联合大学公司研究协议中多方中的一方或多方完成的、代表它们中一方或多方、和/或与它们中一方或多方有关普林斯顿大学、南部加利福尼亚大学、以及UNIVERSALDISPLAYCORPORATION公司。该协议在进行所提出权利要求的这些发明之日以及之前即生效。
30、,并且所提出权利要求的这些发明是在该协议范围内所进行的活动产生的结果。技术领域0008本发明涉及用于电子器件的阻挡涂层。背景技术0009有机电子器件如有机发光器件OLED在暴露于水蒸气或氧气中时易致降解。该OLED上一个减小其暴露于水蒸气或氧气中的保护性阻挡涂层可以帮助改善该器件的寿命以及性能。已经考虑将成功地用于食品包装中的氧化硅、氮化硅、或氧气化铝的薄膜用作OLED的阻挡涂层。然而,这些无机薄膜易于含有某些微观缺陷,这些缺陷允许水蒸气和氧气的某种扩散穿过该薄膜。在某些情况下,这些缺陷在脆性薄膜中作为裂缝打开。虽然这个水平的水以及氧气的扩散可能对于食品是可接受的,但它对于OLED是不可接受的。
31、。为了着手解决这些问题,已经在OLED上测试了使用交替无机以及聚合物层的多层阻挡涂层,并且发现它们具有对水蒸气和氧气穿透的改善的阻力。但是这些多层涂层具有复杂性以及成本的缺点。因此,对形成适用于保护OLED的阻挡涂层的其他方法存在着一种需要。0010附图简要说明0011图1示出了可以用于实施本发明的某些实施方案的一个PECVD装置的示意图。0012图2示出了根据一个实施方案的混合层的光学透射谱。0013图3示出了薄膜上一个水滴的接触角是如何测量的。0014图4示出了以不同O2/HMDSO气体流量比所形成的几个混合层的接触角的曲线图。0015图5示出了以PECVD法过程中施加的不同功率水平所形成。
32、的几个混合层的接触角的曲线图。0016图6示出了使用较高的O2流量和较低的O2流量形成的混合层与纯SIO2热氧说明书CN104141112A102/19页11化物或纯聚合物相比较的红外吸收光谱。0017图7示出了以不同O2/HMDSO气体流量比所形成的不同混合层的纳米压痕硬度与一种纯SIO2薄膜的硬度相比较的一个曲线图。0018图8示出了以不同O2/HMDSO气体流量比所形成的几个混合层的表面粗糙度的一个曲线图。0019图9示出了在不同功率水平下形成的几个混合层的表面粗糙度的一个曲线图。0020图10A和10B示出了沉积在一个50M厚KAPTON聚酰亚胺箔片上的一个4M混合层的表面的光学显微照。
33、片。0021图11示出了根据本发明的一个实施方案的一种被包囊的OLED的一部分的截面图。0022图12示出了带有阻挡涂层的完整OLED的加速环境试验的结果。0023图13示出了根据本发明另一个实施方案的一种被包囊的OLED。0024图14示出了根据另一个实施方案的一种混合层的一个截面的扫描电子显微图像。0025图15示出了根据本发明另一个实施方案的一种被包囊的OLED。0026图16A和16B示出了根据另一个实施方案的一种混合层的一个截面的扫描电子显微图像。0027图17A示出了在一组条件下沉积的一种混合层的截面的扫描电子显微图像。图17B示出了在另一组条件下沉积的一种混合层的一个截面的扫描电。
34、子显微图像。0028图18AC示出了聚酰亚胺基底与沉积其上的不同混合层之间的应力失配的曲线图。0029图19示出了根据本发明另一个实施方案的一种被包囊的OLED。0030图20示出了根据本发明另一个实施方案的一种被包囊的OLED。0031图21示出了根据本发明另一个实施方案的一种被包囊的OLED。0032图22示出了根据本发明另一个实施方案的一种被包囊的OLED。0033图23示出了根据本发明另一个实施方案的一种被包囊的OLED。0034图24示出了根据本发明另一个实施方案的一种被包囊的OLED。0035图25示出了根据本发明另一个实施方案的一种被包囊的OLED。0036图26示出了根据本发明。
35、另一个实施方案的一种被包囊的OLED。0037图27示出了根据本发明另一个实施方案的一种被包囊的OLED。0038图28示出了根据本发明另一个实施方案的一种被包囊的OLED。0039图29示出了根据本发明另一个实施方案的一种被包囊的OLED。0040图30示出了根据本发明另一个实施方案的一种被包囊的OLED。0041图31示出了根据本发明另一个实施方案的一种被包囊的OLED。0042图32示出了根据本发明另一个实施方案的一种被包囊的OLED。0043图33示出了根据本发明另一个实施方案的一种被包囊的OLED。0044图34示出了固持在一个基底支持件而同时涂覆有一个混合层的一种OLED。0045。
36、图35A35C示出了用一个混合层涂覆一个OLED的一种方法。0046图36示出了用一个混合层涂覆一个OLED的另一种方法。说明书CN104141112A113/19页120047图37A35C示出了在一个单一基底片上制造多个OLED的一种方法。0048图38示出了涂覆一个OLED的切割边缘的一种方法。0049图39示出了涂覆一个OLED的切割边缘的另一种方法。0050图40A和B示出了在一个单一基底薄片上制造多个OLED的另一种方法。0051图41示出了在一个混合层的沉积过程中从一个OLED中抽出热量的方法。0052详细说明0053一方面,本发明提供了在一个表面上形成一种涂层的方法。该方法包括。
37、在这个表面上沉积一个包含一种聚合的材料与一种非聚合的材料的混合物的混合层。该混合层可以具有一个单相或多个相。0054如在此使用的,术语“非聚合的”是指用具有明确定义的化学式以及单一的明确限定的分子量的分子制成的一种材料。一种“非聚合的”分子可以具有显著大的分子量。在某些情形中,一种非聚合的分子可以包括多个重复单元。如在此使用的术语“聚合的”是指用具有共价连接的重复子单元、并且分子量可以从分子到分子变化因为该聚合反应可能对每个分子产生不同数目的重复单元的这些分子制造的一种材料。聚合物包括但不限于均聚物和共聚物如嵌段、接枝、无规的或交替的共聚物,连同它们的共混物或改性物MODICATION。聚合物。
38、包括但不限于碳或硅的聚合物。0055如在此使用的,“一种聚合的材料与一种非聚合的材料的混合物”是指本领域的普通技术人员将理解为既不是纯粹聚合的也不是纯粹非聚合的一种组合物。术语“混合物”旨在排除任何包含偶然量值的非聚合材料例如可能存在于聚合材料的间隙中,当然作为一种物质但是本领域的普通技术人员尽管如此却视为纯粹聚合的那些聚合材料。同样,这旨在排除任何包含偶然量值的聚合材料但是本领域的普通技术人员尽管如此却视为纯粹非聚合的那些非聚合材料。在某些情况下,在该混合层中聚合的与非聚合的材料的重量比是在955至595的范围内、优选在9010至1090的范围内、并且更优选在2575至1090的范围内。00。
39、56一个层的聚合的/非聚合的组成可以使用不同技术来确定,包括水滴的润湿接触角、IR吸收、硬度、以及柔性。在某些情况下,该混合层具有的润湿接触角在30至85的范围内、并且优选在30至60范围内、更优选在36至60的范围内。注意润湿接触角如果在一个沉积态的薄膜表面上进行测定则是对组成的一种度量。因而润湿接触角可以通过后沉积处理而大大变化,此类处理之后所采取的措施可能并不精确地反映这个层的组成。相信这些润湿接触角适用于由有机硅前体形成的大范围的层。在某些情况下,该混合层具有的纳米压痕硬度在3至2GPA的范围内、并且优选在10至18GPA的范围内。在某些情况下,该混合层具有的表面粗糙度均方根在01NM。
40、至10NM的范围内、并且优选在02NM至035NM的范围内。在某些情况下,当该混合层作为一个4M厚的层沉积在一个50M厚的聚酰亚胺箔片基底上时是足够柔性的,以至于以02的拉伸应变或可替代地以01的拉伸应变于一个1英寸直径的辊上经过55,000个滚动循环之后没有观察到微结构的变化。在某些情况下,该混合层是足够柔性的以至于在至少035拉伸应变如本领域的普通技术人员所考虑的正常地会使一种4M的纯氧化硅层开裂的一个拉伸应变水平下没有出现裂缝。0057术语“混合物”旨在包括具有一个单相的组合物以及具有多个相的组合物。因此,说明书CN104141112A124/19页13“混合物”排除了随后沉积的交替的聚。
41、合的以及非聚合的层。以另一种方式被视为一种“混合物”,一个层应该在相同的反应条件下和/或同时地被沉积。0058该混合层是使用一种单一前体材料来源通过化学气相沉积形成的。如在此使用的“单一前体材料来源”是指,当该前体材料通过CVD使用或不使用一种反应物气体沉积时,提供了为形成该聚合的以及非聚合物的材料两者所必须的所有前体材料的一种来源。这旨在排除其中使用一种前体材料形成该聚合材料、并使用一种不同的前体材料形成该非聚合材料的方法。通过使用一种单一前体材料来源,简化了该沉积方法。例如,一种单一前体材料来源回避了对分开的前体材料流的需要以及伴随的供给并控制这些分开流的需要。0059该前体材料可以是一种。
42、单一化合物或多种化合物的混合物。当该前体材料是多种化合物的混合物时,在某些情况下,该混合物中这些不同化合物的每种本身能够独立地充当一种前体材料。例如,该前体材料可以是六甲基二硅氧烷HMDSO与二甲基硅氧烷DMSO的混合物。0060在某些情况下,可以将等离子体增强的CVDPECVD用于该混合层的沉积。出于不同原因包括低温沉积、均一的涂层形成、以及可控制的工艺参数,PECVD可能是令人希望的。适用于本发明中的不同PECVD方法是本领域中已知的,包括使用RF能量产生等离子体的那些。0061该前体材料是在通过化学气相沉积时能够形成一种聚合材料以及一种非聚合材料两者的一种材料。不同的这样的前体材料适合用。
43、于本发明中并且因为它们的不同特征进行选择。例如,可以因其化学元素的含量、这些化学元素的化学计量比、和/或在CVD下形成的该聚合的以及非聚合的材料而选择一种前体材料,例如,有机硅化合物如硅氧烷,是一类适合用作前体材料的化合物。硅氧烷化合物的代表性例子包括六甲基二硅氧烷HMDSO和二甲基硅氧烷DMSO。当通过CVD沉积时,这些硅氧烷化合物能够形成聚合的材料如硅氧烷聚合物、以及非聚合的材料如氧化硅。该前体材料还可以因为不同的其他特征如成本、无毒性、处理特性、在室温下维持液相的能力、挥发性、分子量等进行选择。0062适合用作一种前体材料的其他有机硅化合物包括甲基硅烷;二甲基硅烷;乙烯基三甲基硅烷;三甲。
44、基硅烷;四甲基硅烷;乙基硅烷;二硅烷甲烷DISILANOMETHANE;双甲基硅烷甲烷;1,2二硅烷乙烷DISILANOETHANE;1,2双甲基硅烷乙烷;2,2二硅烷丙烷;1,3,5三硅烷2,4,6环丙烷,以及这些化合物的氟化衍生物。适合用作一种前体材料的含苯基的有机硅化合物包括二甲基苯基硅烷和二苯基甲基硅烷。适合用作一种前体材料的含氧的有机硅化合物包括二甲基二甲氧基硅烷;1,3,5,7四甲基环四硅氧烷;1,3二甲基二硅氧烷;1,1,3,3四甲基二硅氧烷;1,3双硅烷亚甲基二硅氧烷;双1甲基二硅氧烷基甲烷;2,2双1甲基二硅氧烷基丙烷;2,4,6,8四甲基环四硅氧烷;八甲基环四硅氧烷;2,4。
45、,6,8,10五甲基环戊硅氧烷;1,3,5,7四硅氧烷2,6二氧4,8二亚甲基;六甲基环三硅氧烷;1,3,5,7,9五甲基环戊硅氧烷;六甲氧基二硅氧烷,以及这些化合物的氟化衍生物。适合用作一种前体材料的含氮的有机硅化合物包括硅氮烷如六甲基二硅氮烷、二甲基硅氮烷、二乙烯基四甲基二硅氮烷、或六甲基环三硅氮烷;二甲基双N甲基乙酰胺基硅烷;二甲基双N乙基乙酰胺基硅烷;甲基乙烯基双N乙基乙酰胺基硅烷;甲基乙烯基双N丁基乙酰胺基硅烷;甲基三N苯基乙酰胺基硅烷;乙烯基三N乙基乙酰胺基硅烷;四N甲基乙酰胺基硅烷;二苯基双说明书CN104141112A135/19页14二乙基氨氧基硅烷;甲基三二乙基氨氧基硅烷;。
46、以及双三甲基硅烷基碳二亚胺。0063当通过VCD沉积时,该前体材料可以形成不同量值的不同类型的聚合材料,这取决于前体材料的类型、任何反应物气体的存在、以及其他反应条件。该聚合材料可以是无机的或有机的。例如,在使用有机硅化合物作为该前体材料时,所沉积的混合层可以包括SIO键、SIC键、或SIOC的聚合物链从而形成聚硅氧烷、聚碳硅烷、以及聚硅烷,连同有机聚合物。0064当通过CVD沉积时,该前体材料可以形成不同量值的不同类型的非聚合材料,这取决于前体材料的类型、任何反应物气体的存在、以及其他反应条件。该非聚合材料可以是无机的或有机的。例如,在使用有机硅化合物作为该前体材料与一种含氧的反应物气体相结。
47、合时,该非聚合材料可包括硅的氧化物,如SIO、SIO2以及混合价的氧化物SIOX。当使用一种含氮的反应物气体进行沉积时,该非聚合材料可以包括硅的氮化物SINX。可以形成的其他非聚合材料包括硅的碳氧化物以及硅的氧氮化物。0065当使用PECVD时,该前体材料可以与一种反应物气体结合使用,该反应物气体在这个PECVD过程中与该前体材料进行反应。在PECVD中使用反应物气体是本领域中已知的,并且不同的反应物气体适合用于本发明中,包括含氧的气体例如,O2、臭氧、水以及含氮的气体例如,铵。该反应物气体可以用于改变反应混合物中存在的化学元素的化学计量比。例如,当将一种硅氧烷前体材料与一种含氧或氮的反应物气。
48、体一起使用时,该反应物气体将改变该反应混合物中氧或氮相对于硅和碳的化学计量比。该反应混合物中这些不同化学元素例如,硅、碳、氧、氮之间的这个化学计量比能以几种方式进行改变。一种方式是改变反应中的前体材料或反应物气体的浓度。另一种方式是改变进入反应中的前体材料或反应物气体的流量。又一种方式是改变反应中所使用的前体材料或反应物气体的类型。0066改变该反应混合物中的这些元素的化学计量比可以影响所沉积的混合层中聚合的和非聚合的材料的特性以及相对量值。例如,可以将一种硅氧烷气体与变化量值的氧相结合以调整混合层中非聚合材料相对于聚合材料的量值。通过增大氧相对于硅或碳的化学计量比,可以增大非聚合材料如硅的氧。
49、化物的量。同样地,通过减小氧的化学计量比,可以增大含硅和碳的聚合材料的量。通过调节其他反应条件也可以改变该混合层的组成。例如,在PECVD的情况下,可以改变工艺参数如RF功率以及频率、沉积压力、沉积时间、以及气体流量。0067因此,通过使用本发明的这些方法,有可能形成具有混合的聚合的/非聚合的特点并且具有适合用于不同应用中的特征的一种混合层。此类特征包括光学透明性例如,在某些情况下,该混合层是光学上透明的、不通透性、柔性、厚度、粘附性、以及其他机械性质。例如,可以通过改变该混合层中的聚合材料的重量其余是非聚合的材料来调整这些特征中的一项或多项。例如,为了实现所希望水平的柔性以及不通透性,该WT聚合材料可以优选是在5至95的范围内、更优选在10至25的范围内。然而,取决于应用,其他范围也是有可能的。0068由纯粹非聚合的材料如氧化硅制成的阻挡层可以具有与光学透明性、良好的粘附性、以及良好的膜应力相关的不同优点。然而,这些非聚合的层易于含有某些微观缺陷,这些缺陷允许水蒸气和氧气扩散穿过这个层。为该非聚合的层提供某些聚合的特征可以减小说明书CN104141112A146/19页15该层的通透性,而不显著改变一种纯粹非聚合层的有利特性。不意欲受理论限制,诸位发明人认为具有混合的聚合的/非聚。