阻燃性优异的仿麂皮人工皮革和其制造方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200680025026.5

申请日:

2006.07.07

公开号:

CN101218392A

公开日:

2008.07.09

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||专利申请权、专利权的转移(专利申请权的转移)变更项目:申请人变更前权利人:大京化学株式会社 申请人地址:日本京都府; 申请人:东丽株式会社 申请人地址:日本东京都变更后权利人:东丽株式会社 申请人地址:日本东京都登记生效日:2008.8.22|||实质审查的生效|||公开

IPC分类号:

D06N3/14; C09K21/04; C09K21/12; C09K21/14; D06M11/72; D06M13/292; D06M15/333; D06M15/53; D06M15/564

主分类号:

D06N3/14

申请人:

大京化学株式会社; 东丽株式会社

发明人:

冈本敬治; 佐佐克夫; 上野和美

地址:

日本京都府

优先权:

2005.7.8 JP 200481/2005

专利代理机构:

北京市中咨律师事务所

代理人:

段承恩;田 欣

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内容摘要

本发明的目的在于,提供阻燃性、耐光性和磨耗耐久性优异,另外不产生色花现象,并且用不使用卤类药剂的所谓的非卤阻燃剂处理而成的新的阻燃性仿麂皮人工皮革和其制造方法。本发明的仿麂皮人工皮革,是在热塑性合成纤维布帛的一面上赋予阻燃加工剂而成的,所述热塑性合成纤维布帛由表面具有起毛或立毛,且含浸了聚氨酯树脂的机织物、针织物或无纺布形成,所述阻燃加工剂至少含有对水溶解度为1%以下的磷酸化合物A、燃烧时形成碳化骨架的含有乙烯基的树脂C、和水不溶性增粘剂D而构成。本发明的仿麂皮人工皮革的制造方法,包括在热塑性合成纤维布帛的一面上赋予阻燃加工剂,所述热塑性合成纤维布帛由表面具有起毛或立毛,且含浸了聚氨酯树脂的机织物、针织物或无纺布形成,所述阻燃加工剂至少含有对水溶解度为1%以下的磷酸化合物A、燃烧时形成碳化骨架的含有乙烯基的树脂C、和水不溶性增粘剂D而构成。

权利要求书

权利要求书
1.  一种阻燃性优异的仿麂皮人工皮革,其特征在于,是在热塑性合成纤维布帛的一面上赋予阻燃加工剂而成的,所述热塑性合成纤维布帛由表面具有起毛或立毛,且含浸了聚氨酯树脂的机织物、针织物或无纺布形成,所述阻燃加工剂至少含有对水溶解度为1%以下的磷酸化合物A、燃烧时形成碳化骨架的含有乙烯基的树脂C、和水不溶性增粘剂D而构成。

2.  如权利要求1所述的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革,其特征在于,磷酸化合物A含有选自聚磷酸铵、聚磷酸三聚氰胺、磷酸酰胺、磷腈化合物中的至少一种。

3.  如权利要求1或2所述的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革,其特征在于,含有乙烯基的树脂C含有选自乙酸乙烯基酯树脂乳液、乙烯乙酸乙烯基酯共聚树脂乳液、丙烯酸乙酸乙烯基酯共聚树脂乳液、乙烯基乙酸乙烯基酯共聚树脂乳液、支化脂肪酸乙烯基酯乙酸乙烯基酯共聚树脂乳液中的至少一种。

4.  如权利要求1-3的任一项所述的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革,其特征在于,水不溶性增粘剂D是碱增粘型丙烯酸树脂或环氧乙烷高级脂肪酸醚。

5.  如权利要求1-4的任一项所述的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革,其特征在于,阻燃加工剂含有水不溶性磷酸酯B。

6.  如权利要求5所述的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革,其特征在于,水不溶性磷酸酯B含有选自缩合磷酸酯、芳香族磷酸酯中的至少一种。

7.  如权利要求1-6的任一项所述的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革,其特征在于,阻燃加工剂中还含有丙烯酸树脂。

8.  一种阻燃性优异的仿麂皮人工皮革的制造方法,其特征在于,在热塑性合成纤维布帛的一面上赋予阻燃加工剂,所述热塑性合成纤维布帛由表面具有起毛或立毛,且含浸了聚氨酯树脂的机织物、针织物或无纺布形成,所述阻燃加工剂至少含有对水溶解度为1%以下的磷酸化合物A、燃烧时形成碳化骨架的含有乙烯基的树脂C、和水不溶性增粘剂D而构成。

9.  如权利要求8所述的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革的制造方法,其特征在于,作为阻燃加工剂,使用含有水不溶性磷酸酯B的阻燃加工剂。

10.  如权利要求8或9所述的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革的制造方法,其特征在于,作为阻燃加工剂,使用还含有丙烯酸树脂的阻燃加工剂。

说明书

说明书阻燃性优异的仿麂皮人工皮革和其制造方法
技术领域
本发明涉及阻燃性优异的仿麂皮人工皮革和其制造方法。
更加详细地说,是涉及以在表面已起毛(brushed up)或立毛(raisedsurface)的热塑性合成纤维布帛中含浸聚氨酯树脂而成的机织物、针织物、无纺布为基础的人工皮革,该人工皮革是不使用卤类阻燃药剂,且具有良好阻燃性,同时没有色花现象、柔软、手感优异、阻燃性优异的仿麂皮人工皮革,还涉及仿麂皮人工皮革的制造方法。
这里,色花现象是指在赋予了阻燃性组合物的仿麂皮人工皮革上,在表面侧附着了雨等水滴·水分,干燥后曾经润湿的部分呈白色斑点状或污渍状的现象。
背景技术
一直以来,仿麂皮立毛人工皮革作为高级衣料材料广泛应用,所述仿麂皮人工皮革是对含浸了聚氨酯等高分子弹性体的、由极细热塑性合成纤维形成的无纺布、机织物或针织物的表面进行抛光,从而在表面形成有热塑性合成纤维的立毛的皮革。
近年来,这样的仿麂皮立毛人工皮革,不仅在衣料用途中,而且在材料用途例如,高级乘用车的车座或内衬等车辆内装材用途,椅子面布、壁材等家具·室内装饰用途,建筑材料用途等中也渐渐被应用。
在这些的非衣料用途领域中,特别要求具有非常优异的阻燃性能。
为此,作为实现阻燃性超过以往技术水平的阻燃性能,以克服在通常的合成纤维制的织物等中没有的,仿麂皮人工皮革所特有的下述(a)-(d)的问题为目标,进行了各种研究。
(a)立毛间部分有空隙,结构上易燃。
(b)高分子弹性体和热塑性合成纤维的阻燃化机理不同。
(c)阻燃剂可使仿麂皮立毛人工皮革的表面外观·表面品质、以及耐光性降低。
(d)阻燃加工引发染色坚牢度的降低、手感硬化。
作为解决上述(a)-(d)问题的方法,已经提出了将卤化磷酸酯和丙烯酸酯树脂一起赋予在立毛面的背面侧的方法(专利文献1)。
另外,还提出了在待含浸于无纺布等的聚氨酯等的高分子弹性体中预先含有阻燃剂的方法(专利文献2)。
另外,还提出了使用共聚有机磷成分而成的热塑性合成纤维的方法(专利文献3)。
然而,对于将卤化磷酸酯和丙烯酸酯树脂一起赋予在立毛面的背面侧的专利文献1的方法而言,尽管阻燃性优异,但存在归因于卤素的,燃烧时产生的有毒性的卤化气体、二英、以及卤素化合物在生物体内蓄积等问题。
另外,对于在待含浸于无纺布等的聚氨酯中预先含有阻燃剂的专利文献2的方法而言,由于聚氨酯聚合度经时降低,聚氨酯等高分子弹性体有时脆化,所以长时间使用后,导致仿麂皮立毛人工皮革的强度劣化,出现破裂、起球、残留变形等,而且还存在染色的耐光坚牢度下降等问题。
另外,对使用共聚有机磷成分而成的热塑性合成纤维的专利文献3的方法而言,不仅存在随着聚合设备投资、品种更换所带来的制造成本上升的问题,而且还存在共聚纤维特有的强力特性不充分的问题、和耐光坚牢度不充分的问题。
另外,作为具有自己灭火性的优异的防燃性,且手感良好,染色牢固度不降低,并且燃烧时难以产生二英等有毒气体的仿麂皮的纤维结构物,已提出了在表面具有立毛部的热塑性合成纤维布帛的表面上,赋予以丙烯酸酯树脂为主成分,且含有芳香族磷酸酯化合物和金属类氧化物的树脂组合物而成的仿麂皮人工皮革(专利文献4)。
另外,作为防燃性和防熔融性优异的仿麂皮纤维结构物,也就是说,作为具有自己灭火性的优异的防燃性和防熔融性,且手感良好,染色牢固度不降低,并且燃烧时难以产生二英等有毒气体的麂皮状的纤维结构物,已提出了在其表面具有立毛部的麂皮状纤维结构物,在该麂皮状纤维结构物上附着有丙烯酸酯树脂和有机氟化聚合物类疏水剂,并且在该麂皮状纤维结构物的背面上,附着有含有芳香族磷酸酯化合物和金属类氧化物的丙烯酸酯树脂组合物(专利文献5)。
另外,作为阻燃性、耐光性和磨耗耐久性优异,且由非卤的合成纤维形成的阻燃性立毛人工皮革,已经提出了在含有机织物、针织物、或无纺布,还含有高分子弹性体的布帛的一个面上赋予阻燃性组合物而成的人工皮革(专利文献6),所述机织物、针织物、或无纺布中含有单纤维纤度为1dtex以下的合成纤维,所述阻燃性组合物含有:选自磷酸化合物、季戊四醇、二季戊四醇、三聚氰胺、双氰胺、淀粉类、纤维素类和山梨糖醇中的至少一种化合物,以及粘合剂树脂,所述磷酸化合物是选自磷酸胍、聚磷酸铵、聚磷酸三聚氰胺和磷酸酰胺中的至少一种化合物。
然而,对于专利文献4、5的关于阻燃化的现有技术而言,在汽车用座椅的燃烧性试验方法即FMVSS、No.302水平燃烧速度的试验中,一边熔融,一边燃烧,所以难以通过该试验方法进行应用。
另外,专利文献6的技术,尽管可实现阻燃性,但在色花性上仍然存在问题。
专利文献1:特开昭58-013786号公报
专利文献2:特开平7-18584号公报
专利文献3:特开2002-294571号公报
专利文献4:特开2004-36011号公报
专利文献5:特开2004-308051号公报
专利文献6:特开2005-2512号公报
发明内容
本发明的目的在于,鉴于上述那样的现有技术,提供阻燃性、耐光性和耐磨耗性优异,另外不产生色花现象,并且用不使用卤类药剂的所谓非卤阻燃剂处理的,新的阻燃性仿麂皮人工皮革和其制造方法。
本发明为了实现上述课题,具有以下(1)的构成。
(1)一种阻燃性优异的仿麂皮人工皮革,其特征在于,是在热塑性合成纤维布帛的一面上赋予阻燃加工剂而成的,所述热塑性合成纤维布帛由表面具有起毛或立毛,且含浸了聚氨酯树脂的机织物、针织物或无纺布形成,所述阻燃加工剂至少含有对水溶解度为1%以下的磷酸化合物A、燃烧时形成碳化骨架的含有乙烯基的树脂C、和水不溶性增粘剂D而成。
另外,本发明的仿麂皮人工皮革,更加具体地优选具有下面的(2)-(7)中的任一个构成。
(2)如上述(1)所述的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革,其特征在于,磷酸化合物A含有选自聚磷酸铵、聚磷酸三聚氰胺、磷酸酰胺、磷腈化合物中的至少一种。
(3)如上述(1)或(2)所述的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革,其特征在于,含有乙烯基的树脂C含有选自乙酸乙烯基酯树脂乳液、乙烯乙酸乙烯基酯共聚树脂乳液、丙烯酸乙酸乙烯基酯共聚树脂乳液、乙烯基乙酸乙烯基酯共聚树脂乳液、支化脂肪酸乙烯基酯乙酸乙烯基酯共聚树脂乳液中的至少一种。
(4)如上述(1)-(3)的任一项所述的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革,其特征在于,水不溶性增粘剂D是碱增粘型丙烯酸树脂或环氧乙烷高级脂肪酸醚。
(5)如上述(1)-(4)的任一项所述的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革,其特征在于,阻燃加工剂含有水不溶性磷酸酯B。
(6)如上述(5)所述的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革,其特征在于,水不溶性磷酸酯B含有选自缩合磷酸酯、芳香族磷酸酯中的至少一种。
(7)如上述(1)-(6)的任一项所述的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革,其特征在于,阻燃加工剂中还含有丙烯酸树脂。
另外,本发明的仿麂皮人工皮革的制造方法,为了实现上述课题,具有以下(8)所述的方案。
(8)一种阻燃性优异的仿麂皮人工皮革的制造方法,其特征在于,在热塑性合成纤维布帛的一面上赋予阻燃加工剂,所述热塑性合成纤维布帛由表面具有起毛或立毛,且含浸了聚氨酯树脂的机织物、针织物或无纺布形成,所述阻燃加工剂至少含有对水溶解度为1%以下的磷酸化合物A、燃烧时形成碳化骨架的含有乙烯基的树脂C、和水不溶性增粘剂D而成。
另外,本发明的仿麂皮人工皮革,更加具体地优选具有以下(9)或(10)的构成。
(9)如上述(8)所述的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革的制造方法,其特征在于,作为阻燃加工剂,使用含有水不溶性磷酸酯B的阻燃加工剂。
(10)如上述(8)或(9)所述的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革的制造方法,其特征在于,作为阻燃加工剂,使用还含有丙烯酸树脂的阻燃加工剂。
根据上述(1)-(7)所涉及的本发明,提供了阻燃性、耐光性和耐磨耗性优异,不产生色花,并且用不使用卤类药剂的所谓的非卤阻燃剂处理而成的阻燃性仿麂皮人工皮革。
另外,根据上述(8)-(10)所涉及的发明,提供了阻燃性、耐光性和耐磨耗性优异,另外不产生色花现象,并且用不使用卤类药剂的所谓的非卤阻燃剂处理而成的阻燃性仿麂皮人工皮革的制造方法。
具体实施方式
下面,对本发明所涉及的仿麂皮人工皮革和其制造方法进行更详细说明。
本发明的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革,其特征在于,是在热塑性合成纤维布帛的一面上赋予阻燃加工剂而成的,所述热塑性合成纤维布帛由表面具有起毛或立毛,且含浸了聚氨酯树脂的机织物、针织物或无纺布形成,所述阻燃加工剂至少含有对水溶解度为1%以下的磷酸化合物A、燃烧时形成碳化骨架的含有乙烯基的树脂C、和水不溶性增粘剂D而成。
作为本发明的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革的构成要素的、由表面具有起毛或立毛,且含浸了聚氨酯树脂的机织物、针织物或无纺布形成的热塑性合成纤维布帛,一直以来,作为使用极细的热塑性合成纤维(一般是0.0001-1.1dtex的极细纤维)和聚氨酯树脂而成的防麂皮的人工皮革,在纤维产业界被大家所知道。
在本发明中,对由该机织物、针织物或无纺布形成的热塑性合成纤维布帛的一个面,一般是对仿麂皮人工皮革制品的与表侧面相反的面即背面,赋予阻燃加工剂而成,所述阻燃加工剂至少含有对水溶解度为1%以下的磷酸化合物A、燃烧时形成碳化骨架的含有乙烯基的树脂C、和水不溶性增粘剂D而成。
在该阻燃加工剂中含有水不溶性增粘剂D,该阻燃加工剂的粘度一般优选调节在1000-10000mPa·s的范围内,更加优选在3000-7000mPa·s的范围内,最一般调解在5000±1000mPa·s左右即可。通过将该阻燃加工剂的粘度调节在这样的范围内,可使阻燃加工剂在仿麂皮人工皮革片中适度浸透,同时可以防止超过必要地,浸透至仿麂皮人工皮革的表侧面,而有损手感、触感、表面外观。
本发明所涉及的该阻燃加工剂,由于具有增粘效果,不是粘度小的物质,所以不会浸透到该人工皮革的内深层部、也不会进一步渗透到相反侧表面即制品表侧,而在人工皮革制品的背面侧的表层部附近停止,不会有损由极细纤维等形成的微妙的人工皮革制品的表侧面的触感、手感、外观。
从该观点出发,阻燃加工剂的赋予量可以在30-150g/m2的范围内,优选在40-100g/m2的范围内。
本发明的人工皮革中的本来的阻燃化特性,是由对水溶解度为1%以下的磷酸化合物A、和燃烧时形成碳化骨架的含有乙烯基的树脂C带来的。
对水溶解度为1%以下的磷酸化合物A,通过碳化·脱水反应具有阻燃化作用,另一方面,燃烧时形成碳化骨架的含有乙烯基的树脂C,具有形成牢固的碳化层,从而阻止继续燃烧的作用。
磷酸化合物A含有选自聚磷酸铵、聚磷酸三聚氰胺、磷酸酰胺、磷腈化合物中的至少一种,从碳化·脱水作用强的观点出发,优选溶解度为1%以下。
另外,含有乙烯基的树脂C,含有选自乙酸乙烯基酯树脂乳液、乙烯乙酸乙烯基酯共聚树脂乳液、丙烯酸乙酸乙烯基酯共聚树脂乳液、乙烯基乙酸乙烯基酯共聚树脂乳液、支化脂肪酸乙烯基酯乙酸乙烯基酯共聚树脂乳液中的至少一种树脂,通过这些乙酸乙烯基酯或乙酸乙烯基酯共聚树脂、与磷化合物合并使用导致碳化物的生成,从而促进阻燃化,特别是对人工皮革的水平燃烧可有效发挥阻燃特性的提高效果,所以优选。
另外,水不溶性增粘剂D优选碱增粘型丙烯酸树脂或环氧乙烷高级脂肪酸醚。另外,该增粘剂D为水不溶性的是指,该增粘剂是具有一旦干燥则变为在水中不溶解的性质的增粘剂,具体地讲,是指如下的水不溶性增粘剂,即将在干燥条件100℃×60分钟的干燥机中干燥的增粘剂的薄膜1g,放入25℃的100cc的水中,放置1小时欲使其溶解,此时1%以上不溶解。
作为增粘剂,在本发明中,不使用水溶性糊剂,使用如上所述的选自碱增粘型丙烯酸树脂或聚氧乙烯高级脂肪酸酯等的,如果干燥则难溶于水的增粘剂。如果使用水溶性的糊剂,则产生色花现象,所以不优选。
另外,在本发明中,阻燃加工剂优选含有水不溶性磷酸酯B,通过在阻燃加工剂中使用几乎不溶于水的磷化合物,可以赋予更好的无色花性的阻燃性。特别是,如果使用水不溶性磷酸酯,则可辅助性地实现没有色花性的阻燃性,并赋予人工皮革制品整体柔软性。
另外,在本发明中,还可以使用不影响上述乙酸乙烯基酯树脂或乙酸乙烯基酯共聚树脂的碳化物生成那样程度的其他树脂,例如,丙烯酸树脂、SBR树脂、MBR树脂。特别是,如果阻燃加工剂中还含有丙烯酸树脂,则可以得到手感柔软化、和阻燃加工剂对水的耐水性提高的效果。
如上所述,通过使用对水溶解度为1%以下的磷酸化合物A,可以赋予无色花的阻燃性,进而即使作为增粘剂等其他成分,也优选使用水不溶性的物质。
本发明的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革,通过合并使用含有乙烯基的树脂和磷化合物进行碳化物的生成,这可以促进阻燃化,特别是在人工皮革的水平燃烧特性上有效。
特别是,以往的防燃剂,多使用水溶性的防燃剂,但根据本发明,通过不使用该水溶性防燃剂、水溶性糊剂,可赋予不产生色花的阻燃性。也就是说,以往的一般的防燃剂是水溶性的磷酸胍等,或在水不溶性的防燃剂的情况中,多为卤类物质,本发明中不使用卤类药剂。
在本发明中,在阻燃剂中,除了上述成分以外还可以使用氢氧化铝、氢氧化镁、金属氧化物等作为阻燃助剂。
本发明的仿麂皮人工皮革,是通过下述步骤得到的,即相对于由含浸了聚氨酯等高分子弹性体的、立毛的、极细纤维形成的人工皮革坯布,进行染色处理,然后在人工皮革坯布的一面上,优选在背面侧,以不浸透到相反侧的表面那样赋予阻燃加工剂,所述阻燃加工剂不含有卤素,含有上述磷酸化合物A、上述含乙烯基的树脂、和水不溶性增粘剂D。
作为仿麂皮人工皮革,可以使用在含有单纤维纤度为1dtex以下的极细合成纤维的机织物、针织物或无纺布中,含浸了聚氨酯等高分子弹性体而成的仿麂皮人工皮革。优选含有0.5dtex以下的合成纤维,更加优选含有0.3dtex以下的合成纤维的仿麂皮人工皮革。
构成机织物、针织物或无纺布的极细合成纤维,可以使用以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、或它们为主成分的共聚聚酯类纤维为代表的聚酯类合成纤维,以尼龙6、尼龙6,6为代表的聚酰胺类合成纤维,聚丙烯类等合成纤维。其中优选染色性、染色坚牢度、以及耐磨耗性优异的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维。
仿麂皮人工皮革的制造方法,没有特殊限定,可以使用近年来在合成纤维产业界中已经广泛进行的方法。
例如,通过海岛型复合纺丝法,以聚苯乙烯为海成分,以聚酯为岛成分,纺丝成复合纤维,使用该复合纤维,通过纺粘法、熔喷法、抄纸法、梳理与交叉缠绕(card and cross wrapper)组合的方法等形成纤维网,使用该纤维网通过进行针刺处理或水喷射(water jet punch)处理等络合处理,形成络合无纺布。接着,用溶剂提取或热分解等方法除去复合纤维的海成分。作为高分子弹性体,可以使用聚氨酯弹性体、丙烯腈、丁二烯橡胶、天然橡胶、聚氯乙烯等。另外,作为高分子弹性体的赋予方法,可以采用涂布或含浸高分子弹性体,然后干燥、固着的方法等。接着,对赋予了高分子弹性体的无纺布,通过使用砂纸等对表面进行起毛处理,从而得到具有防麂皮立毛面的人工皮革坯布。
进而,在对该人工皮革进行染色处理时,可以进行例如下述处理,即:使用卷染(jigger)染色机或液流染色机的液流染色处理,使用连续染色机的热溶染色处理等浸染处理,以及通过辊印花、筛网印花、喷墨方式印花、升华印花、真空升华印花等对立毛面进行的印花处理,等等。其中,从得到柔软的手感等品质·品位方面出发,优选使用液流染色机。另外,根据需要,可以在染色后进行树脂最终加工。
在本发明中,在防麂皮立毛面的背面侧赋予阻燃加工剂,作为赋予方法,没有特殊限定,可以使用例如回转式筛网、刀辊涂布机、凹版辊涂机、单面给液辊涂布机、轧光涂布机等装置,赋予所期望赋予量的阻燃加工剂。
本发明中得到的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革,作为其用途,不仅有衣料用途,还有材料用途、汽车座椅、汽车内装材等。
作为对阻燃加工的必要物性,阻燃性的实现是当然的,还有上述的色花的防止、实现良好的手感,不使其耐光坚牢度降低、不使其磨擦坚牢度降低、不发生灰雾、可通过防风(jungle)试验(长期劣化促进试验)、无结块现象发生、不损坏外观、框架层合(frame lamination)性优异,不存在操作性.安全性的问题等,本发明所涉及的阻燃性优异的仿麂皮人工皮革满足全部特性。
实施例
在下述说明中,向下面那样进行各种物性的评价。
(1)燃烧性试验
通过FMVSS.No.302(JIS D 1201:1998)的汽车和农林用拖拉机·机械装置内装材料的燃烧试验方法来测定水平燃烧速度。装置使用MVSS燃烧试验机(スガ试验机(株)制MVSS-2)。
(2)色花性试验方法
在聚氨酯泡沫上放置人工皮革试样,表面放置5cc水,这样放置风干,观察表面有无圆污渍等的形成。
(3)耐光坚牢度试验
耐光试验,依照JASO M 346-93(汽车内装部件通过氙弧灯进行的促进耐光性试验方法),仪器使用スガ试验机制SC-700FT,对试片的背面在内衬聚氨酯等的情况下进行试验。
评价判定,依照变色褪色用灰色分级卡(grey scale)进行等级评定,3级以上的为合格。
(4)模糊度试验(灰雾度)试验
使用风挡玻璃灰雾试验机(スガ试验机(株)制WSF-2),在80℃下加热20小时,将设置在容器下部的试样产生的升华物使容器上部的玻璃板模糊的程度作为模糊度,使用积分球式测定装置(スガ试验机(株)制直读浊度计算机HGM-2K)测定光透射率来表示。
评价判定,将玻璃的模糊度(透射率)的降低为10%以下的作为合格。
实施例1
在目付360g/m2的聚酯坯布仿麂皮人工皮革的背面上,用回转式筛网法涂布表1所记载的阻燃加工剂,然后在110℃的温度下干燥15分钟,得到仿麂皮人工皮革。
另外,附着量(固体成分),是通过加工前后的重量变化算出的。所得的评价结果示于表1。
阻燃性、色花性试验结果、耐光试验结果、灰雾性试验结果均优异。
实施例2
对于如表1所示的那样,除了使用聚磷酸三聚氰胺和作为阻燃助剂的氢氧化铝以外,不使用实施例1所用的芳香族磷酸酯的处方进行加工和评价,结果示于表1。
阻燃性、耐光坚牢度、灰雾性、色花性均优异,但手感稍微硬。
实施例3
对于如表1所示的那样,合并使用乙烯乙酸乙烯基酯树脂和丙烯酸树脂的处方,与实施例1同样进行加工和评价。
所得结果如表1所示。阻燃性、色花性试验结果、灰雾性试验结果、耐光试验结果、手感均优异。
比较例1
使用芳香族磷酸酯与丙烯酸树脂、三氧化锑的配合物,进行与实施例1同样的加工。
所得的仿麂皮人工皮革的评价结果如表1所示,结果不能满足阻燃性。
比较例2
如表1所示的那样,除了作为增粘剂使用水溶性糊剂以外,其他与实施例1的处方相同,与实施例1同样加工阻燃加工剂。
所得的评价结果示于表1中。尽管耐燃性、耐光坚牢度、灰雾性可以令人满意,但在色花试验中为不好。
表1
【表1】
阻燃加工剂组成    实施例1    实施例2    实施例3    比较例1    比较例2缩合磷酸铵    18份    15份    18份    0份    18份聚磷酸三聚氰胺    0    5    0    0    0芳香族磷酸酯    5    0    5    23    5乙烯乙酸乙烯基酯树脂    14    14    10    0    14碱增粘丙烯酸树脂    0.5    0.5    0.5    0.5    0丙烯酸树脂    0    0    5    12    0氢氧化铵    0    12    0    0    12三氧化锑    0    0    0    23    0CMC糊剂(增粘剂)    0    0    0    0.8    1.7PVA糊剂(增粘剂)    0    0    0    0    0.4氨水    0.1    0.1    0.1    0    0    62.5    53.5    61.5    41.2    48.9涂布量(干燥成分)(g/m2)    68    71    65    82    72阻燃性(mm/min)    0    0    0    115    0耐光坚牢度(级)    4    4    4    4    4灰雾试验    ○    ○    ○    △    ○色花试验    无    无    无    稍微有    大

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本发明的目的在于,提供阻燃性、耐光性和磨耗耐久性优异,另外不产生色花现象,并且用不使用卤类药剂的所谓的非卤阻燃剂处理而成的新的阻燃性仿麂皮人工皮革和其制造方法。本发明的仿麂皮人工皮革,是在热塑性合成纤维布帛的一面上赋予阻燃加工剂而成的,所述热塑性合成纤维布帛由表面具有起毛或立毛,且含浸了聚氨酯树脂的机织物、针织物或无纺布形成,所述阻燃加工剂至少含有对水溶解度为1以下的磷酸化合物A、燃烧时形成碳化骨。

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