一种氯化2（6’亚胺吡啶基）苯并咪唑金属配合物及其制备方法与应用.pdf

本发明公开了一种氯化2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑金属配合物及其制备方法与应用。本发明所提供的氯化2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑金属配合物，结构如式I所示，其中，M为后过渡金属；R为1-萘基、二苯基甲基，或者式II结构的取代苯基；R6选自烷基，或苄基；式II中，R1-R5各自独立地选自氢，烷基，卤素，烷氧基和硝基。本发明氯化2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑金属配合物，在助催化剂甲基铝氧烷作用下，具有较好的乙烯齐聚和聚合催化性能，可以实现对乙烯的齐聚和聚合催化。

权利要求书
1.  式I结构的氯化2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑金属配合物，
(式I)(式II)
其中，M为后过渡金属；
R为1-萘基、二苯基甲基，或者式II结构的取代苯基；
R6选自烷基，或苄基；
式II中，R1-R5各自独立地选自氢，烷基，卤素，烷氧基和硝基。

2.  根据权利要求1所述的金属配合物，其特征在于：M为Fe或Co；所述R1-R5各自独立地选自氢，甲基，乙基，异丙基，氟，氯，溴，甲氧基，乙氧基和硝基；R6选自甲基，乙基，异丙基，苄基。

3.  根据权利要求1所述的金属配合物，其特征在于：所述配合物选自如下配合物：
M＝Fe，R1＝R6＝Me，R2＝R3＝R4＝R5＝H；     M＝Fe，R2＝R6＝Me，R1＝R3＝R4＝R5＝H；
M＝Fe，R3＝R6＝Me，R1＝R2＝R4＝R5＝H；     M＝Fe，R1＝R2＝R6＝Me，R3＝R4＝R5＝H；
M＝Fe，R1＝R3＝R6＝Me，R2＝R4＝R5＝H；     M＝Fe，R1＝R4＝R6＝Me，R2＝R3＝R5＝H；
M＝Fe，R1＝R5＝R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；     M＝Fe，R2＝R3＝R6＝Me，R1＝R4＝R5＝H；
M＝Fe，R2＝R4＝R6＝Me，R1＝R3＝R5＝H；     M＝Fe，R1＝R3＝R5＝R6＝Me，R2＝R4＝H；
M＝Fe，R1＝R5＝R6＝Me，R3＝Br，R2＝R4＝H； M＝Fe，R1＝Et，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝R5＝H；
M＝Fe，R1＝Et，R5＝R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H； M＝Fe，R1＝R5＝Et，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；
M＝Fe，R1＝iPr，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝R5＝H；M＝Fe，R1＝R5＝iPr，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；
M＝Fe，R1＝F，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝R5＝H；  M＝Fe，R1＝F，R3＝R6＝Me，R2＝R4＝R5＝H；
M＝Fe，R1＝R5＝CF3，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；M＝Fe，R1＝R2＝R3＝F，R6＝Me，R4＝R5＝H；
M＝Fe，R1＝R3＝R4＝F，R6＝Me，R2＝R5＝H；  M＝Fe，R1＝R5＝F，R3＝CF3，R6＝Me，R2＝R4＝H；
M＝Fe，R1＝R2＝R4＝R5＝F，R3＝CF3，R6＝Me；M＝Fe，R1＝Cl，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝R5＝H；
M＝Fe，R1＝R5＝Cl，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H； M＝Fe，R1＝R2＝R3＝Cl，R6＝Me，R4＝R5＝H；
M＝Fe，R1＝R3＝R4＝Cl，R6＝Me，R2＝R5＝H； M＝Fe，R1＝R3＝R5＝Cl，R6＝Me，R2＝R4＝H；
M＝Fe，R1＝Br，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝R5＝H； M＝Fe，R1＝Br，R3＝R6＝Me，R2＝R4＝R5＝H；
M＝Fe，R1＝F，R3＝Br，R6＝Me，R2＝R4＝R5＝H；     M＝Fe，R1＝R3＝Br，R6＝Me，R2＝R4＝R5＝H；
M＝Fe，R1＝R5＝Br，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；        M＝Fe，R1＝R5＝Br，R3＝CF3，R6＝Me，R2＝R4＝H；
M＝Fe，R1＝R3＝R5＝Br，R6＝Me，R2＝R4＝H；        M＝Fe，R1＝Br，R3＝F，R5＝Cl，R6＝Me，R2＝R4＝H；
M＝Fe，R1＝Br，R3＝CF3，R5＝F，R6＝Me，R2＝R4＝H；M＝Fe，R2＝NO2，R6＝Me，R1＝R3＝R4＝R5＝H；
M＝Fe，R3＝NO2，R6＝Me，R1＝R2＝R4＝R5＝H；       M＝Fe，R3＝OMe，R6＝Me，R1＝R2＝R4＝R5＝H；
M＝Fe，R1＝R6＝Me，R2＝OMe，R3＝R4＝R5＝H；       M＝Fe，R6＝Me，R＝1-naphthyl；
M＝Fe，R6＝Me，R＝CHPh2；                         M＝Co，R1＝R5＝R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；
M＝Co，R1＝R3＝R5＝R6＝Me，R2＝R4＝H；            M＝Co，R1＝R5＝Et，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；
M＝Co，R1＝R5＝iPr，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；       M＝Co，R1＝R5＝CF3，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；
M＝Co，R1＝R5＝Cl，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；        M＝Co，R1＝R5＝Br，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；
M＝Fe，R1＝R5＝Me，R6＝Et，R2＝R3＝R4＝H；        M＝Fe，R1＝R5＝R6＝Et，R2＝R3＝R4＝H；
M＝Fe，R1＝R5＝iPr，R6＝Et，R2＝R3＝R4＝H；       M＝Fe，R1＝R5＝Me，R6＝iPr，R2＝R3＝R4＝H；
M＝Fe，R1＝R5＝Et，R6＝iPr，R2＝R3＝R4＝H；       M＝Fe，R1＝R5＝R6＝iPr，R2＝R3＝R4＝H；
M＝Fe，R1＝R5＝Me，R6＝CH2Ph，R2＝R3＝R4＝H；     M＝Fe，R6＝Et，R＝1-naphthyl。

4.  权利要求1所述金属配合物的制备方法，包括如下步骤：
1)制备配体：
对甲基苯磺酸为催化剂，将2-(6’-乙酰吡啶基)苯并咪唑和不同取代的芳香胺进行缩合反应，得到2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑配体；
2)制备金属配合物：
在惰性气体保护下，将FeCl2或CoCl2溶液加入到2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑配体溶液中，搅拌反应，得到所述2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑金属配合物。

5.  根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤1)反应溶剂为甲苯或正硅酸乙酯。

6.  根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤2)FeCl2或CoCl2与2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑配体的摩尔比为1∶1-1.2。

7.  一种进行乙烯齐聚或聚合反应的方法，其特征在于：反应的催化剂为权利要求1所述氯化2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑金属配合物。

8.  根据权利要求7所述的方法，其特征在于：反应体系中还加有助催化剂，所述助催化剂选自铝氧烷、烷基铝化合物和氯化烷基铝。

9.  根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述铝氧烷为甲基铝氧烷和改性的甲基铝氧烷；所述烷基铝选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝；所述氯化烷基铝选自氯化二乙基铝、二氯化乙基铝。

10.  根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述助催化剂金属铝与主催化剂中心金属Al/M的摩尔比为200～3000；反应温度为0～80℃。

11.  根据权利要求7所述的方法，其特征在于：反应所用乙烯压力为0.1-10Mpa。

说明书一种氯化2-（6’-亚胺吡啶基）苯并咪唑金属配合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种金属配合物及其制备方法与应用，特别是涉及一种氯化2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑金属配合物及其制备方法，以及该金属配合物在催化乙烯齐聚和聚合中的应用。
背景技术
后过渡金属配合物用于催化乙烯齐聚和聚合研究，不仅拓宽了后过渡金属配合物的应用，同时为探求新型烯烃聚合催化剂提供了机遇，为此成为当前催化研究的一个热门话题。乙烯齐聚是生产直链烯烃的一种重要方法，其产物根据碳链的不同具有多种不同的性能和用途，可用作洗涤剂，增塑剂，润滑剂以及做为制备线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共聚单体等等。对于用后过渡金属配合物进行乙烯催化研究可以追溯到上世纪七十年代，最早的高碳烯烃制备工艺，即SHOP(Shell Hifher Olefin Process)工艺过程，由壳牌(Shell)公司发现，相关专利：US Patent 3686351，19720711和US Pantent 3676523，19720822，这是O-P桥联型配位镍催化剂，乙烯齐聚催化活性大约为105g mol-1(Ni)h-1，该工艺所得产物中99％为线型烯烃，其中α-烯烃占98％，并且已经开始了工业化生产。

随后，人们在不断改进已有催化剂的基础上也尝试着合成新型催化剂模型，简化催化剂的合成和制备工艺，提高催化剂的催化活性，使用寿命以及催化产物的选择性。近年来又发展了多种以O、N、P等杂原子为配位基的后过渡金属催化剂体系，其中氮原子作配位齿的催化剂受到人们的广泛重视，如近期的专利：Jpn.Kokai Tokkyo Koho JP l 1060627，A2 2 Mar1999 Heisei；PCT Int.Appl.WO 9923096 A1 14 May 1999；PCT Int.Appl.WO 9951550 A1 14Oct 1999。
乙烯齐聚和聚合遵守相同的反应机理，都是恪守着烯烃配位、插入、链增长和链消除的反应过程。不同的是，根据链增长和链消除的竞争关系，乙烯齐聚和聚合得到的是两类性质不同的产物。我国是合成树脂消费增长最快的国家，也是最大的合成树脂进口国，目前聚烯烃产量所占比例已近60％，烯烃树脂与其它树脂材料相比具有优良的环境协调性，在发达国家汽车行业中被用于重点推广的材料，在2003年的世界生产量就达到了8330万吨；其中聚乙烯是发展最快、产量最大、用途极广的合成树脂，当年达到5110万吨。工业化的聚乙烯催化剂有Ziegler-Natta型催化剂(DE Pat 889229(1953)；IT Pat 545332(1956)和IT Pat 536899(1955)；Chem.Rev.，2000，100，1169及该特辑相关文献)，Phillips型催化剂(Belg.Pat.530617(1955)；Chem.Rev.1996，96，3327)和茂金属型催化剂(W.Kaminsky，Metalorganic Catalysts forSynthesis and Polymerization，Berlin：Springer，1999)，以及近年来发展的后过渡金属配合物型的高效乙烯齐聚和聚合催化剂。例如1995年，Brookhart等报道了一类α-二亚胺Ni(II)的配合物，可以高活性地催化乙烯聚合，其结构如下式所示(J.Am.Chem.Soc.，1995，117，6414-6415)：

1998年，Brookhart和Gibson等又同时报道了吡啶二亚胺Fe(II)和Co(II)的配合物，通过调节苯环上的取代基，可以很好地控制乙烯的齐聚或聚合，其结构如下图所示(J.Am.Chem.Soc.，1998，120，4049-4050；Chem.Commun.1998，849-850)：

        R1＝Me，i-Pr
M＝Fe，Co R2＝H，Me，i-Pr
R＝H，Me  R3＝H，Me
申请人在过去数年里一直致力于乙烯齐聚和聚合催化剂以及催化工艺的研究，设计和开发了多类配合物型的乙烯齐聚催化剂：中国专利ZL 00 1 21033.5，申请日2000年7月17日，授权公告日2003.1.8；中国专利申请号01118455.8，申请日2001年5月31日；中国专利ZL01 1 20214.9，申请日：2001年7月6日，授权公告日2004.7.7；中国专利申请号01120554.7，申请日2001年7月20日；中国专利ZL 02 1 18523.9，申请日2002年4月26日，授权公告日2004.12.22；中国专利ZL 02 1 23213.X，申请日2002年6月12日，授权公告日2003.11.19；中国专利申请号03137727.0，申请日2003年6月23；中国专利申请号03148378.X，申请日2003年7月2日；中国专利申请号03154463.0，申请日2003年10月8日；中国专利申请号200410086284.7申请日2004年10月29日；中国专利申请号200410081711.2申请日2004年12月30日。与此同时，研究和发明了铁配合物乙烯齐聚和聚合催化剂：中国专利ZL 00 132106.4，申请日2000年12月13日，授权公告日2004年1月28日；中国专利ZL 01 1 18568.6，申请日2001年6月4日，授权公告日2003年12月3日；中国专利ZL 01 1 20553.9，申请日2001年7月20日，授权公告日2004年9月1日；中国专利申请号01124240.X，申请日2001年8月17日；中国专利申请号200410086374.6申请日2004年10月27日。通过对这些催化剂进行研究，我们发现如何获得更高活性的乙烯齐聚和聚合催化剂成为研究的核心内容，亦是能否尽快推进工业化的关键。最近我们组设计合成的2-亚胺基-1，10-菲咯啉铁配合物能够高活性的催化乙烯齐聚，得到的产物α-烯烃的选择性非常高(中国专利申请号200510066427.2，申请日2005年4月22日)。
发明内容
本发明的目的是提供一种氯化2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑金属配合物及其制备方法。
本发明所提供的氯化2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑金属配合物，结构如式I所示，
(式I)(式II)
其中，M为后过渡金属；
R为1-萘基、二苯基甲基，或者式II结构的取代苯基；
R6选自烷基，或苄基；
式II中，R1-R5各自独立地选自氢，烷基，卤素，烷氧基和硝基。
优选的，M为Fe或Co；所述R1-R5各自独立地选自氢，甲基，乙基，异丙基，氟，氯，溴，甲氧基，乙氧基和硝基；R6选自甲基，乙基，异丙基，苄基。
本发明金属配合物的制备方法，包括如下步骤：
1)制备配体：
对甲基苯磺酸为催化剂，将2-(6’-乙酰吡啶基)苯并咪唑和不同取代的芳香胺进行缩合反应，得到2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑配体；
2)制备金属配合物：
在惰性气体保护下，将FeCl2或CoCl2溶液加入到2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑配体溶液中，搅拌反应，得到所述2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑金属配合物。
其中，步骤1)常用反应溶剂为甲苯或正硅酸乙酯。步骤2)FeCl2或CoCl2与2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑配体的摩尔比为1∶1-1.2。
本发明还提供了本发明氯化2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑金属配合物的用途，即催化乙烯齐聚或聚合反应。
该进行乙烯齐聚或聚合反应的方法，其中，反应的催化剂为本发明氯化2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑金属配合物。
在上述聚合反应体系中，还加有助催化剂，所述助催化剂选自铝氧烷、烷基铝化合物和氯化烷基铝。
优选的，铝氧烷为甲基铝氧烷和改性的甲基铝氧烷；所述烷基铝选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝；所述氯化烷基铝选自氯化二乙基铝、二氯化乙基铝。
在上述聚合反应体系中，助催化剂金属铝与主催化剂中心金属Al/M的摩尔比为200～3000；反应温度为0～80℃。反应所用乙烯压力为0.1-10Mpa。
本发明氯化2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑金属配合物，在助催化剂甲基铝氧烷作用下，具有较好的乙烯齐聚和聚合催化性能，其中，铁(II)配合物对乙烯表现出很高的齐聚和聚合活性，达到了107g mol Fe-1h-1。齐聚产物包括C4，C6，C8，C10，C12，C14，C16，C18，C20和C22等，α-烯烃的选择性高达99％以上；聚合物为低分子量聚乙烯和聚乙烯蜡。在(氯化)烷基铝包括三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、氯化二乙基铝、二氯化乙基铝做助催化剂时，催化体系同样可以实现对乙烯的齐聚和聚合催化。
附图说明
图1为配合物7的晶体结构图；
图2为配合物25的晶体结构图；
图3为配合物44的晶体结构图；
图4为配合物49的晶体结构图。
具体实施方式
根据R取代基的不同，本发明氯化2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑金属配合物可分成两类：R为式II的取代苯基时，为式III结构的金属配合物，所用的配体由取代苯胺制备；当R为R′时(1-萘基或二苯基甲基)，为式IV结构的金属配合物，所用的配体由R’NH2制备。
优选的，本发明氯化2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑金属配合物为如下配合物：
1：M＝Fe，R1＝R6＝Me，R2＝R3＝R4＝R5＝H；         2：M＝Fe，R2＝R6＝Me，R1＝R3＝R4＝R5＝H；
3：M＝Fe，R3＝R6＝Me，R1＝R2＝R4＝R5＝H；         4：M＝Fe，R1＝R2＝R6＝Me，R3＝R4＝R5＝H；
5：M＝Fe，R1＝R3＝R6＝Me，R2＝R4＝R5＝H；         6：M＝Fe，R1＝R4＝R6＝Me，R2＝R3＝R5＝H；
7：M＝Fe，R1＝R5＝R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；         8：M＝Fe，R2＝R3＝R6＝Me，R1＝R4＝R5＝H；
9：M＝Fe，R2＝R4＝R6＝Me，R1＝R3＝R5＝H；         10：M＝Fe，R1＝R3＝R5＝R6＝Me，R2＝R4＝H；
11：M＝Fe，R1＝R5＝R6＝Me，R3＝Br，R2＝R4＝H；    12：M＝Fe，R1＝Et，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝R5＝H；
13：M＝Fe，R1＝Et，R5＝R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；    14：M＝Fe，R1＝R5＝Et，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；
15：M＝Fe，R1＝iPr，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝R5＝H；         16：M＝Fe，R1＝R5＝iPr，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；
17：M＝Fe，R1＝F，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝R5＝H；           18：M＝Fe，R1＝F，R3＝R6＝Me，R2＝R4＝R5＝H；
19：M＝Fe，R1＝R5＝CF3，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；         20：M＝Fe，R1＝R2＝R3＝F，R6＝Me，R4＝R5＝H；
21：M＝Fe，R1＝R3＝R4＝F，R6＝Me，R2＝R5＝H；           22：M＝Fe，R1＝R5＝F，R3＝CF3，R6＝Me，R2＝R4＝H；
23：M＝Fe，R1＝R2＝R4＝R5＝F，R3＝CF3，R6＝Me；         24：M＝Fe，R1＝Cl，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝R5＝H；
25：M＝Fe，R1＝R5＝Cl，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；          26：M＝Fe，R1＝R2＝R3＝Cl，R6＝Me，R4＝R5＝H；
27：M＝Fe，R1＝R3＝R4＝Cl，R6＝Me，R2＝R5＝H；          28：M＝Fe，R1＝R3＝R5＝Cl，R6＝Me，R2＝R4＝H；
29：M＝Fe，R1＝Br，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝R5＝H；          30：M＝Fe，R1＝Br，R3＝R6＝Me，R2＝R4＝R5＝H；
31：M＝Fe，R1＝F，R3＝Br，R6＝Me，R2＝R4＝R5＝H；       32：M＝Fe，R1＝R3＝Br，R6＝Me，R2＝R4＝R5＝H；
33：M＝Fe，R1＝R5＝Br，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；          34：M＝Fe，R1＝R5＝Br，R3＝CF3，R6＝Me，R2＝R4＝H；
35：M＝Fe，R1＝R3＝R5＝Br，R6＝Me，R2＝R4＝H；          36：M＝Fe，R1＝Br，R3＝F，R5＝Cl，R6＝Me，R2＝R4＝H；
37：M＝Fe，R1＝Br，R3＝CF3，R5＝F，R6＝Me，R2＝R4＝H；  38：M＝Fe，R2＝NO2，R6＝Me，R1＝R3＝R4＝R5＝H；
39：M＝Fe，R3＝NO2，R6＝Me，R1＝R2＝R4＝R5＝H；         40：M＝Fe，R3＝OMe，R6＝Me，R1＝R2＝R4＝R5＝H；
41：M＝Fe，R1＝R6＝Me，R2＝OMe，R3＝R4＝R5＝H；         42：M＝Fe，R6＝Me，R’＝1-naphthyl；
43：M＝Fe，R6＝Me，R’＝CHPh2                           44：M＝Co，R1＝R5＝R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；
45：M＝Co，R1＝R3＝R5＝R6＝Me，R2＝R4＝H；              46：M＝Co，R1＝R5＝Et，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；
47：M＝Co，R1＝R5＝iPr，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；         48：M＝Co，R1＝R5＝CF3，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；
49：M＝Co，R1＝R5＝Cl，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；          50：M＝Co，R1＝R5＝Br，R6＝Me，R2＝R3＝R4＝H；
51：M＝Fe，R1＝R5＝Me，R6＝Et，R2＝R3＝R4＝H；          52：M＝Fe，R1＝R5＝R6＝Et，R2＝R3＝R4＝H；
53：M＝Fe，R1＝R5＝iPr，R6＝Et，R2＝R3＝R4＝H；         54：M＝Fe，R1＝R5＝Me，R6＝iPr，R2＝R3＝R4＝H；
55：M＝Fe，R1＝R5＝Et，R6＝iPr，R2＝R3＝R4＝H；         56：M＝Fe，R1＝R5＝R6＝iPr，R2＝R3＝R4＝H；
57：M＝Fe，R1＝R5＝Me，R6＝CH2Ph，R2＝R3＝R4＝H；       58：M＝Fe，R6＝Et，R’＝1-naphthyl；
本发明氯化2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑金属配合物的制备方法，其包括：
(1)用2-(6’-乙酰吡啶基)苯并咪唑和取代的苯胺反应合成2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑配体；
(2)用步骤1中得到的2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑配体分别与FeCl2·4H2O、CoCl2反应即可得到配合物。
本发明配合物制备的反应方程式可下式表示：

(式III)                                                    (式IV)
具体的制备过程如下：
一、配体合成的一般方法
(1)2-(6’-乙酰吡啶基)苯并咪唑和烷基取代的苯胺在甲苯中以对甲基苯磺酸为催化剂回流1-2天，反应液蒸干后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体。
(2)2-(6’-乙酰吡啶基)苯并咪唑和氟、三氟甲基以及硝基取代的苯胺以对甲苯磺酸为催化剂并加入分子筛或无水硫酸钠作脱水剂在甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体。
(3)2-(6’-乙酰吡啶基)苯并咪唑和氯、溴取代的苯胺用对甲苯磺酸做催化剂，采用正硅酸乙酯作溶剂和脱水剂，在140～150℃下加热反应1天，减压除去正硅酸乙酯，然后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体。
上述所有合成的2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑配体都通过核磁、红外和元素分析得到了证实。
二、铁(II)、钴(II)配合物合成的一般方法
在惰性气体保护下，将FeCl2·4H2O或CoCl2的乙醇溶液按摩尔比(1∶1～1∶1.2)滴加到2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑配体的溶液中，室温搅拌，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后真空干燥便得到2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑配合物。配合物1-58都通过元素分析和红外光谱的表征，表征的结果在相应的实施例中给出。
以本发明提供的2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑金属配合物作为主催化剂，同时和相应的助催化剂(即活化剂)组成催化剂组合物，可以用于乙烯齐聚和聚合反应。助催化剂选自铝氧烷、烷基铝化合物和氯化烷基铝。铝氧烷的例子包括甲基铝氧烷(MAO)、改性的甲基铝氧烷(MMAO)、乙基铝氧烷和异丁基铝氧烷；烷基铝化合物包括三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝；氯化烷基铝包括氯化二乙基铝、二氯化乙基铝等。优选使用铝氧烷，如甲基铝氧烷(MAO)和改性的甲基铝氧烷(MMAO)作为助催化剂。
以下以具体实施例来描述本发明。
实施例一
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2-甲基苯胺(0.094g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.195g，产率为72％。元素分析(C22H20N4)理论值(％)：C，77.62；H，5.92；N，16.46；实验值(％)：C，77.71；H，6.37；N，16.35。
2.配合物1氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-甲基苯胺)]合铁(II)(1)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-甲基苯胺)配体(143mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为89％。元素分析(C22H20Cl2FeN4)：C，56.56；H，4.32；N，11.99；实验值(％)：C，56.53；H，4.45；N，11.87。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.3mg(5μmol)配合物1然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为4.15×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 87％，C6 13％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例二
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩3-甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和3-甲基苯胺(0.094g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.211g，产率为78％。元素分析(C22H20N4)理论值(％)：C，77.62；H，5.92；N，16.46；实验值(％)：C，77.45；H，5.78；N，16.54。
2.配合物2氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-甲基苯胺)]合铁(II)(2)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-甲基苯胺)配体(143mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为94％。元素分析(C22H20Cl2FeN4)理论值(％)：C，56.56；H，4.32，N，11.99；实验值(％)：C，56.42；H，4.10；N，11.96。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.3mg(5μmol)配合物2然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为4.15×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 86％，C6 14％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例三
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩4-甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和4-甲基苯胺(0.094g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.192g，产率为71％。元素分析(C22H20N4)理论值(％)：C，77.62；H，5.92；N，16.46；实验值(％)：C，77.54；H，5.87；N，16.18。
2.配合物3氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-甲基苯胺)]合铁(II)(3)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-甲基苯胺)配体(143mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为91％。元素分析(C22H20Cl2FeN4)理论值(％)：C，56.56；H，4.32，N，11.99；实验值(％)：C，56.78；H，4.42；N，11.74。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.3mg(5μmol)配合物3然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为4.15×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 87％，C6 13％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例四
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，3-二甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，3-二甲基苯胺(0.106g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.202g，产率为72％。元素分析(C23H22N4)理论值(％)：C，77.94；H，6.26；N，15.81；实验值(％)：C，77.74；H，6.37；N，15.52。
2.配合物4氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，3-二甲基苯胺)]合铁(II)(4)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，3-二甲基苯胺)配体(149mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6hrs，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为97％。元素分析(C23H22Cl2FeN4)理论值(％)：C，57.41；H，4.61；N，11.64；实验值(％)：C，57.21；H，4.99；N，11.38。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.4mg(5μmol)配合物4然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为3.98×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 82％，C6 18％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例五
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4-二甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，4-二甲基苯胺(0.106g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.202g，产率为72％。元素分析(C23H22N4)理论值(％)：C，77.94；H，6.26；N，15.81；实验值(％)：C，77.90；H，6.28；N，15.74。
2.配合物5氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4-二甲基苯胺)]合铁(II)(5)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4-二甲基苯胺)配体(149mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为87％。元素分析(C23H22Cl2FeN4)理论值(％)：C，57.41；H，4.61；N，11.64；实验值(％)：C，57.28；H，4.24；N，11.48。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.4mg(5μmol)配合物5然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为4.28×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 84％，C6 16％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例六
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，5-二甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，5-二甲基苯胺(0.106g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.194g，产率为69％。元素分析(C23H22N4)理论值(％)：C，77.94；H，6.26；N，15.81；实验值(％)：C，77.90；H，6.45；N，15.73。
2.配合物6氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，5-二甲基苯胺)]合铁(II)(6)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，3-二甲基苯胺)配体(149mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为86％。元素分析(C23H22Cl2FeN4)理论值(％)：C，57.41；H，4.61；N，11.64；实验值(％)：C，57.38；H，4.58；N，11.58。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.4mg(5μmol)配合物6然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为4.69×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 94％，C6 6％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例七
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，6-二甲基苯胺(0.106g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.191g，产率为68％。Mp：170-172℃.1HNMR(300MHz，CDCl3，TMS)：8.56-8.53(d，1H，J＝7.8Hz，-Py)，8.47-8.44(t，1H，J＝7.5Hz，-Py)，7.99-7.94(t，1H，J＝7.8Hz，-Py)，7.87-7.84(m，1H，-Ph)，7.46-7.43(d，1H，-Ph)，7.36-7.32(m，2H，-Ph)，7.10-7.07(d，2H，J＝7.5Hz，-Ph)，6.98-6.93(t，1H，J＝7.2Hz，-Ph)，4.35(s，3H，-CH3)，2.25(s，3H，-CH3)，2.06(s，6H，-CH3).13CNMR(75.45MHz，CDCl3，TMS)：166.7，155.3，150.0，149.6，148.6，142.7，137.6，137.4，128.0，125.9，125.4，123.6，123.3，122.8，121.4，120.2，110.0，33.1，18.1，16.9.ESI-MS：355.5(M+H+)，377.3(M+Na+).IR(KBr；cm-1)：3421；2944；1645(vC＝N)；1592；1571；1541；1468；1384；1361；1328；1205；1149；1115；770；747.元素分析(C23H22N4)理论值(％)：C，77.94；H，6.26；N，15.81；实验值(％)：C，77.71；H，6.37；N，15.42。
2.配合物7氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二甲基苯胺)]合铁(II)(7)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二甲基苯胺)配体(149mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为96％。IR(KBr；cm-1)：3449；2951；2915；1594(vC＝N)；1487；1470；1399；1372；1284；1348；1331；1259；1209；1098；794；748.元素分析(C23H22Cl2FeN4·EtOH)理论值(％)：C，56.95；H，5.35；N，10.63；实验值(％)：C，56.53；H，4.99；N，10.41。用X-射线单晶衍射的方法测试了其晶体结构，如图1所示。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.4mg(5μmol)配合物7然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为4.36×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 83.7％，C6 16.3％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例八
1.配合物7的制备同实施例七。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L intoluene)以及10mL配合物7(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为6.66×106g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C426.2％，C6 21.2％，C8 17.7％，C10 10.9％，C12 6.9％，C14-C26 17.1％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为2.7×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例九
1.配合物7的制备同实施例七。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/Lin heptane)以及10mL配合物7(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为7.92×106g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 35.0％，C6 27.8％，C8 15.2％，C10 8.1％，C12 5.2％，C14-C26 8.7％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为3.64×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例十
1.配合物7的制备同实施例七。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和0.6mL氯化二乙基铝(Et2AlCl)(1.70mol/L intoluene)以及10mL配合物7(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为3.51×105g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4100％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，无聚合物。
实施例十一
1.配合物7的制备同实施例七。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/Lin heptane)以及10mL配合物7(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到40℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在40℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为2.33×105g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 65.5％，C6 16.3％，C8 8.7％，C10 5.0％，C12 2.9％，C14 1.6％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到很少的白色蜡状聚合物。
实施例十二
1.配合物7的制备同实施例七。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/Lin heptane)以及10mL配合物7(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到60℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在60℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.50×105g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 68.0％，C6 18.9％，C8 6.1％，C10 4.2％，C12 2.8％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到很少的白色蜡状聚合物。
实施例十三
1.配合物7的制备同实施例七。
2.加压(2MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/L in heptane)以及10mL配合物7(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持2MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.64×106g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 42.5％，C6 21.0％，C8 13.7％，C10 8.2％，C12 5.4％，C14-C26 9.2％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为2.0×104g mol-1(Fe)h-1。
实施例十四
1.配合物7的制备同实施例七。
2.加压(1MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/Lin heptane)以及10mL配合物7(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.20×106g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 38.5％，C6 14.9％，C8 11.6％，C10 9.3％，C12 7.4％，C14-C20 18.3％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到很少的白色蜡状聚合物。
实施例十五
1.配合物7的制备同实施例七。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和0.5mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/Lin heptane)以及10mL配合物7(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.83×105g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 46.1％，C6 22.1％，C8 11.5％，C10 6.5％，C12 8.6％，C14 5.2％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为3.16×104g mol-1(Fe)h-1。
实施例十六
1.配合物7的制备同实施例七。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和1.3mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/Lin heptane)以及10mL配合物7(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为5.69×106g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 35.7％，C6 28.7％，C8 16.7％，C10 8.7％，C12 4.3％，C14-C26 5.9％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为4.24×104g mol-1(Fe)h-1。
实施例十七
1.配合物7的制备同实施例七。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.9mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/Lin heptane)以及10mL配合物7(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为2.27×106g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 37.3％，C6 24.7％，C8 14.6％，C10 8.5％，C12 5.8％，C14-C26 6.0％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为1.0×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例十八
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩3，4-二甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和3，4-二甲基苯胺(0.106g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.2g，产率为71％。元素分析(C23H22N4)理论值(％)：C，77.94；H，6.26；N，15.81；实验值(％)：C，77.95；H，6.35；N，15.79。
2.配合物8氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，5-二甲基苯胺)]合铁(II)(8)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，3-二甲基苯胺)配体(149mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为88％。元素分析(C23H22Cl2FeN4)理论值(％)：C，57.41；H，4.61；N，11.64；实验值(％)：C，57.14；H，4.52；N，11.84。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.4mg(5μmol)配合物8然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为4.98×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 100％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例十九
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩3，5-二甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和3，5-二甲基苯胺(0.106g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.236g，产率为84％。元素分析(C23H22N4)理论值(％)：C，77.94；H，6.26；N，15.81；实验值(％)：C，77.82；H，6.55；N，15.46。
2.配合物9氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，5-二甲基苯胺)]合铁(II)(9)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，3-二甲基苯胺)配体(149mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为85％。元素分析(C23H22Cl2FeN4)理论值(％)：C，57.41；H，4.61；N，11.64；实验值(％)：C，57.54；H，4.78；N，11.78。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.4mg(5μmol)配合物9然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为3.69×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 87％，C6 13％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例二十
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4，6-三甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，4，6-三甲基苯胺(0.118g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.217g，产率为74％。元素分析(C24H24N4)理论值(％)：C，78.23；H，6.57；N，15.21；实验值(％)：C，78.10；H，6.45；N，15.42。
2.配合物10氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，5-二甲基苯胺)]合铁(II)(10)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4，6-三甲基苯胺)配体(155mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为94％。元素分析(C24H24Cl2FeN4)理论值(％)：C，58.21；H，4.88；N，11.31；实验值(％)：C，58.12；H，4.82；N，11.43。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.5mg(5μmol)配合物10然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为4.21×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 92％，C6 8％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例二十一
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩4-溴-2，6-二甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和4-溴-2，6-二甲基苯胺(0.175g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.224g，产率为65％。元素分析(C23H21BrN4)理论值(％)：C，63.75；H，4.88；N，12.93；实验值(％)：C，63.62；H，4.72；N，12.75。
2.配合物11氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩4-溴-2，6-二甲基苯胺)]合铁(II)(11)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩4-溴-2，6-二甲基苯胺)配体(181mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为95％。元素分析(C23H21BrCl2FeN4)理论值(％)：C，49.32；H，3.78；N，10.00；实验值(％)：C，49.00；H，4.02；N，10.43。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.8mg(5μmol)配合物11然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为3.21×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 84％，C6 16％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例二十二
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-乙基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2-乙基苯胺(0.106g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.212g，产率为75％。元素分析(C23H22N4)理论值(％)：C，77.94；H，6.26；N，15.81；实验值(％)：C，77.84；H，6.45；N，15.75。
2.配合物12氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-乙基苯胺)]合铁(II)(12)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-乙基苯胺))配体(149mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为94％。元素分析(C23H22Cl2FeN4)理论值(％)：C，57.41；H，4.61；N，11.64；实验值(％)：C，57.10；H，4.52；N，11.43。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.4mg(5μmol)配合物12然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为3.81×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 74％，C6 26％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例二十三
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-乙基-5-甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2-乙基-5-甲基苯胺(0.118g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.232g，产率为79％。元素分析(C24H24N4)理论值(％)：C，78.23；H，6.57；N，15.21；实验值(％)：C，78.20；H，6.45；N，15.61。
2.配合物13氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-乙基-5-甲基苯胺)]合铁(II)(13)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-乙基-5-甲基苯胺)配体(155mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为95％。元素分析(C24H24Cl2FeN4)理论值(％)：C，58.21；H，4.88；N，11.31；实验值(％)：C，58.16；H，4.59；N，11.49。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.5mg(5μmol)配合物13然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为7.12×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 94％，C6 6％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例二十四
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二乙基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，6-二乙基苯胺(0.13g，0.875mmol)加20mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解担载，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体，产率为89％。Mp：181-182℃.1HNMR(300MHz，CDCl3，TMS)：8.57-8.55(d，1H，J＝7.8Hz，-Py)，8.46-8.43(d，1H，J＝8.1Hz，-Py)，8.00-7.97(t，1H，J＝7.8Hz，-Ph)，7.88-7.85(m，1H，-Ph)，7.46-7.44(d，1H，J＝6.0Hz，-Ph)，7.37-7.34(m，2H，-Ph)，7.15-7.12(d，2H，J＝8.1Hz，-Ph)，7.07-7.04(m，1H，-Ph)，4.36(s，3H，-CH3)，2.45-2.37(q，4H，J＝7.5Hz，-CH2)2.27(s，3H，-CH3)，1.18-1.13(t，6H，J＝7.5Hz，-CH3).13CNMR(75.45MHz，CDCl3，TMS)：166.4，155.4，150.0，149.5，147.7，142.5，137.6，137.3，131.2，126.1，125.9，123.6，123.5，122.9，121.4，120.2，110.0，33.1，24.7，17.3，13.9.ESI-MS：383.5(M+H+).IR(KBr；cm-1)：3060；2965；2931；2872；1917；1639(vC＝N)；1588；1570；1469；1453；1432；1396；1358；1329；1252；1198；1153；1113；1072；758；741.元素分析(C25H26N4)理论值(％)：C，78.50；H，6.85；N，14.65；实验值(％)：C，78.20；H，6.84；N，14.55。
2.配合物14氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二乙基苯胺)]合铁(II)(14)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(80mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二乙基苯胺)配体(161mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为89％。IR(KBr；cm-1)：3398；2962；2932；2875；1595(vC＝N)；1486；1445；1422；1398；1371；1349；1304；1284；1256；1162；1126；792；754.元素分析(C25H26Cl2FeN4)理论值(％)：C，58.96；H，5.15；N，11.00；实验值(％)：C，59.06；H，5.08；N，10.75。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.5mg(5μmol)配合物14然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为4.78×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 92％，C6 8％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例二十五
1.配合物14的制备同实施例二十四。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/Lin heptane)以及10mL配合物14(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为6.69×106g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 26.3％，C6 22.5％，C8 18.0％，C10 12.4％，C12 7.6％，C14-C26 13.2％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为1.28×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例二十六
1.配合物14的制备同实施例二十四。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L intoluene)以及10mL配合物14(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为7.39×106g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C441.7％，C6 23.6％，C8 13.0％，C10 8.1％，C12 4.7％，C14-C26 8.9％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为4.1×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例二十七
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-异丙基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2-异丙基苯胺(0.118g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.235g，产率为80％。元素分析(C24H24N4)理论值(％)：C，78.23；H，6.57；N，15.21；实验值(％)：C，78.13；H，6.49；N，15.49。
2.配合物15氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-异丙基苯胺)]合铁(II)(15)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-异丙基苯胺)配体(155mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为85％。元素分析(C24H24Cl2FeN4)理论值(％)：C，58.21；H，4.88；N，11.31；实验值(％)：C，58.62；H，4.87；N，11.49。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.5mg(5μmol)配合物15然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为6.12×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 89％，C6 11％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例二十八
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二异丙基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，6-二异丙基苯胺(0.155g，0.875mmol)加20mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解担载，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体，产率为86％。Mp：222-223℃.1HNMR(300MHz，CDCl3，TMS)：8.46-8.43(d，1H，J＝7.8Hz，-Py)，8.36-8.33(t，1H，J＝7.5Hz，-Py)，7.86-7.83(t，1H，J＝7.8Hz，-Ph)，7.77-7.75(d，1H，J＝6.1Hz，-Ph)，7.34-7.32(d，1H，J＝6.1Hz，-Ph)，7.24-7.21(m，2H，-Ph)，7.10-7.08(m，2H，-Ph)，7.02-6.99(m，1H，-Ph)，4.24(s，3H，-CH3)，2.70-2.66(m，2H，-CH)，2.19(s，3H，-CH3)，1.09(d，12H，J＝6.6Hz，-CH3).13CNMR(75.45MHz，CDCl3，TMS)：166.5，155.4，150.0，149.6，146.4，142.7，137.6 137.4，135.8，125.9，123.9，123.5，123.2，122.8，121.4，120.2，110.0，33.2，28.5，23.3，23.0，17.7.ESI-MS：411.5(M+H+)，433.5(M+Na+).IR(KBr；cm-1)：2961；1643(vC＝N)；1570；1467；1432；1393；1359；1330；1262；1193；1153；1110；1069；784；758；732.元素分析(C27H30N4)理论值(％)：C，78.99；H，7.37；N，13.65；实验值(％)：C，78.34；H，7.19；N，13.38。
2.配合物16氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二异丙基苯胺)]合铁(II)(16)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(80mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-乙酰基2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二乙基苯胺)配体(172mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为95％。IR(KBr；cm-1)：3423；2963；2929；2869；1595(vC＝N)；1487；1464；1444；1399；1369；1351；1283；1255；1199；1106；792；757.元素分析(C27H30Cl2FeN4)理论值(％)：C，60.35；H，5.63；N，10.43；实验值(％)：C，60.50；H，5.80；N，10.16。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.6mg(5μmol)配合物16然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为5.12×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 95％，C6 5％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例二十九
1.配合物16的制备同实施例二十八。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L intoluene)以及10mL配合物14(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.43×107g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 44.5％，C6 24.8％，C8 12.7％，C10 7.0％，C12 5.0％，C14-C26 8.2％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为3.1×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例三十
1.配合物16的制备同实施例二十八。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/Lin heptane)以及10mL配合物14(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.40×106g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 59.6％，C6 21.3％，C8 9.1％，C10 3.9％，C12 2.1％，C14-C26 4.0％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为3.4×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例三十一
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-氟苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2-氟苯胺苯胺(0.097g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.184g，产率为67％。元素分析(C21H17FN4)理论值(％)：C，73.24；H，4.98；N，16.27；实验值(％)：C，73.45；H，4.85；N，16.49。
2.配合物17氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-氟苯胺)]合铁(II)(17)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-氟苯胺)配体(145mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为86％。元素分析(C21H17Cl2FFeN4)理论值(％)：C，53.54；H，3.64；N，11.89；实验值(％)：C，53.78；H，3.74；N，11.49。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.5mg(5μmol)配合物17然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为7.45×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 90％，C6 10％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例三十二
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-氟-4-甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2-氟-4-甲基苯胺(0.109g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.217g，产率为76％。元素分析(C22H19FN4)理论值(％)：C，73.72；H，5.34；N，15.63；实验值(％)：C，73.45；H，5.16；N，15.79。
2.配合物18氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-氟-4-甲基苯胺)]合铁(II)(18)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-氟-4-甲基苯胺)配体(150mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为88％。元素分析(C22H19Cl2FFeN4)理论值(％)：C，54.46；H，3.95；N，11.55；实验值(％)：C，55.49；H，3.96；N，11.49。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.5mg(5μmol)配合物18然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为5.69×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 91％，C6 9％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例三十三
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二三氟甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，6-二三氟甲基苯胺(0.2g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.243g，产率为66％。元素分析(C23H16N4F6)理论值(％)：C，59.74；H，3.49；N，12.12；实验值(％)：C，59.47；H，3.55；N，11.90。
2.配合物19氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二三氟甲基苯胺)]合铁(II)(19)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二三氟甲基苯胺)配体(194mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为80％。元素分析(C23H16Cl2F6FeN4)理论值(％)：C，46.89；H，2.74；N，9.51；实验值(％)：C，46.92；H，2.58；N，9.53。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.9mg(5μmol)配合物19然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为2.32×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 100％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例三十四
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，3，4-三氟苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，3，4-三氟苯胺(0.129g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.157g，产率为52％。元素分析(C21H15F3N4)理论值(％)：C，66.31；H，3.97；N，14.73；实验值(％)：C，66.45；H，4.23；N，14.68。
2.配合物20氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，3，4-三氟苯胺)]合铁(II)(20)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，3，4-三氟苯胺)配体(160mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为82％。元素分析(C21H15Cl2F3FeN4)理论值(％)：C，49.74；H，2.98；N，11.05；实验值(％)：C，49.47；H，2.85；N，11.26。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物20然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为7.95×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 87％，C6 13％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例三十五
1.配合物20的制备同实施例三十四。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物20(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为2.79×106g mol-1(Fe)h-1，剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为1.7×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例三十六
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4，5-三氟苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，4，5-三氟苯胺(0.129g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.157g，产率为52％。元素分析(C21H15F3N4)理论值(％)：C，66.31；H，3.97；N，14.73；实验值(％)：C，66.30；H，4.02；N，14.49。
2.配合物21氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4，5-三氟苯胺)]合铁(II)(21)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4，5-三氟苯胺)配体(160mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为88％。元素分析(C21H15Cl2F3FeN4)理论值(％)：C，49.74；H，2.98；N，11.05；实验值(％)：C，49.59；H，2.76；N，11.39。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物21然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为7.02×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 79％，C6 21％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例三十七
1.配合物21的制备同实施例三十六。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物21(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为4.69×106g mol-1(Fe)h-1，剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为2.2×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例三十八
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二氟-4-三氟甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，6-二氟-4-三氟甲基苯胺(0.172g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.188g，产率为55％。元素分析(C22H15F5N4)理论值(％)：C，61.40；H，3.51；N，13.02；实验值(％)：C，61.49；H，3.72；N，13.40。
2.配合物22氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二氟-4-三氟甲基苯胺)]合铁(II)(22)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二氟-4-三氟甲基苯胺)配体(180mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为82％。元素分析(C22H15Cl2F5FeN4)理论值(％)：C，47.43；H，2.71；N，10.06；实验值(％)：C，47.63；H，2.85；N，10.00。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物22然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为5.69×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 100％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例三十九
1.配合物22的制备同实施例三十八。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物22(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为3.67×106g mol-1(Fe)h-1，剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为1.5×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例四十
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，3，5，6-四氟-4-三氟甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，3，5，6-四氟-4-三氟甲基苯胺(0.487g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.163g，产率为44％。元素分析(C22H13F7N4)理论值(％)：C，56.66；H，2.81；N，12.01；实验值(％)：C，56.69；H，2.56；N，11.75。
2.配合物23氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，3，5，6-四氟-4-三氟甲基苯胺)]合铁(II)(23)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，3，5，6-四氟-4-三氟甲基苯胺)配体(196mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为76％。元素分析(C21H13Cl2F5FeN4)理论值(％)：C，44.55；H，2.21；N，9.45；实验值(％)：C，44.12；H，2.49；N，9.59。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物23然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为2.69×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 100％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例四十一
1.配合物23的制备同实施例四十。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物23(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.67×106g mol-1(Fe)h-1，剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为3.4×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例四十二
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-氯苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2-氯苯胺(0.112g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.155g，产率为54％。元素分析(C21H17ClN4)理论值(％)：C，69.90；H，4.75；N，15.53；实验值(％)：C，69.75；H，4.86；N，15.26。
2.配合物24氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-氯苯胺)]合铁(II)(24)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-氯苯胺)配体(151mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为78％。元素分析(C21H17Cl3FeN4)理论值(％)：C，51.73；H，3.51；N，11.49；实验值(％)：C，51.79；H，3.64；N，11.58。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物24然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为3.59×104g mol-1(Fe)-1，齐聚物含量分别为：C4 100％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例四十三
1.配合物24的制备同实施例四十二。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物24(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为5.71×106g mol-1(Fe)h-1，剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为2.9×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例四十四
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二氯苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，6-二氯苯胺(0.142g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g 4A分子筛做脱水剂，在5mL正硅酸乙酯中回流1天，过滤后除去溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解担载，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.155g，产率为69％。Mp：178-179℃.1HNMR(300MHz，CDCl3，TMS)：8.60-8.58(d，1H，J＝7.2Hz，-Py)，8.49-8.46(d，1H，J＝7.2Hz，-Py)，8.02-7.97(t，1H，J＝7.5Hz，-Py)，7.89-7.86(m，1H，-Ph)，7.48-7.43(m，1H，-Ph)，7.39-7.32(m，4H，-Ph)，7.04-6.98(m，1H，-Ph)，4.36(s，3H，-CH3)，2.38(s，3H，-CH3).13CNMR(75.45MHz，CDCl3，TMS)：170.77，154.5，149.8，149.7，145.6，142.6，137.7，137.4，128.3，126.5，124.6，124.5，123.6，122.8，122.1，120.3，109.9，33.1，18.01.ESI-MS：396.2(M+H+)，418.0(M+Na+).IR(KBr；cm-1)：2924；1650(vC＝N)；1587；1470；1433；1393；1361；1311；1265；1223；1150；1112；1073；771；742.元素分析(C21H16Cl2N4)理论值(％)：C，63.81；H，4.08；N，14.17；实验值(％)：C，63.61；H，4.14；N，13.94。
2.配合物25氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二氯苯胺)]合铁(II)(24)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二氯苯胺)配体(166mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为70％。IR(KBr；cm-1)：3423；3057；1595(vC＝N)；1562；1485；1438；1396；1367；1307；1282；1228；1188；1159；1091；789；746.元素分析(C21H16Cl4FeN4)理论值(％)：C，48.32；H，3.09；N，10.73；实验值(％)：C，47.97；H，3.17；N，10.37。用X-射线单晶衍射的方法测试了其晶体结构，如图2所示。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物25然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为5.32×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 85％，C6 15％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例四十五
1.配合物25的制备同实施例四十四。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/Lin heptane)以及10mL配合物25(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为3.88×106g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 28.2％，C6 26.4％，C8 18.5％，C10 11.1％，C12 6.4％，C14-C26 9.4％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到白色蜡状聚合物。
实施例四十六
1.配合物25的制备同实施例四十四。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物25(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为3.2×105g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C437.3％，C6 25.8％，C8 14.2％，C10 8.9％，C12 5.9％，C14-C26 7.7％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，活性为2.4×103g mol-1(Fe)h-1。
实施例四十七
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，3，4-三氯苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，3，4-三氯苯胺(0.172g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g 4A分子筛做脱水剂，在5mL正硅酸乙酯中回流1天，过滤后除去溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.119g，产率为35％。元素分析(C21H15Cl3N4)理论值(％)：C，58.69；H，3.52；N，13.04；实验值(％)：C，58.60；H，3.54；N，12.95。
2.配合物26氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，3，4-三氯苯胺)]合铁(II)(26)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，3，4-三氯苯胺)配体(178mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为75％。元素分析(C21H15Cl5FeN4)理论值(％)：C，45.32；H，2.72；N，10.07；实验值(％)：C，45.29；H，2.59；N，10.15。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物26然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为5.26×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 100％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例四十八
1.配合物26的制备同实施例四十七。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物26(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为6.19×106g mol-1(Fe)h-1，剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为4.5×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例四十九
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4，5-三氯苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，4，5-三氯苯胺(0.172g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g 4A分子筛做脱水剂，在5mL正硅酸乙酯中回流1天，过滤后除去溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解担载，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.153g，产率为45％。元素分析(C21H15Cl3N4)理论值(％)：C，58.69；H，3.52；N，13.04；实验值(％)：C，58.57；H，3.68；N，13.24。
2.配合物27氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4，5-三氯苯胺)]合铁(II)(27)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4，5-三氯苯胺)配体(178mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为79％。元素分析(C21H15Cl5FeN4)理论值(％)：C，45.32；H，2.72；N，10.07；实验值(％)：C，45.49；H，2.85；N，10.42。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物27然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为3.16×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 82％，C6 18％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例五十
1.配合物26的制备同实施例四十九。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物27(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.04×107g mol-1(Fe)h-1，剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为1.6×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例五十一
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4，6-三氯苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，4，6-三氯苯胺(0.172g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g 4A分子筛做脱水剂，在5mL正硅酸乙酯中回流2天，过滤后除去溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.143g，产率为42％。元素分析(C21H15Cl3N4)理论值(％)：C，58.69；H，3.52；N，13.04；实验值(％)：C，58.64；H，3.74；N，13.14。
2.配合物28氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4，6-三氯苯胺)]合铁(II)(28)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4，6-三氯苯胺)配体(178mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为84％。元素分析(C21H15Cl5FeN4)理论值(％)：C，45.32；H，2.72；N，10.07；实验值(％)：C，45.40；H，2.85；N，10.24。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物28然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为3.76×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 81％，C6 19％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例五十二
1.配合物28的制备同实施例五十一。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物28(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为8.7×106g mol-1(Fe)h-1，剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为2.4×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例五十三
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-溴苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2-溴苯胺(0.151g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.071g，产率为22％。元素分析(C21H17BrN4)理论值(％)：C，62.23；H，4.23；N，13.82；实验值(％)：C，62.03；H，4.03；N，13.64。
2.配合物29氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-溴苯胺)]合铁(II)(29)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-溴苯胺)配体(170mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为86％。元素分析(C21H17BrCl2FeN4)理论值(％)：C，47.41；H，3.22；N，10.53；实验值(％)：C，47.30；H，2.99；N，10.36。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物29然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为6.24×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 80％，C6 20％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例五十四
1.配合物29的制备同实施例五十三。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物29(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为6.74×106g mol-1(Fe)h-1，剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为2.8×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例五十五
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-溴-4-甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2-溴-4-甲基苯胺(0.163g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.150g，产率为45％。元素分析(C22H19BrN4)理论值(％)：C，63.02；H，4.57；N，13.36；实验值(％)：C，63.45；H，4.21；N，13.64。
2.配合物30氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-溴-4-甲基苯胺)]合铁(II)(30)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-溴-4-甲基苯胺)配体(176mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为72％。元素分析(C22H19BrCl2FeN4)理论值(％)：C，48.39；H，3.51；N，10.26；实验值(％)：C，48.59；H，3.68；N，10.56。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物30然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为3.49×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 90％，C6 10％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例五十六
1.配合物30的制备同实施例五十五。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物30(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为2.59×106g mol-1(Fe)h-1，剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为5.4×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例五十七
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩1-氟-4-溴苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和1-氟-4-溴苯胺(0.166g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.081g，产率为24％。元素分析(C21H16BrFN4)理论值(％)：C，59.59；H，3.81；N，13.24；实验值(％)：C，60.02；H，3.95；N，13.64。
2.配合物31氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩1-氟-4-溴苯胺)]合铁(II)(31)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩1-氟-4-溴苯胺)配体(178mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为71％。元素分析(C21H16BrCl2FFeN4)理论值(％)：C，45.86；H，2.93；N，10.19；实验值(％)：C，45.71；H，2.59；N，10.26。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物31然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.05×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 97％，C6 3％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例五十八
1.配合物31的制备同实施例五十六。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物31(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.23×106g mol-1(Fe)h-1，剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为1.8×104g mol-1(Fe)h-1。
实施例五十九
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4-二溴苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，4-二溴苯胺(0.220g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g 4A分子筛做脱水剂，在5mL正硅酸乙酯中回流1天，过滤后除去溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解担载，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.100g，产率为26％。元素分析(C21H16Br2N4)理论值(％)：C，52.09；H，3.33；N，11.57；实验值(％)：C，52.45；H，3.74；N，11.60。
2.配合物32氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4-二溴苯胺)]合铁(II)(32)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4-二溴苯胺)配体(178mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为76％。元素分析(C21H16Br2Cl2FeN4)理论值(％)：C，41.28；H，2.64；N，9.17；实验值(％)：C，41.35；H，3.01；N，9.41。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物32然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为2.16×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 94％，C6 6％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例六十
1.配合物32的制备同实施例五十九。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物32(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.49×106g mol-1(Fe)h-1，剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为2.8×104g mol-1(Fe)h-1。
实施例六十一
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二溴苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，6-二溴苯胺(0.220g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g 4A分子筛做脱水剂，在5mL正硅酸乙酯中回流1天，过滤后除去溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解担载，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.100g，产率为26％。Mp：157.0-158.0℃.1HNMR(300MHz，CDCl3，TMS)：8.51-8.49(d，1H，J＝7.2Hz，-Py)，8.40-8.38(d，1H，J＝7.2Hz，-Py)，7.94-7.92(t，1H，J＝7.2Hz，-Py)，7.80-7.77(d，1H，J＝6.3Hz，-Ph)，7.52-7.50(d，2H，J＝7.5Hz，-Ph)，7.39-7.18(m，3H，-Ph)，6.82-6.77(m，1H，-Ph)，4.28(s，3H，-CH3)，2.28(s，3H，-CH3).13CNMR(75.45MHz，CDCl3，TMS)：170.63，154.5，149.88，149.76，147.99，142.64，137.78，137.40，132.10，126.51，125.50，123.63，122.86，122.13，120.27，113.65，109.99，33.14，18.07.ESI-MS：485.0(M+H+).IR(KBr；cm-1)：2953；1647(vC＝N)；1587；1468；1428；1362；1313；1265；1222；1150；1114；1073；825；747.元素分析(C21H16Br2N4)理论值(％)：C，52.09；H，3.33；N，11.57；实验值(％)：C，51.66；H，3.70；N，11.11。
2.配合物33氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二溴苯胺)]合铁(II)(33)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二溴苯胺)配体(178mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为72％。IR(KBr；cm-1)：3422；3063；1595(vC＝N)；1552；1485；1432；1395；1368；1307；1259；1225；1159；815；786；749；729.元素分析(C21H16Cl2Br2FeN4·H2O)：C，40.10；H，2.88；N，8.91；实验值(％)：C，40.28；H，2.46；N，8.89。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物33然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为6.15×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 91％，C6 9％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例六十二
1.配合物33的制备同实施例六十一。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物33(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.16×106g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C432.3％，C6 21.2％，C8 14.7％，C10 9.9％，C12 7.1％，C14-C26 14.8％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为6.0×103g mol-1(Fe)h-1。
实施例六十三
1.配合物33的制备同实施例六十一。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/Lin heptane)以及10mL配合物33(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为2.12×106g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 46.9％，C6 26.1％，C8 11.8％，C10 6.1％，C12 3.2％，C14-C26 5.9％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到白色蜡状聚合物。
实施例六十四
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二溴-4-三氟甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，6-二溴-4-三氟甲基苯胺(0.279g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g 4A分子筛做脱水剂，在5mL正硅酸乙酯中回流1天，除去溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解担载，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.092g，产率为21％。元素分析(C22H15Br2F3N4)理论值(％)：C，47.85；H，2.74；N，10.15；实验值(％)：C，47.52；H，2.90；N，10.24。
2.配合物34氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二溴-4-三氟甲基苯胺)]合铁(II)(34)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二溴-4-三氟甲基苯胺)配体(232mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为76％。元素分析(C22H15Br2Cl2F3FeN4)理论值(％)：C，38.92；H，2.23；N，8.25；实验值(％)：C，39.16；H，2.40；N，8.39。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物34然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为5.15×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 84％，C6 16％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例六十五
1.配合物34的制备同实施例六十四。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物34(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为3.01×106g mol-1(Fe)h-1。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为1.6×104g mol-1(Fe)h-1。
实施例六十六
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4，6-三溴苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，4，6-三溴苯胺(0.286g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g 4A分子筛做脱水剂，在5mL正硅酸乙酯中回流1天，除去溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解担载，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.116g，产率为26％。元素分析(C21H15Br3N4)理论值(％)：C，44.79；H，2.69；N，9.95；实验值(％)：C，44.82；H，2.70；N，10.26。
2.配合物35氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4，6-三溴苯胺)]合铁(II)(35)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4，6-三溴苯胺)配体(236mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为79％。元素分析(C21H15Br3Cl2FeN4)理论值(％)：C，36.56；H，2.19；N，8.12；实验值(％)：C，36.42；H，2.42；N，8.26。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物35然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为4.28×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 87％，C6 13％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例六十七
1.配合物35的制备同实施例六十六。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物35(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为2.49×106g mol-1(Fe)h-1。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为1.8×104g mol-1(Fe)h-1。
实施例六十八
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-溴-4-氟-6-氯苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2-溴-4-氟-6-氯苯胺(0.196g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g 4A分子筛做脱水剂，在5mL正硅酸乙酯中回流1天，除去溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解担载，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.116g，产率为32％。元素分析(C21H15BrClFN4)理论值(％)：C，55.10；H，3.30；N，12.24；实验值(％)：C，55.26；H，3.64；N，12.06。
2.配合物36氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-溴-4-氟-6-氯苯胺)]合铁(II)(36)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-溴-4-氟-6-氯苯胺)配体(192mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为84％。元素分析(C21H15BrCl3FFeN4)理论值(％)：C，43.15；H，2.59；N，9.59；实验值(％)：C，43.26；H，2.42；N，10.00。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物36然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为8.59×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 95％，C6 5％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例六十九
1.配合物36的制备同实施例六十八。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物36(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为2.89×106g mol-1(Fe)h-1。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为1.7×104g mol-1(Fe)h-1。
实施例七十
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-溴-4-三氟甲基-6-氟苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2-溴-4-三氟甲基-6-氟苯胺(0.226g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g 4A分子筛做脱水剂，在5mL正硅酸乙酯中回流1天，除去溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解担载，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.137g，产率为35％。元素分析(C22H15BrF4N4)理论值(％)：C，53.79；H，3.08；N，11.40；实验值(％)：C，53.97；H，3.44；N，11.36。
2.配合物37氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-溴-4-三氟甲基-6-氟苯胺)]合铁(II)(37)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-溴-4-三氟甲基-6-氟苯胺)配体(206mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为86％。元素分析(C22H15BrCl2F4FeN4)理论值(％)：C，42.75；H，2.45；N，9.07；实验值(％)：C，42.59；H，2.62；N，9.19。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物37然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为4.59×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 90％，C6 10％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例七十一
1.配合物37的制备同实施例六十九。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物37(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为3.62×106g mol-1(Fe)h-1。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为3.2×104g mol-1(Fe)h-1。
实施例七十二
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩3-硝基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和3-硝基苯胺(0.121g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g 4A分子筛做脱水剂，在5mL正硅酸乙酯中回流1天，除去溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解担载，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.154g，产率为52％。元素分析(C21H17N5O2)理论值(％)：C，67.91；H，4.61；N，18.86；实验值(％)：C，67.85；H，4.84；N，18.75。
2.配合物38氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩3-硝基苯胺)]合铁(II)(38)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩3-硝基苯胺)配体(156mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为82％。元素分析(C21H17Cl2FeN5O2)理论值(％)：C，50.63；H，3.44；N，14.06；实验值(％)：C，50.49；H，3.49；N，14.49。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物38然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为4.99×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 89％，C6 11％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例七十三
1.配合物38的制备同实施例七十二。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物38(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.62×106g mol-1(Fe)h-1。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为1.02×104g mol-1(Fe)-1。
实施例七十四
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩4-硝基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和4-硝基苯胺(0.121g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g4A分子筛做脱水剂，在5mL正硅酸乙酯中回流1天，除去溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.163g，产率为55％。元素分析(C21H17N5O2)理论值(％)：C，67.91；H，4.61；N，18.86；实验值(％)：C，67.74；H，4.85；N，18.65。
2.配合物39氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩4-硝基苯胺)]合铁(II)(39)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩4-硝基苯胺)配体(156mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为87％。元素分析(C21H17Cl2FeN5O2)理论值(％)：C，50.63；H，3.44；N，14.06；实验值(％)：C，50.19；H，3.65；N，14.24。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物39然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为5.06×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 87％，C6 13％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例七十五
1.配合物39的制备同实施例七十四。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物39(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为2.64×106g mol-1(Fe)h-1。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为1.72×104g mol-1(Fe)h-1。
实施例七十六
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩4-甲氧基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和4-甲氧基苯胺(0.108g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.210g，产率为74％。元素分析(C22H20N4O)理论值(％)：C，74.14；H，5.66；N，15.72；实验值(％)：C，74.26；H，5.86；N，15.48。
2.配合物40氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩4-甲氧基苯胺)]合铁(II)(40)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩4-甲氧基苯胺)配体(150mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为80％。元素分析(C22H20Cl2FeN4O)理论值(％)：C，54.69；H，4.17；N，11.60；实验值(％)：C，54.71；H，4.29；N，11.21。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物40然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为7.26×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 85％，C6 15％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例七十七
1.配合物40的制备同实施例七十六。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物40(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为6.29×106g mol-1(Fe)h-1。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为3.9×104g mol-1(Fe)h-1。
实施例七十八
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-甲基-3-甲氧基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2-甲基-3-甲氧基苯胺(0.120g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸做催化剂并加入2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.203g，产率为69％。元素分析(C23H22N4O)理论值(％)：C，74.57；H，5.99；N，15.12；实验值(％)：C，74.36；H，5.96；N，15.28。
2.配合物41氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-甲基-3-甲氧基苯胺)]合铁(II)(41)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2-甲基-3-甲氧基苯胺)配体(155mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为89％。元素分析(C23H22Cl2FeN4O)理论值(％)：C，55.56；H，4.46；N，11.27；实验值(％)：C，55.69；H，4.53；N，11.51。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物41然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为6.95×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 80％，C6 20％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例七十九
1.配合物41的制备同实施例七十八。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物41(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为7.62×106g mol-1(Fe)h-1。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为1.06×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例八十
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩1-萘胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和1-萘胺(0.125g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.196g，产率为52％。元素分析(C25H20N4)理论值(％)：C，79.76；H，5.35；N，14.88；实验值(％)：C，79.72；H，5.61；N，15.22。
2.配合物42氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩1-萘胺)]合铁(II)(42)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩1-萘胺)配体(158mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为81％。元素分析(C25H20Cl2FeN4)理论值(％)：C，59.67；H，4.01；N，11.13；实验值(％)：C，59.29；H，4.21；N，11.26。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物42然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为2.01×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 89％，C6 11％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例八十一
1.配合物42的制备同实施例八十。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物42(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.62×106g mol-1(Fe)h-1。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为2.01×104g mol-1(Fe)h-1。
实施例八十二
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩二苯甲胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和二苯甲胺(0.160g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.205g，产率为62％。元素分析(C28H24N4)理论值(％)：C，80.74；H，5.81；N，13.45；实验值(％)：C，80.25；H，5.96；N，13.62。
2.配合物43氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩二苯甲胺)]合铁(II)(43)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩二苯甲胺)配体(175mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为87％。元素分析(C28H24Cl2FeN4)理论值(％)：C，61.90；H，4.45；N，10.31；实验值(％)：C，61.81；H，4.31；N，10.27。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物43然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为6.75×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 90％，C6 10％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例八十三
1.配合物43的制备同实施例八十二。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物43(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为6.49×106g mol-1(Fe)h-1。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为7.52×104g mol-1(Fe)h-1。
实施例八十四
1.配体的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二甲基苯胺)的合成同实施例七。
2.配合物44氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二甲基苯胺)]合钴(II)(44)的制备：将5mL CoCl2(52mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二甲基苯胺)配体(175mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到绿色粉末，产率为60％。IR(KBr；cm-1)：3440；2916；1662；1594(vC＝N)；1566；1488；1399；1363；1329；1257；1211；1156；1097；1020；794；751.元素分析(C23H22Cl2N4Co)理论值(％)：C，57.04；H，4.58；N，11.57；实验值(％)：C，56.83；H，4.75；N，11.46。用X-射线单晶衍射的方法测试了其晶体结构，如图3所示。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物44然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Co＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为8.8×103g mol-1(Co)h-1，齐聚物含量分别为：C4 100％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例八十五
1.配合物44的制备同实施例八十四。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物44(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为3.55×105g mol-1(Co)h-1。齐聚物含量分别为：C490％，C6 10％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例八十六
1.配合物44的制备同实施例八十四。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/Lin heptane)以及10mL配合物44(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为7.10×104g mol-1(Co)h-1。齐聚物含量分别为：C4 85％，C6 15％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例八十七
1.配合物44的制备同实施例八十四。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和0.6mL氯化二乙基铝(Et2AlCl)(1.70mol/L intoluene)以及10mL配合物44(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为7.0×104g mol-1(Co)h-1。齐聚物含量分别为：C4 85％，C6 15％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例八十八
1.配合物44的制备同实施例八十四。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和5.1mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物44(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.40×105g mol-1(Co)h-1。齐聚物含量分别为：C489％，C6 11％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例八十九
1.配合物44的制备同实施例八十四。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和1.7mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物44(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为6.31×104g mol-1(Co)h-1。齐聚物含量分别为：C475％，C6 25％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例九十
1.配合物44的制备同实施例八十四。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物44(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到40℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在40℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为9.0×104g mol-1(Co)h-1。齐聚物含量分别为：C4 70％，C6 30％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例九十一
1.配合物44的制备同实施例八十四。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物44(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到60℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在60℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为7.1×104g mol-1(Co)h-1。齐聚物含量分别为：C4 91％，C6 9％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例九十二
1.配合物44的制备同实施例八十四。
2.加压(2MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物44(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持2MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为3.15×104g mol-1(Co)h-1。齐聚物含量分别为：C478％，C6 22％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例九十三
1.配合物44的制备同实施例八十四。
2.加压(1MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物44(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.40×104g mol-1(Co)h-1。齐聚物含量分别为：C4100％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例九十四
1.配体的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4，6-三甲基苯胺)的合成同实施例二十。
2.配合物45氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4，6-三甲基苯胺)]合钴(II)(45)的制备：将5mL CoCl2(52mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，4，6-三甲基苯胺)配体(155mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到绿色粉末，产率为65％。元素分析(C24H24Cl2CoN4)理论值(％)：C，57.85；H，4.85；N，11.24；实验值(％)：C，57.80；H，4.95；N，11.66。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物45然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Co＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为8.8×104g mol-1(Co)h-1，齐聚物含量分别为：C4 90％，C6 10％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例九十五
1.配合物45的制备同实施例九十四。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物45(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.55×105g mol-1(Co)h-1。齐聚物含量分别为：C492％，C6 18％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例九十六
1.配体的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二乙基苯胺)的合成同实施例二十四。
2.配合物46氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二乙基苯胺)]合钴(II)(46)的制备：将5mL CoCl2(52mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二乙基苯胺)配体(161mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到绿色粉末，产率为60％。IR(KBr；cm-1)：3446；3060；2961；2874；1594(vC＝N)；1487；1445；1401；1369；1306；1282；1256；1163；1090；1024；793；757.元素分析(C25H26Cl2N4Co)理论值(％)：C，58.61；H，5.12；N，10.94；实验值(％)：C，58.52；H，5.21；N，10.73。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物46然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Co＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.05×104g mol-1(Co)h-1，齐聚物含量分别为：C4 100％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例九十七
1.配合物46的制备同实施例九十六。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物46(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为2.58×105g mol-1(Co)h-1。齐聚物含量分别为：C495％，C6 5％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例九十八
1.配体的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二异丙基苯胺)的合成同实施例二十八。
2.配合物47氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二异丙基苯胺)]合钴(II)(47)的制备：将5mL CoCl2(52mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二异丙基苯胺)配体(172mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到绿色粉末，产率为48％。IR(KBr；cm-1)：1595(vC＝N)；3449；3113；2963；2869；1572；1488；1461；1402；1384；1329；1283；1256；1201；1104；793；758.元素分析(C27H30Cl2CoN4)理论值(％)：C，60.01；H，5.60；N，10.37；实验值(％)：C，60.11；H，5.75；N，10.16。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物47然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Co＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.85×104g mol-1(Co)h-1，齐聚物含量分别为：C4 100％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例九十九
1.配合物47的制备同实施例九十八。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物47(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.40×105g mol-1(Co)h-1。齐聚物含量分别为：C489％，C6 11％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例一百
1.配体的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二三氟甲基苯胺)的合成同实施例三十三。
2.配合物48氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二三氟甲基苯胺)]合钴(II)(48)的制备：将5mL CoCl2(52mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二三氟甲基苯胺)配体(194mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到绿色粉末，产率为73％。元素分析(C23H16Cl2CoF6N4)理论值(％)：C，46.65；H，2.72；N，9.46；实验值(％)：C，46.59；H，2.81；N，9.65。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物48然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Co＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.61×104g mol-1(Co)h-1，齐聚物含量分别为：C4 100％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例一百零一
1.配合物48的制备同实施例一百。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物48(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.20×105g mol-1(Co)h-1。齐聚物含量分别为：C488％，C6 12％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例一百零二
1.配体的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二氯苯胺)的合成同实施例四十四。
2.配合物49氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二氯苯胺)]合钴(II)(49)的制备：将5mL CoCl2(52mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二氯苯胺)配体(166mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到绿色粉末，产率为57％。IR(KBr；cm-1)：3445；3053；2362；1596(vC＝N)；1573；1488；1434；1401；1365；1307；1283；1258；1231；1191；1160；1090；1021；789；763.元素分析(C21H16Cl4N4Co)：C，48.03；H，3.07；N，10.67；实验值(％)：C，47.78；H，3.20；N，10.61。用X-射线单晶衍射的方法测试了其晶体结构，如图4所示。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物49然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Co＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为3.52×104g mol-1(Co)h-1，齐聚物含量分别为：C4 100％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例一百零三
1.配合物49的制备同实施例一百零二。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物49(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为8.41×104g mol-1(Co)h-1。齐聚物含量分别为：C483％，C6 17％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例一百零四
1.配体的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二溴苯胺)的合成同实施例六十一。
2.配合物50氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二溴苯胺)]合钴(II)(50)的制备：将5mL CoCl2(52mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-甲基苯并咪唑(缩2，6-二溴苯胺)配体(203mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到绿色粉末，产率为46％。IR(KBr；cm-1)：3422；3061；1595(vC＝N)；1486；1432；1370；1333；1281；1259；1227；1187；1160；1094；815；789；748；730.元素分析(C21H16Cl2Br2CoN4·2H2O)理论值(％)：C，38.80；H，3.10；N，8.62；实验值(％)：C，38.98；H，2.68；N，8.50。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol配合物50然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Co＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.78×104g mol-1(Co)h-1，齐聚物含量分别为：C4 100％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例一百零五
1.配合物50的制备同实施例一百零四。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL配合物50(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为5.61×104g mol-1(Co)h-1。齐聚物含量分别为：C475％，C6 25％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例一百零六
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-乙基苯并咪唑(缩2，6-二甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-乙基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，6-二甲基苯胺(0.106g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.238g，产率为81％。元素分析(C24H24N4)理论值(％)：C，78.23；H，6.57；N，15.21；实验值(％)：C，78.59；H，6.49；N，15.29。
2.配合物51氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-乙基苯并咪唑(缩2，6-二甲基苯胺)]合铁(II)(51)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-乙基苯并咪唑(缩2，6-二甲基苯胺)配体(155mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为96％。元素分析(C24H24Cl2FeN4)：C，58.21；H，4.88；N，11.31；实验值(％)：C，58.53；H，4.99；N，11.52。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.4mg(5μmol)配合物51然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为4.86×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 85％，C6 15％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例一百零七
1.配合物51的制备同实施例一百零六。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L intoluene)以及10mL配合物51(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为8.23×106g mol-1(Fe)h-1，剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为3.2×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例一百零八
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-乙基苯并咪唑(缩2，6-二乙基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-乙基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，6-二乙基苯胺(0.131g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.233g，产率为74％。元素分析(C26H28N4)理论值(％)：C，78.75；H，7.12；N，14.13；实验值(％)：C，78.69；H，6.79；N，14.29。
2.配合物52氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-乙基苯并咪唑(缩2，6-二乙基苯胺)]合铁(II)(52)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-乙基苯并咪唑(缩2，6-二乙基苯胺)配体(166mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为85％。元素分析(C26H28Cl2FeN4)理论值(％)：C，59.68；H，5.39；N，10.71；实验值(％)：C，59.53；H，5.16；N，10.84。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.4mg(5μmol)配合物52然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为3.71×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 90％，C6 10％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例一百零九
1.配合物52的制备同实施例一百零八。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L intoluene)以及10mL配合物52(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为7.65×106g mol-1(Fe)h-1，剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为2.6×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例一百一十
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-乙基苯并咪唑(缩2，6-二异丙基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-乙基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，6-二异丙基苯胺(0.155g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.257g，产率为76％。元素分析(C28H32N4)理论值(％)：C，79.21；H，7.60；N，13.20；实验值(％)：C，79.32；H，7.79；N，13.29。
2.配合物53氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-乙基苯并咪唑(缩2，6-二异丙基苯胺)]合铁(II)(53)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-乙基苯并咪唑(缩2，6-二异丙基苯胺)配体(178mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为87％。元素分析(C28H32Cl2FeN4)理论值(％)：C，61.00；H，5.85；N，10.16；实验值(％)：C，61.25；H，5.94；N，10.27。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.4mg(5μmol)配合物53然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为3.64×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 90％，C6 10％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例一百一十一
1.配合物53的制备同实施例一百一十。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L intoluene)以及10mL配合物53(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为6.89×106g mol-1(Fe)h-1，剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为4.9×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例一百一十二
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)苯并咪唑-N-异丙基苯并咪唑(缩2，6-二甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)N-异丙基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，6-二甲基苯胺(0.106g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.241g，产率为79％。元素分析(C25H26N4)理论值(％)：C，78.50；H，6.85；N，14.65；实验值(％)：C，78.32；H，6.79；N，14.39。
2.配合物54氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-异丙基苯并咪唑(缩2，6-二甲基苯胺)]合铁(II)(54)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-异丙基苯并咪唑(缩2，6-二甲基苯胺)配体(161mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为87％。元素分析(C25H26Cl2FeN4)理论值(％)：C，58.96；H，5.15；N，11.00；实验值(％)：C，58.78；H，5.44；N，10.77。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.4mg(5μmol)配合物54然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为5.67×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 95％，C6 5％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例一百一十三
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-异丙基苯并咪唑(缩2，6-二乙基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)N-异丙基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，6-二乙基苯胺(0.131g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.229g，产率为70％。元素分析(C27H30N4)理论值(％)：C，78.99；H，7.37；N，13.65；实验值(％)：C，78.62；H，7.16；N，13.74。
2.配合物55氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-异丙基苯并咪唑(缩2，6-二乙基苯胺)]合铁(II)(55)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-异丙基苯并咪唑(缩2，6-二乙基苯胺)配体(172mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为84％。元素分析(C27H30Cl2FeN4)理论值(％)：C，60.35；H，5.63；N，10.43；实验值(％)：C，60.72；H，5.84；N，10.77。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.4mg(5μmol)配合物55然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为3.28×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 95％，C6 5％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例一百一十四
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)N-异丙基苯并咪唑(缩2，6-二异丙基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-异丙基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，6-二异丙基苯胺(0.155g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.276g，产率为79％。元素分析(C29H34N4)理论值(％)：C，79.41；H，7.81；N，12.77；实验值(％)：C，79.15；H，7.58；N，12.49。
2.配合物56氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-异丙基苯并咪唑(缩2，6-二异丙基苯胺)]合铁(II)(56)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)N-异丙基苯并咪唑(缩2，6-二异丙基苯胺)配体(184mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为81％。元素分析(C29H34Cl2FeN4)理论值(％)：C，61.61；H，6.06；N，9.91；实验值(％)：C，61.28；H，5.97；N，9.79。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.4mg(5μmol)配合物56然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.64×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 100％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例一百一十五
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-苄基苯并咪唑(缩2，6-二甲基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)-N-苄基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和2，6-二甲基苯胺(0.106g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.247g，产率为72％。元素分析(C29H26N4)理论值(％)：C，80.90；H，6.09；N，13.01；实验值(％)：C，80.59；H，6.42；N，13.29。
2.配合物57氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-苄基苯并咪唑(缩2，6-二甲基苯胺)]合铁(II)(57)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-苄基苯并咪唑(缩2，6-二甲基苯胺)配体(181mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为79％。元素分析(C29H26Cl2FeN4)理论值(％)：C，62.50；H，4.70；N，10.05；实验值(％)：C，62.47；H，4.26；N，10.31。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.4mg(5μmol)配合物57然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.56×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 90％，C6 10％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例一百一十六
1.配合物57的制备同实施例一百一十五。
2.加压(3Mpa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L intoluene)以及10mL配合物57(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为7.59×106g mol-1(Fe)h-1，剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为4.8×105g mol-1(Fe)h-1。
实施例一百一十七
1.配体2-(6’-乙酰吡啶基)-N-乙基苯并咪唑(缩萘基苯胺)的制备：2-(6’-乙酰吡啶基)N-乙基苯并咪唑(0.2g，0.796mmol)和萘基苯胺(0.125g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸做催化剂，2g 4A分子筛做脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(3∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.202g，产率为65％。元素分析(C26H22N4)理论值(％)：C，79.97；H，5.68；N，14.35；实验值(％)：C，79.58；H，5.47；N，14.29。
2.配合物58氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)-N-乙基苯并咪唑(缩萘基苯胺)]合铁(II)(58)的制备：将5mL FeCl2·4H2O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)-N-乙基苯并咪唑(缩萘基苯胺)配体(164mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末，产率为74％。元素分析(C26H22Cl2FeN4)理论值(％)：C，60.38；H，4.29；N，10.83；实验值(％)：C，60.47；H，4.51；N，10.71。
3.常压乙烯齐聚：将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入2.4mg(5μmol)配合物58然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为3.24×104g mol-1(Fe)h-1，齐聚物含量分别为：C4 100％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。
实施例一百一十八
1.配合物58的制备同实施例一百一十七。
2.加压(3MPa)乙烯齐聚：将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L intoluene)以及10mL配合物58(5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持3MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为4.26×106g mol-1(Fe)h-1，剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为7.6×105g mol-1(Fe)h-1。