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1、10申请公布号CN104119490A43申请公布日20141029CN104119490A21申请号201410327856X22申请日20140710C08G18/48200601C08G18/42200601C08J9/14200601C08L75/08200601C08L75/06200601C08G101/0020060171申请人合肥美的电冰箱有限公司地址230088安徽省合肥市长江西路669号申请人合肥华凌股份有限公司72发明人赵士虎李彩侠虞德成74专利代理机构北京北翔知识产权代理有限公司11285代理人钟守期王媛54发明名称组合物和由其制备的泡沫材料及泡沫材料的制法和用途57摘。
2、要本发明涉及硬质聚氨酯泡沫材料及其制法和用途，所述硬质聚氨酯泡沫材料含有LBA发泡剂。本发明的泡沫材料本发明导热系数低、模塑芯密度小，制造成本低，使用其制造的制冷设备的节能效果比使用现有技术中已知的泡沫材料制造的制冷设备的节能效果高35。51INTCL权利要求书2页说明书10页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书10页10申请公布号CN104119490ACN104119490A1/2页21一种组合物，其中，所述组合物包含A发泡剂，其包含LBA，所述LBA的量优选为1至55重量份，优选地，所述发泡剂还包含对异氰酸酯组分呈惰性且在放热的加成聚合反应条件下能够蒸发的。
3、物理发泡剂，所述物理发泡剂与LBA的重量比为81至12，所述物理发泡剂优选选自烷烃、环烷烃、氢氟烃及其混合物；B多元醇组合物，其包含聚醚多元醇和聚酯多元醇，优选地，所述聚酯多元醇为芳族聚酯多元醇，其黏度优选为500至3,000MPAS，数均分子量优选为300至1,000，羟值优选为180至400MGKOH/G，其量优选为3至20重量份；C异氰酸酯，所述异氰酸酯优选为有机多异氰酸酯，其量为90至130重量份，所述异氰酸酯更优选为NCO含量为305至320的有机多异氰酸酯；优选地，所述泡沫材料还包含D泡沫稳定剂，所述泡沫稳定剂优选为含SIC结构的硅类泡沫稳定剂，其量为05至7重量份，所述泡沫稳定剂。
4、更优选为黏度为300至2,500MPAS的含SIC结构的硅类泡沫稳定剂；同样优选地，所述泡沫材料还包含E催化剂，所述催化剂的量为10至45重量份，所述催化剂优选包括发泡催化剂、凝胶催化剂和聚合催化剂和/或其混合物，所述发泡催化剂更优选为发泡催化剂、凝胶催化剂和聚合催化剂组成的复合催化剂，其中，发泡催化剂为03至12重量份，凝胶催化剂为03至35重量份，聚合催化剂为03至15重量份。2权利要求1所述的组合物，其中，所述发泡剂为环烷烃与LBA的混合物，所述环烷烃类发泡剂的总量为0至25重量份，且环烷烃与LBA的重量比为21至13；或者，所述发泡剂为氢氟烃与LBA的混合物，所述氢氟烃发泡剂的总量为0。
5、20重量，且氢氟烃与LAB的重量比为11至14；或者，所述发泡剂为环烷烃、氢氟烃与LBA的混合物，所述环烷烃发泡剂的总量为0至25重量份，所述氢氟烃发泡剂的总量为0至20重量份，且所述环烷烃、所述氢氟烃与所述LBA的重量比满足以下条件环烷烃氢氟烃/LBA81至12，且优选地，其中所述环烷烃与氢氟烃的重量比为12至31。3权利要求1或2所述的组合物，其中，所述发泡剂还包含化学发泡剂，优选使用水作为化学发泡剂，水的量为08至30重量份。4权利要求13之一所述的组合物，其中，所述聚醚多元醇为由如下聚醚多元醇组成的聚醚多元醇体系聚醚多元醇A，以邻甲苯二胺为起始剂合成，黏度为6,000至12,000MP。
6、AS，数均分子量为420至650，羟值为360至500KOH/G，其量为10至55重量份；聚醚多元醇B，以山梨糖醇和甘油为起始剂合成，山梨糖醇和甘油的重量比为11至31，聚醚多元醇B的黏度为5,000至10,000MPAS，数均分子量为450至700，羟值为380至500KOH/G，其量为1045重量份；聚醚多元醇C，以蔗糖为起始剂合成，黏度为8,000至12,000MPAS，数均分子量为600至1000，羟值为360至480KOH/G，其量为20至55重量份；聚醚多元醇D以甘油为起始剂合成，黏度为180至300MPAS，数均分子量为800至1,300，羟值为150至350KOH/G，其量为2。
7、至18重量份。权利要求书CN104119490A2/2页35一种硬质聚氨酯泡沫材料，其中，所述泡沫材料由权利要求14之一所述的泡沫材料组合物制备。6权利要求5所述的泡沫材料，其中，所述泡沫材料的导热系数为165至180MW/MK。7权利要求5所述的泡沫材料，其中，所述泡沫材料的模塑芯密度为250至30KG/M3。8一种硬质聚氨酯泡沫材料的制备方法，其中，所述方法包括1预混发泡剂A、多元醇组合物B、任选的泡沫稳定剂D和任选的F催化剂混合，得到预混物；2反应得自步骤1的预混物与异氰酸酯C反应，得到本发明的硬质聚氨酯泡沫材料；优选地，所述方法还优选包括如下步骤3脱模；其中，所述发泡剂A为权利要求13。
8、之一所述的发泡剂，所述多元醇组合物B为权利要求14所述的多元醇组合物，所述任选的泡沫稳定剂D为权利要求14之一所述的泡沫稳定剂，所述任选的F催化剂为权利要求14之一所述的催化剂，所述方法优选通过发泡设备实施。9权利要求57之一所述硬质聚氨酯泡沫材料用作绝热材料的用途，优选用作冰箱、冰柜的绝热材料的用途。10一种制冷设备，所述制冷设备优选包括冰箱、冰柜，其中，所述制冷制备包括权利要求57之一所述的硬质聚氨酯泡沫材料。权利要求书CN104119490A1/10页4组合物和由其制备的泡沫材料及泡沫材料的制法和用途技术领域0001本发明涉及一种组合物和由其制备的泡沫材料，以及涉及所述泡沫材料的制法和用。
9、途，具体而言，涉及一种含有反式1氯3,3,3三氟丙烯LBA的组合物和由其制备的泡沫材料以及所述泡沫材料的制法和用途。背景技术0002目前，硬质聚氨酯泡沫使用的发泡剂包括例如HFC245FA1,1,1,3,3五氟丙烷、HFC365MFC1,1,1,3,3五氟丁烷、HFC134A1,1,1,2四氟乙烷等氢氟烃HFC发泡剂以及例如环戊烷、异戊烷等烷烃类发泡剂。这些发泡剂的缺陷为在大气中寿命较长，并具有相对高的全球变暖潜势GWP以及可燃和导热系数偏高。0003与上述发泡剂相比，氢氯氟烯烃类发泡剂由于在低层大气中化学不稳定，因而GWP更小仅为氢氟烃类发泡剂的百分之几且臭氧消耗潜势ODP为零或接近于零，对。
10、环境友好；而且，氢氯氟烯烃类发泡剂导热系数低，使用其的产品具有更好的节能效果。在氢氯氟烯烃类发泡剂中，LBA发泡剂的ODP0且GWP7氢氟烃类例如HFC245FA为约820、在大气中寿命仅为26天氢氟烃类例如HFC245FA为76年，因而对环境更加友好；而且，LBA的导热系数更低，使用其的产品比使用氢氟烃等其他发泡剂的产品具有更好的节能效果；此外，LBA的沸点为190高于氢化氟烷烃类例如HFC134A的265且不可燃，因而实际应用中对工艺设备的要求不那么苛刻。LBA结构式如下0004发明内容0005本发明提供一种组合物，所述组合物包含0006A发泡剂，其包含LBA；0007B多元醇组合物，其包。
11、含聚醚多元醇和聚酯多元醇；0008C异氰酸酯。0009在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述LBA的量为155重量份。0010在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述发泡剂还包含对异氰酸酯组分呈惰性且在放热的加成聚合反应条件下能够蒸发的物理发泡剂，所述物理发泡剂与LBA的重量比为81至12。在本发明组合物的一个更优选实施方案中，所述物理发泡剂选自烷烃、环烷烃、氢氟烃及其混合物。0011在本发明组合物的一个更优选的实施方案中，所述发泡剂包含环烷烃发泡剂，所述环烷烃发泡剂的总量为025重量份，且环烷烃与LBA的重量比为21至13。在本发明组合物的一个更优选的实施方案中，所述发泡剂包含氟烃发泡剂，。
12、所述氢氟烃发泡剂的总量为020重量份，且氢氟烃与LAB的重量比为11至14。在本发明组合物的一个更优选说明书CN104119490A2/10页5的实施方案中，所述发泡剂包含环烷烃发泡剂、氢氟烃发泡剂和LBA，所述烃发泡剂的总量为0至20重量份，所述氢氟烃发泡剂的总量为020重量份，且所述环烷烃、所述氢氟烃与所述LBA的重量比满足以下条件环烷烃氢氟烃/LBA81至12，且更加优选地，其中所述环烷烃与氢氟烃的重量比为12至31。0012在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述发泡剂还包含化学发泡剂。在本发明组合物的一个更优选实施方案中，使用水作为化学发泡剂，水的量为0830重量份。0013在本发明。
13、组合物的一个优选实施方案中，所述聚醚多元醇为由如下聚醚多元醇组成的聚醚多元醇体系0014聚醚多元醇A，以邻甲苯二胺为起始剂合成，黏度为6,000至12,000，数均分子量为420至650，羟值为360至500KOH/G，其量为10至55重量份；0015聚醚多元醇B，以山梨糖醇和甘油为起始剂合成，山梨糖醇和甘油的重量比为11至31，聚醚多元醇B的黏度为5,000至10,000，数均分子量为450至700，羟值为380至500KOH/G，其量为10至45重量份；0016聚醚多元醇C，以蔗糖为起始剂合成，黏度为8,000至12,000MPAS，数均分子量为600至1,000，羟值为360至480KO。
14、H/G，其量为2055重量份；0017聚醚多元醇D以甘油为起始剂合成，黏度为180至300MPAS，数均分子量为800至1,300，羟值为240至350KOH/G，其量为2至18重量份。0018在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述聚酯多元醇为芳族聚酯多元醇，其黏度为500至3,000MPAS，数均分子量为300至1,000，羟值为180至400MGKOH/G，其量为3至20重量份。0019在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述异氰酸酯为有机多异氰酸酯，其量为90至130重量份。在本发明的组合物的一个更优选的实施方案中，所述异氰酸酯为NCO含量为305至320的有机多异氰酸酯。0020在本。
15、发明组合物的一个优选实施方案中，所述泡沫材料还包含D泡沫稳定剂。0021在本发明组合物的一个更优选实施方案中，所述泡沫稳定剂为含SIC结构的硅类泡沫稳定剂，其量为05至7重量份。在本发明组合物的一个更优选实施方案中，所述含SIC结构的硅类泡沫稳定剂的黏度为300至2,500MPAS。0022在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述泡沫材料还包含E催化剂，催化剂的量为10至45重量份。0023在本发明组合物的一个更优选实施方案中，所述催化剂包括发泡催化剂、凝胶催化剂和聚合催化剂和/或其混合物。0024在本发明组合物的一个更优选实施方案中，所述催化剂为发泡催化剂、凝胶催化剂和聚合催化剂组成的复合催。
16、化剂，其中，发泡催化剂为03至12重量份，凝胶催化剂为03至35重量份，聚合催化剂为03至15重量份。0025本发明还提供一种硬质聚氨酯泡沫材料，所述泡沫材料由本发明的组合物制备。0026本发明泡沫材料所用组分的方案和优选方案适用上述本发明组合物相应组分的方案和优选方案。0027在本发明泡沫材料的一个优选实施方案中，所述泡沫材料的导热系数为165至180MW/MK。说明书CN104119490A3/10页60028在本发明泡沫材料的一个优选实施方案中，所述泡沫材料的模塑芯密度为250至30KG/M3。0029本发明还提供本发明硬质聚氨酯泡沫材料的制备方法，所述方法包括00301预混发泡剂A、多。
17、元醇组合物B、任选的泡沫稳定剂D和任选的催化剂E混合，得到预混物；00312反应得自步骤1的预混物与异氰酸酯C反应，得到本发明的硬质聚氨酯泡沫材料。0032本发明方法中所用组分的方案和优选方案适用上述本发明组合物相应组分的方案和优选方案。0033在本发明方法的一个优选实施方案中，所述方法还优选包括如下步骤3脱模。0034在本发明方法的一个优选实施方案中，所述方法通过发泡设备实施。0035本发明还提供本发明的硬质聚氨酯泡沫材料用作绝热材料的用途。0036在本发明用途的一个优选实施方案中，本发明的硬质聚氨酯泡沫材料用作冰箱、冰柜的绝热材料。0037本发明还提供一种制冷设备，所述制冷设备包括本发明的。
18、硬质聚氨酯泡沫材料。0038在本发明制冷设备的一个优选实施方案中，所述制冷设备包括冰箱、冰柜。0039在本发明制冷设备的一个优选实施方案中，所述制冷设备的节能效果比使用现有技术中已知的泡沫材料制造的制冷设备的节能效果高35。具体实施方式0040在本发明中，除另有说明外，所用原料的重量份均基于100重量份多元醇组合物的总重量计。0041在本发明中，除另有说明外，所有反应和操作均在常温常压下进行。0042性能测量方法0043黏度，按照GB/T1200872010塑料聚醚多元醇第7部分黏度的测定的方法B测定，单位为MPAS。0044分子量，以数均分子量计，按照GB/T218632008凝胶渗透色谱法。
19、GPC用四氢呋喃做淋洗液采用凝胶渗透色谱GPC法测定。0045羟值，按照GB/T1200832009塑料聚醚多元醇第3部分羟值的测定测定。0046异氰酸酯基NCO含量，按照HG/T24091992聚氨酯预聚体中异氰酸酯基含量的测定测定。0047乳白时间测量从开始混合到原料开始反应变成乳白色的时间，单位为秒S。0048模塑芯密度，相同模具中发泡的泡沫除外表皮之外的密度，按照ASTM162288测定，单位为KG/M3，本发明中，测定由IMOULD模具制得的泡沫材料的模塑芯密度。0049膨胀率，计算公式如下，单位为，本发明中，测定由HMOULD模具制得的泡沫材料的膨胀率，0050膨胀率脱模后最大泡沫。
20、厚度模具厚度/模具厚度100。0051导热系数，按照ISO1293901/DIN52612，采用EKOHC074200导热仪在平均温度10上板2，下板18下测定。泡沫制备后24小时，从模塑部分的中心切割泡沫说明书CN104119490A4/10页7样品，并在切割后立即对这些样品进行测定，单位为MW/MK，在本发明中，测定由IMOULD模具制得的泡沫材料的导热系数。尺寸稳定性，根据GB/T88112008，采用GDJS010型恒温恒湿试验箱，分别在低温30下测定24H后泡沫的尺寸变化，在60、相对湿度为95的高温高湿条件下测定24H后泡沫的尺寸变化，单位为。在本发明中，测定由IMOULD模具制得。
21、的泡沫材料的尺寸稳定性。0052泡沫压缩强度，根据DIN534210684，采用日本岛津的AGSJ500N测定，单位为KPA，在本发明中，测定由IMOULD模具制得的泡沫材料的压缩强度。0053冰箱能耗，在环境温度为25SN、N、ST型或32T型条件下，冰箱稳定运行24H后的耗电量，单位为KWH/24H。0054本发明提供一种组合物，所述组合物包含0055A发泡剂，其包含LBA；0056B多元醇组合物，其包含聚醚多元醇和聚酯多元醇；0057C异氰酸酯。0058在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述LBA的量为1至55重量份，优选1至50重量份。0059在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述。
22、发泡剂还包含本领域制备聚氨酯泡沫所用的其他物理发泡剂，其用量为本领域的常规用量。可使用的物理发泡剂如低沸点的烃类。合适的物理发泡剂可为对异氰酸酯组分呈惰性且在放热的加成聚合反应条件下能够蒸发的液体，例如可为对为异氰酸酯组分呈惰性且在大气压力下的沸点低于100、优选低于50的液体。可优选使用的此类液体的实例包括烷烃，例如庚烷、己烷、正戊烷、异戊烷、正丁烷、异丁烷及其混合物；环烷烃，例如环戊烷、环己烷及其混合物；氢氟烃，例如HFC245FA、HFC365MFC和HFC134A及其混合物。优选环戊烷、HFC245FA和/或其混合物。0060在包含环烷烃发泡剂的本发明组合物的实施方案中，所述环烷烃类发。
23、泡剂的总量为0至25重量份，优选0至20重量份。在包含环烷烃发泡剂的本发明组合物的实施方案中，环烷烃与LBA的重量比为21至13，优选21至12。0061在包含氢氟烃发泡剂的本发明组合物的实施方案中，所述氢氟烃发泡剂的总量为020重量份，优选015重量份。在包含氢氟烃发泡剂的本发明组合物的实施方案中，氢氟烃与LAB的重量比为11至14，优选11至13。0062在同时包含环烷烃和氢氟烃的本发明组合物的实施方案中，环烷烃和氢氟烃各自的量同上。在同时包含环烷烃和氢氟烃的本发明组合物的实施方案中，所述环烷烃、氢氟烃与LBA的重量比满足以下条件环烷烃氢氟烃/LBA81至12，优选环烷烃氢氟烃/LBA61。
24、至23；更加优选地，其中，环烷烃与氢氟烃的重量比为12至31，优选为12至21。0063在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述发泡剂还包含本领域制备聚氨酯泡沫所用的化学发泡剂，其用量为本领域常规用量。优选使用水作为化学发泡剂。在使用水作为本发明泡沫材料的实施方案中，水的量为08至30重量份，优选03至20重量份。0064聚醚多元醇可为本领域制备硬质聚氨酯泡沫材料所用的任何聚醚多元醇。在本发明组合物的一个优选实施方案中，所述聚醚多元醇为由如下聚醚多元醇组成的聚醚多元醇说明书CN104119490A5/10页8体系0065聚醚多元醇A，以邻甲苯二胺为起始剂合成，黏度为6,000至12,000MP。
25、AS、优选7000至10000MPAS；数均分子量为420至650、优选450至600；，羟值为360至500KOH/G、优选380至450MGKOH/G，其量为10至55重量份、优选15至50重量份；0066聚醚多元醇B，以山梨糖醇和甘油为起始剂合成，山梨糖醇和甘油的重量比为11至31，优选11至251；聚醚多元醇B的黏度为5,000至10,000MPAS、优选6,000至9,000MPAS；数均分子量为450至700、优选480至650；羟值为380至500KOH/G、优选400至460MGKOH/G，其量为10至45重量份、优选15至40重量份；0067聚醚多元醇C，以蔗糖为起始剂合成，。
26、黏度为8,000至12,000MPAS、优选9,000至11,000MPAS；数均分子量为600至1000、优选700至900；羟值为360至480KOH/G、优选380至480MGKOH/G，其量为2055重量份、优选25至50重量份；0068聚醚多元醇D以甘油为起始剂合成，黏度为180至300MPAS、优选200至260MPAS，数均分子量为800至1,300、优选900至1,200，羟值为150至350KOH/G、优选160至330MGKOH/G，其量为2至18重量份、优选3至15重量份。0069聚酯多元醇可为本领域制备硬质聚氨酯泡沫材料所用的任何聚酯多元醇，其用量为本领域常规用量。在本。
27、发明组合物的一个优选实施方案中，所述聚酯多元醇为芳族聚酯多元醇，其黏度为500至3,000MPAS、优选1,000至2,000MPAS，数均分子量为300至1,000、优选400至800，羟值为180至400MGKOH/G、优选200至350MGKOH/G，其量为3至20重量份、优选5至15重量份。0070异氰酸酯可为本领域制备硬质聚氨酯泡沫材料所用的任何异氰酸酯，其用量为本领域常规用量。优选有机多异氰酸酯，更优选NCO含量为305320的有机多异氰酸酯，可包括例如购自BAYER的44V20L、购自BASF的M20S、购自DOW的PAPI27、购自烟台万华的PM200和PM2010等。在本发明。
28、泡沫材料的一个实施方案中使用PM2010作为异氰酸酯，其量为90至130重量份，优选100至120重量份。0071本发明的组合物任选且优选包含0072D泡沫稳定剂。0073泡沫稳定剂为含SIC结构的硅类泡沫稳定剂，其用量为本领域常规用量，优选硅油，硅油可包括例如购自德固赛德国有限公司的B8465、B8445；购自南京德美世创化工有限公司的泡沫稳定剂AK8809、AK8812；购自迈图化工MOMENTIVESPECIALTYCHEMICAL的L5466、L6952。在本发明组合物的实施方案中，泡沫稳定剂的黏度为300至2,500MPAS，优选500至2,000MPAS，其量为05至7重量份，优选。
29、1至5重量份。0074本发明的组合物任选且优选包含0075E催化剂。0076催化剂可为本领域制备硬质聚氨酯泡沫材料所用的任何催化剂，其用量为本领域常规用量，例如可包括发泡催化剂、凝胶催化剂和聚合催化剂和/或其混合物。发泡催化剂可以包括例如五甲基二乙烯三胺PC5、双二甲基胺基乙基醚A1、N,N,N,N四甲基乙二胺或四甲基己二胺及其混合物；凝胶催化剂可以包括例如二甲基环己胺PC8、二甲基苄胺及其混合物；聚合催化剂可以包括例如甲季胺盐TMR2、乙季胺盐、辛季胺盐或六氢化三嗪PC41及其混合物。在本发明组合物的实施方案中，催化剂的量为10至说明书CN104119490A6/10页945重量份、优选15。
30、至4重量份。本发明优选使用由发泡催化剂、凝胶催化剂和聚合催化剂组成的复合催化剂，其中，发泡催化剂为03至12重量份、优选03至10重量份；凝胶催化剂为03至35重量份、优选05至30重量份；聚合催化剂为03至15重量份、优选03至10重量份。0077本发明还提供一种硬质聚氨酯泡沫材料，所述泡沫材料由本发明的组合物制备。0078本发明泡沫材料所用组分的含义和用量适用上述本发明组合物的相应组分的含义和用量。0079本发明硬质聚氨酯泡沫材料的导热系数低，为165至180MW/MK。0080本发明硬质聚氨酯泡沫材料的模塑芯密度小，为250至30KG/M3，有利于节约制造成本。0081本发明硬质聚氨酯泡。
31、沫材料的尺寸稳定性好。0082本发明硬质聚氨酯泡沫材料的抗压强度好。0083本发明硬质聚氨酯泡沫材料对实际应用中的工艺设备的要求较低。0084本发明硬质聚氨酯泡沫材料的脱模时间短，为180S，进一步节约制造成本。0085本发明还提供本发明的硬质聚氨酯泡沫材料的制备方法，所述方法包括00861预混发泡剂A、多元醇组合物B、任选的泡沫稳定剂D和任选的催化剂E混合，得到预混物；00872反应得自步骤1的预混物与异氰酸酯C反应，得到本发明的硬质聚氨酯泡沫材料。0088步骤10089所混合的发泡剂A、多元醇组合物B、任选的泡沫稳定剂D和任选的催化剂E的含义和用量适用上述本发明硬质聚氨酯泡沫材料的相应组分。
32、的含义和用量。0090所述混合可以在任何常规混合设备中进行，例如在搅拌釜中进行。所述混合的条件，可以在低温12至18、常压进行，优选为在温度为25至35、压力为2至4BAR的条件下进行。0091步骤20092所述异氰酸酯C的含义和用量适用上述本发明硬质聚氨酯泡沫材料的异氰酸酯组分的含义和用量。0093可将异氰酸酯C与得自步骤1的预混物通过高压混合头反应；或者，异氰酸酯C与得自步骤1的预混物在其他设备中反应。所述反应的条件，可以在常温常压的高速搅拌下2500转/分下进行，所述搅拌的速度2500转/分；优选在温度17至22、压力120至150BAR的条件下通过高压混合头进行反应。0094不限制反应。
33、所进行的设备的形状，根据所得产品的需要，可任意选择反应设备的形状，例如圆形、长方形、正方形、环形等。0095本发明的方法还优选包括如下步骤00963脱模。0097本发明的方法优选通过发泡设备实施，所述发泡设备为例如购自意大利康隆CANNON的GT100型高压发泡机。预混设备为例如购自通又顺气动马达制造有限公司的T150LSUS型搅拌压力罐。说明书CN104119490A7/10页100098在使用发泡设备实施本发明方法的实施方案中，步骤1的预混步骤通常在混合设备中进行，所述混合设备与发泡设备相连；步骤1的预混步骤结束后，预混物转移到发泡机的一个的工作罐中，然后与装在发泡机的另一个工作罐中的异氰。
34、酸酯一起注入发泡模具中，模具的温度可以是35至50、优选35至45；高压混合头的压力为120至150BAR、优选130至140BAR；在模具中熟化180S后，打开模具，得到本发明的硬质聚氨酯泡沫。0099不特别限制所述模具的尺寸和形状，根据所得产品的需要，可任意选择模具的形状和尺寸，例如圆形、长方形、正方形、环形等。0100本发明的方法可在不改变现有泡沫生产设备和工艺的条件下进行，使用本发明的方法制备的硬质聚氨酯泡沫具有低密度、低导热、快速脱模的优异性能。0101本发明还提供本发明的硬质聚氨酯泡沫材料用作绝热材料的用途，优选用作制冷设备的绝热材料的用途，例如用作冰箱、冰柜的绝热材料的用途。01。
35、02将本发明硬质聚氨酯泡沫组合物用于制造制冷设备产品例如冰箱、冰柜，该产品的节能效果比使用现有技术中已知的泡沫材料制造的产品的节能效果高35。0103本发明的硬质聚氨酯泡沫组合物可用于制冷设备产品的批量生产，所述制冷设备产品例如冰箱、冰柜。0104本发明还提供一种制冷设备，所述制冷设备包括本发明的硬质聚氨酯泡沫材料，所述制冷设备产品例如冰箱、冰柜。0105实施例0106原料和设备0107聚醚多元醇A，甲苯二胺聚醚多元醇，黏度为8,680MPAS，分子量为500，羟值为450MGKOH/G，购自南京红宝丽股重量份有公司。0108聚醚多元醇B，以山梨糖醇和甘油重量比为21为起始剂制备的聚醚多元醇，。
36、黏度为8500MPAS，分子量为600，羟值为420MGKOH/G，官能度为45，购自上海高桥石油化工公司。0109聚醚多元醇C，蔗糖聚醚多元醇，黏度为10,020MPAS，分子量为800，羟值为420MGKOH/G，官能度为65，购自上海高桥石油化工公司。0110聚醚多元醇D，甘油聚醚多元醇，黏度为240MPAS，分子量为1,000，羟值为170MGKOH/G，官能度为3，购自南京宁武化工有限公司。0111聚酯多元醇，芳族聚酯多元醇，黏度为1,200MPAS，分子量为550，羟值为280MGKOH/G，官能度为27，购自南京金陵斯泰潘化学有限公司。0112发泡催化剂PC5，购自AIRPROD。
37、UCTSCHEMICALSINC。0113凝胶催化剂PC8，购自AIRPRODUCTSC1HEMICALSINC。0114聚合催化剂DABCOTMR2，购自AIRPRODUCTSCHEMICALSINC。0115硅油L5466，黏度为1,000MPAS，购自MOMENTIVESPECIALTYCHEMICALS。0116异氰酸酯，PM2010有机异氰酸酯，NCO值为315，购自烟台万华聚氨酯股重量份有限公司。0117搅拌压力罐，T150LSUS型，购自通又顺气动马达制造有限公司。0118高压发泡机，GT100型，购自意大利康隆CANNON。0119制备硬质聚氨酯泡沫材料实施例14和比较实施例1。
38、2说明书CN104119490A108/10页110120将表1中除PM2010以外的组分在搅拌压力罐中进行预混；预混结束后，预混物通过泵转移到发泡机的白料工作罐，与装在黑料工作罐中的异氰酸酯通过高压混合头在130BAR的压力下注入IMOULD模具中，模具温度为40，所述IMOULD模具的尺寸为1100X300X50MM，顶部有排气孔；接着熟化180S，脱模后分别得到对应于实施例14的本发明泡沫材料和比较实施例12的泡沫材料。将使用IMOULD模具制得的泡沫材料按照上述测量方法测量导热系数、压缩强度、模塑芯密度。0121用同样的方法，使用HMOULD模具制备对应于实施例14的本发明泡沫材料和比。
39、较实施例12的泡沫材料，所述HMOULD模具的尺寸为700X500X100MM，模具温度为40，由HMOULD模具获得的泡沫材料按照上述测量方法测量泡沫的膨胀率和尺寸稳定性。0122表10123说明书CN104119490A119/10页120124从表1中可以看出，实施例1、2、3、4中使用LBA作为发泡剂制备本发明的硬质聚氨酯泡沫材料，比较例1、2中使用HFC245FA和环戊烷作为发泡剂制备泡沫材料，二者的物理机械性能泡沫压缩强度相近；但本发明的硬质聚氨酯泡沫材料的导热系数低于对比泡沫材料的导热系数，更低的导热系数意味着，制造制冷设备时产品具有更低的能耗。实例2、3、4使用LBA与HFC2。
40、45FA和环戊烷作为复合发泡，制得的本发明硬质聚氨酯泡沫材料性能较好，成本更低。0125制造冰箱实施例56和比较实施例30126实施例5、6和比较实施例3分别使用由实施例1、4制得的本分发明泡沫材料和比较实施例2制得的泡沫材料制造冰箱。在实施例5、6和比较实施例3中，使用同一设备制造同一型号的冰箱，制得的冰箱为3门风冷电脑冰箱，其具有泡沫材料厚度为90MM的冷冻室、泡沫材料厚度为65MM的冷藏室、泡沫材料厚度为65MM的变温室。该冰箱限定能耗为0429KWH/24H。实施例5、6和比较实施例3各自使用的原料和制得泡沫材料的性能列于表2。0127表201280129与比较例3制得的冰箱的泡沫材料相比，实施例5、6制得的本发明的冰箱的泡沫说明书CN104119490A1210/10页13材料具有较低的密度分布和较低的导热系数；同时，对于同样型号的冰箱，后者的泡沫填充量较前者的泡沫填充量降低了58，密度降低了67，能耗最多降低了57。0130以上实施例仅用于更好地理解本发明，并非对本发明作任何形式的限制，本领域的人员可对上述揭示的技术内容加以变更或修饰已得到等同变化的等效实施例，凡是未脱离本发明精神的技术方案，均在本发明的保护范围内。说明书CN104119490A13。