安全乳胶手套的制备方法
技术领域
本发明涉及手套的制备方法，特别涉及安全乳胶手套的制备方法。
背景技术
在乳胶制品中，手套占有很重要的位置，除用于工、农、渔和家用外，还广泛应用于医学领域。我国、美国、日本、马来西亚等国家均有手套生产，产品产量、适用范围、生产厂家、企业效益数都很可观。目前常用于手套的材料有乳胶和橡胶。
乳胶主要成分为聚异戊二烯，它的结构式：(CH2＝C-CH＝CH2)n，分子量在10-180万之间。乳胶具有良好的成膜性和弹性，湿凝胶强力高，力学性能良好，机械稳定性高，稳定性好。乳胶经过加工后，能达到非常优异的综合性能。多年来的研究表明[：众多的乳胶避孕套中含有过量的强致癌物质-亚硝胺。其原因是由于在生产避孕套时，为了使避孕套胶膜具有一定的物理机械性能，而添加的一些硫化交联助剂，这些助剂中含有亚硝胺，或在硫化过程中产生亚硝胺。
亚硝胺是有机化合物，其结构为R1N(-R2)-N＝O；是一种很强的致癌物质，在已检测的300多种N-亚硝胺类化合物中，已证实有90％至少可诱导一种动物致癌，其中乙基亚硝胺、二乙基亚硝胺和二甲基亚硝胺至少对20种动物具有致癌活性。在天然和合成橡胶的加工过程中，亚硝胺和它的前体被作为催化剂、抗氧化剂、和增强剂以加强强度和弹性。
手套中已研究发现有挥发性N-亚硝胺。亚硝胺是烈性致癌物质。我们和国内外的研究者证实：在叙利亚仓鼠身上的动物研究显示，在皮肤或黏膜局部应用亚硝胺时，会诱导局部和/或全身性肿瘤，尤其是肝脏肿瘤。
在生产手套时为了使手套变得更有弹性而起软化作用的物质属强致癌物。欧洲和美国已对橡胶制品制定了亚硝胺等含量标准，欧盟规定橡胶中N-亚硝胺化合物不得超过0.01毫克/每公斤。
发明人用欧洲标准方法检测了我国市场上的数种品牌手套中N-亚硝胺的含量后发现，现有条件所能检测出的八种亚硝胺均不同程度地超过欧洲标准限量。一次性使用卫生用品卫生标准GB15979-2002均未对所用材料的有害物质最低限量也未作出最低要求。因此，减少和彻底去除乳胶手套中的强致癌物亚硝胺，并制定相应的国家标准势在必行。
发明内容
有鉴于此，本发明的主要目的在于提供一种安全乳胶手套的制备方法。
为达到上述目的，本发明的技术方案提供的安全乳胶手套的制备方法，包含以下步骤；
(1)原料制备。将生胶乳加促进剂硫化剂后加热60-70℃，保温预硫化，当氯仿值达到三初至三中时停止硫化，加防老剂后停放待用。所述原料的组分及其配比数(干比)为：
天然胶乳 100
酪素 1-2
NF扩散剂 1-3
促进剂(ZDC) 0.8-1.2
2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚 1-2
硫磺 0.3-1.5
氧化锌 0.2-0.7
氢氧化钾 0.1-0.5
羊毛脂 0.3-0.8
(2)洗模、浸凝固剂、浸乳胶工序。手套模型在线上用60℃-90℃的软水清洗预热后--热空气干燥--浸凝固剂--干燥--浸预硫化胶乳--沥滤、干燥--卷边。
(3)脱模工序。将步骤(2)所得浸隔离剂粉水后脱模。得半成品。
(4)硫化工序。采用预热水硫化，水温88-95℃，每次一小时，共两次。预硫化并洗涤步骤(3)所得半成品；所述热硫化水液组分及其质量百分比为：甘油2-9％，凝胶1-3％，纤维素0.5-2％，二氧化硅2-9％，乙二胺四乙酸0.05-5％，土温80 0.02-2％，月桂酸1-3％，油醇2-3％，精制羊毛脂2-7％达到100％余量的软水达到100％余量的软水。
(5)成品干燥。利用干燥转鼓干燥，以胶膜干透为准。
所述步骤(1)中2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚英文名为Butyllated Hydroxytoluene，用作防老剂，氧化锌为活性剂，ZDC为二乙基二硫代氨基甲酸锌英文简称，所述硫化剂可以是硫磺。
所述步骤(2)中浸预硫化胶乳温度为20℃～26℃。
所述步骤(2)中两个干燥步骤的温度为70℃-85℃。
所述步骤(4)热水硫化、洗涤时间为每次一小时，共两次，第一次一小时，更换新的水溶液，同样条件下继续一小时。。
所述步骤(4)热水硫化洗涤液加热至温度为88℃-95℃。
所述步骤(4)中所述热硫化水液组分及其质量百分比为：甘油2-9％，凝胶1-3％，纤维素0.5-2％，二氧化硅2-9％，乙二胺四乙酸0.05-5％，土温800.02-2％，月桂酸1-3％油醇2-3％精制羊毛脂2-7％其余为软水。
本发明安全乳胶手套的制备方法与工艺的改良，在热水硫化过程中加入洗涤功能。所述热硫化水液组分及其质量百分比为：甘油2-9％，凝胶1-3％，纤维素0.5-2％，二氧化硅2-9％，乙二胺四乙酸0.05-5％，土温800.02-2％，月桂酸1-3％，油醇2-3％，精制羊毛脂2-7％达到100％余量的软水。洗涤脱模后所得半成品，可去除或减少手套中由生产过程中产生的亚硝胺的残余量，经现行欧盟标准方法检测，所制备的乳胶手套中亚硝胺的残余量N-亚硝胺小于0.01mg/kg，且符合手套的物理性能要求。
具体实施方式
实施例1
安全乳胶手套的制备方法一，包含以下步骤；
(1)原料制备。将生胶乳加促进剂硫化剂后加热至65℃，保温预硫化，当氯仿值达到三初至三中时停止硫化，加防老剂后停放待用。所述原料的组分及其配比数(干比)为：
天然胶乳 100
酪素 1
NF扩散剂 1.5
促进剂(ZDC) 0.8
2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚 1.5
硫磺 0.4
氧化锌 0.3
氢氧化钾 0.1
羊毛脂 0.3
(2)洗模、浸凝固剂、浸乳胶工序。手套模型在线上用60℃-90℃的软水清洗预热后--热空气干燥--浸凝固剂--干燥--浸预硫化胶乳--沥滤、干燥--卷边。
(3)脱模工序。将步骤(2)所得浸隔离剂粉水后脱模。得半成品。
(4)硫化工序。采用预热水硫化，水温88℃，每次一小时，共两次，第一次一小时，更换新的水溶液，同样条件下继续一小时。预硫化并洗涤步骤(3)所得半成品；所述热硫化水液组分及其质量百分比为：甘油2％，凝胶1％，纤维素1％，二氧化硅3％，乙二胺四乙酸0.1％，土温800.5％，月桂酸1％，油醇2％，精制羊毛脂2％达到100％余量的软水达到100％余量的软水。
(5)成品干燥。利用干燥转鼓尽心干燥，以胶膜干透为准。
所述步骤(1)中2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚英文名为ButyllatedHydroxytoluene，用作防老剂，氧化锌为活性剂，ZDC为二乙基二硫代氨基甲酸锌英文简称，所述硫化剂可以是硫磺。
经检测，所制备的手套中亚硝胺的残余量N-亚硝胺少于0.001mg/kg。
实施例2
安全乳胶手套的制备方法二，包含以下步骤；
(1)原料制备。将生胶乳加促进剂硫化剂后加热68℃，保温预硫化，当氯仿值达到三初至三中时停止硫化，加防老剂后停放待用。所述原料的组分及其配比数(干比)为：
天然胶乳 100
酪素 1
NF扩散剂 1.8
促进剂(ZDC) 1.1
2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚 1.8
硫磺 0.6
氧化锌 0.4
氢氧化钾 0.2
羊毛脂 0.4
(2)洗模、浸凝固剂、浸乳胶工序。手套模型在线上用60℃-90℃的软水清洗预热后--热空气干燥--浸凝固剂--干燥--浸预硫化胶乳--沥滤、干燥--卷边。
(3)脱模工序。将步骤(2)所得浸隔离剂粉水后脱模。得半成品。
(4)硫化工序。采用预热水硫化，水温89℃，每次一小时，共两次，第一次一小时，更换新的水溶液，同样条件下继续一小时。预硫化并洗涤步骤(3)所得半成品；所述热硫化水液组分及其质量百分比为：甘油3％，凝胶2％，纤维素2％，二氧化硅3％，乙二胺四乙酸0.2％，土温800.6％，月桂酸1％油醇3％精制羊毛脂3％达到100％余量的软水达到100％余量的软水。
(5)成品干燥。利用干燥转鼓尽心干燥，以胶膜干透为准。
所述步骤(1)中2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚英文名为Butyllated Hydroxytoluene，用作防老剂，氧化锌为活性剂，ZDC为二乙基二硫代氨基甲酸锌英文简称，所述硫化剂可以是硫磺。
经检测，所制备的手套中亚硝胺的残余量N-亚硝胺少于0.0008mg/kg
实施例3
安全乳胶手套的制备方法三，包含以下步骤；
(1)原料制备。将生胶乳加促进剂硫化剂后加热65℃，保温预硫化，当氯仿值达到三初至三中时停止硫化，加防老剂后停放待用。所述原料的组分及其配比数(干比)为：
天然胶乳 100
酪素 1
NF扩散剂 1.9
促进剂(ZDC) 1.3
2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚 1.8
硫磺 0.6
氧化锌 0.35
氢氧化钾 0.12
羊毛脂 0.35
(2)洗模、浸凝固剂、浸乳胶工序。手套模型在线上用69℃的软水清洗预热后，热空气干燥，浸凝固剂，干燥，浸(预硫化)胶乳，沥滤，干燥，卷边。
(3)脱模工序。将步骤(2)所得浸隔离剂粉水后脱模。得半成品。
(4)硫化工序。采用预热水硫化，水温90℃，每次一小时，共两次，第一次一小时，更换新的水溶液，同样条件下继续一小时。预硫化并洗涤步骤(3)所得半成品；所述热硫化水液组分及其质量百分比为：甘油3％，凝胶1％，纤维素2％，二氧化硅3％，乙二胺四乙酸0.4％，土温80 0.55％，月桂酸1％油醇2.6％精制羊毛脂2％达到100％余量的软水达到100％余量的软水。
(5)成品干燥。利用干燥转鼓尽心干燥，以胶膜干透为准。
所述步骤(1)中2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚英文名为Butyllated Hydroxytoluene，用作防老剂，氧化锌为活性剂，ZDC为二乙基二硫代氨基甲酸锌英文简称，所述硫化剂可以是硫磺。
经检测，所制备的手套中亚硝胺的残余量N-亚硝胺为未检出。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。