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1、10申请公布号CN102304325A43申请公布日20120104CN102304325ACN102304325A21申请号201010248989X22申请日20100809C09D193/00200601C09D105/14200601C09D103/12200601C09D105/00200601C09D105/04200601C09D105/08200601C09D101/02200601C09D7/1220060171申请人湖北宝石花工艺品有限公司地址445700湖北省来凤县桂花树工业园72发明人杨建红张秋花54发明名称一种复合多糖的快速自干生漆及其调制方法57摘要本发明涉及一种快。
2、速自干的多糖类物质复合的天然生漆及其制备方法。该复合多糖的生漆是将水溶性或酸溶性的多糖及多糖的衍生物加入天然生漆液中,经均匀分散而制得,多糖占复合生漆的质量的00110。这种复合多糖的生漆在室温及相对湿度在40100条件下能迅速自干,产品稳定性好,附着力、柔韧性和抗冲击性强度等均明显优于原始生漆,对人体无毒无害,对环境无污染,天然绿色环保,可广泛用于工业、文物修复和居民日常生活中。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书4页CN102304331A1/1页21一种复合多糖的快速自干生漆,其特征在于它由生漆乳液和多糖所构成,多糖的重量百分比为00110。。
3、2根据权利要求1所述的复合多糖的快速自干生漆,其特征在于所述的生漆乳液是指从漆树收集的乳液,含有1040的水分,也包括将生漆中水分部分脱去至10以下2的除水生漆。3根据权利要求1所述的复合多糖的快速自干生漆,其特征在于所述的多糖为水溶性的半纤维素、直链淀粉、生漆多糖、海藻酸钠,酸溶性的壳聚糖,以及这些多糖和纤维素、支链淀粉、瓜耳胶、甲壳素的羟乙基、羟丙基、季铵盐衍生物和羧甲基、羧丙基、羧丁基、磺乙基和磺丙基的钾盐或钠盐中的一种或几种。4根据权利要求1所述的复合多糖的快速自干生漆,其特征在于复合多糖的快速自干生漆中可含有无机材料,其质量百分含量为复合多糖的生漆的O5。所述的无机材料为固体纳米二氧。
4、化硅、硅溶胶、纳米TIO2、累脱石、纳米碳酸钙、纳米氧化锌,以及硅烷偶联剂改性的纳米二氧化硅,钛酸酯和漆酚改性的TIO2,漆酚、十二烷基磺酸钠、季铵盐及壳聚糖改性的累脱石中的一种或几种。5根据权利要求4所述的绿色快干杂化生漆涂料,其特征在于无机材料的悬浮液是将无机材料按质量百分含量110加入水或水与有机溶剂的混合液中,经搅拌及超声后均匀分散制得悬浮液;所述的水与有机溶剂的混合液是指水和乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和丙酮的混合液,有机溶剂的含量按体积比不大于10。6根据权利要求1所述的复合多糖的快速自干生漆,其制备方法为在原始生漆液中加入多糖的水溶液,分散均匀,即得复合多糖的快速自干生漆。权利要。
5、求书CN102304325ACN102304331A1/4页3一种复合多糖的快速自干生漆及其调制方法技术领域0001本发明属于涂料领域,涉及一种在天然生漆液中加入多糖类物质制备快速自干复合生漆的方法。背景技术0002生漆是漆树经人工砍割从韧皮中分泌出来的油包水白色乳液,是人类已知的最古老的天然涂料,为我国特产。生漆的主要成分包括漆酚6070、胶质57、水不溶性糖蛋白1、漆树酶024以及水份2025等。生漆膜坚硬光亮、耐磨、耐热、耐腐蚀,出土的漆器历经千年仍能保持完好无缺,所以生漆素有“涂料之王”的美称。然而,长期以来,这种天然绿色涂料却得不到广泛应用,这主要是生漆的致敏性,粘度大不易施工,须在。
6、特定的条件下相对湿度不低于80,温度在2030才能固化成膜,颜色单一等一些问题没得到解决,其中生漆干燥条件苛刻是限制生漆应用的最主要瓶颈问题。目前的解决方法主要采用两种途径一种是脱水预聚合制备精制漆,另一种是先提取漆酚再对漆酚进行改性。前者除去了生漆中将近20的水,不经济,且精制后的生漆粘度很大,颜色深。后者在提取漆酚的过程中使用了大量的有机溶剂,污染了环境,且得到的涂料属于一种合成涂料,不仅破坏了生漆原有的绿色特性,而且在价格上也很难与其他涂料相抗衡,没有市场竞争力。这两种方法制得的生漆都不利于其推广应用,因而从本质上说,这些方法都没有真正解决生漆实际应用中的快干问题。0003生漆多糖是生漆。
7、的主要成分,它占生漆总重的68,为白色固体,由葡萄糖醛酸1830、半乳糖6580及少量阿拉伯糖和鼠李糖通过糖苷键连接起来的酸性杂多糖。KUMANOTANIPROGRESSINORGANICCOATINGS,1998,34,135146认为生漆多糖在漆膜的干燥过程及耐久性方面起着很重要的作用,它在漆酚聚合物表面形成一层致密的膜,阻止氧气渗透,从而保护漆酚聚合物,阻止它在空气中降解。近来,也有报道SENIGAKKAISHI,1999,554,402407猜测认为生漆多糖在漆树液中可能处于膨胀状态,漆酚和酶作为乳浊液成分被分散并渗入膨胀支链内部,经漆酶催化氧化聚合和多糖形成网状耐久性漆膜,而詹东风詹。
8、东风,武汉大学博士学位论文,1988将生漆多糖和漆酶分离提纯后研究了多糖对漆酶的催化氧化作用,发现多糖并无促进作用。目前多糖在生漆干燥过程中的作用还不明了,而采用多糖对生漆乳液进行改性来提高生漆涂层的自干速度和漆膜性能的研究则没有任何文献报道。发明内容0004本发明在保持天然生漆油包水乳液结构的基础上,提供一种制备复合多糖的快速自干生漆及其调制方法。0005本发明所指的复合多糖的快速自干生漆,它由由生漆乳液和多糖所构成,其实现的技术方案为原始生漆液中加入多糖水溶液,分散均匀,即得复合多糖的快速自干生漆。0006复合多糖的快速自干生漆制备中所使用的生漆乳液为从漆树收集的乳浊液,含有说明书CN10。
9、2304325ACN102304331A2/4页41040的水分,也包括将生漆中水分部分脱去至10以下2的除水生漆;所用的多糖在快速自干生漆中的重量百分比为00110。0007进一步地所述的复合多糖的快速自干生漆在室温,相对湿度40100的条件下能在12小时以内自干。0008更进一步地复合多糖的快速自干生漆制备中所用的多糖为水溶性多糖或多糖衍生物,其主要包括水溶性的半纤维素、直链淀粉、生漆多糖、海藻酸钠,酸溶性的壳聚糖,以及这些多糖和纤维素、支链淀粉、瓜耳胶、甲壳素的羟乙基、羟丙基、季铵盐衍生物和羧甲基、羧丙基、羧丁基、磺乙基和磺丙基的钾盐或钠盐。0009再进一步地复合多糖的快速自干生漆中也可。
10、含有无机材料,其质量百分含量为复合多糖的生漆的05。所述的无机材料为固体纳米二氧化硅、硅溶胶、纳米TIO2、累脱石、纳米碳酸钙、纳米氧化锌,以及硅烷偶联剂改性的纳米二氧化硅,钛酸酯和漆酚改性的TIO2,漆酚、十二烷基磺酸钠、季铵盐及壳聚糖改性的累脱石中的一种或几种。生漆中无机材料加入,可以和多糖水溶液同时加入,也可以先加入无机材料固体或它们的悬浮液分散均匀,再加多糖溶液,也可以先加入多糖溶液分散均匀,再加无机材料固体或它们的悬浮液,最后经分散均匀,即得复合多糖的快速自干生漆。无机材料的悬浮液是将无机材料按质量百分含量110加入水或水与有机溶剂的混合液中,经搅拌及超声后均匀分散制得悬浮液;所述的。
11、水与有机溶剂的混合液是指水和乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和丙酮的混合液,有机溶剂的含量按体积比不大于10。0010本发明以天然生漆和少量的多糖共混分散制备快速自干生漆,这种快速自干生漆在室温及相对湿度在40100条件下能迅速自然干燥,解决了生漆在低的相对湿度下难以干燥的问题。本发明的制备方法工艺简单,操作方便,所得快速自干生漆稳定性好,易于保存,并且附着力、柔韧性和抗冲击性强度、光泽度等均明显优于原始生漆,此外快速自干生漆由天然生漆和水及多糖等组成,对人体无毒无害,对环境无污染,天然绿色环保,可广泛用于工业、文物修复和居民日常生活中,具有很好的应用前景和市场推广价值。具体实施方式0011以下通。
12、过具体的实施例对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的技术范围。0012实施例1以质量百分比1的比例在生漆乳液中加入1W/V的羧甲基甲壳素,搅拌5MIN,再以质量百分比5的比例加入水溶性生漆多糖粉末,搅拌35MIN,均质机均质30MIN,制得复合多糖的生漆。0013实施例250ML2W/V的壳聚糖醋酸溶液中,以01ML/S的速度滴入2W/W的硅溶胶10ML,在50搅拌3H,得到硅溶胶壳聚糖溶液。0014所得硅溶胶壳聚糖溶液以质量百分比5的比例加入生漆乳液中,搅拌20MIN,球磨机球磨1H,制得复合多。
13、糖的生漆。0015实施例3取100G的原生漆乳液于500ML的三口烧瓶中,40水浴中敞口机械搅拌,直到漆液中水分的含量为35,得到除水生漆。0016以质量百分比为5的比例在除水生漆中加入2W/V的磺乙基纤维素水溶液,说明书CN102304325ACN102304331A3/4页5搅拌20MIN,然后用均质机均质1H,制得复合多糖的生漆。0017实施例4以质量百分比为4的比例分别在生漆乳液中加入纳米CACO3,纳米磨磨1H,接着再以质量百分比为3的比例加入1W/V的海藻酸钠水溶液,制得复合多糖的生漆。0018实施例5以质量百分比为6的比例分别在生漆乳液中加入1W/V的羧甲基半纤维素水溶液,搅拌3。
14、0MIN。0019将纳米TIO2按质量百分比8加入的含5V/V乙醇的水中,搅拌30MIN,超声30MIN,重复2次,制得分散均匀的纳米TIO2粉体悬浮液。0020将制得的纳米TIO2悬浮液以质量百分比6的比例加入上述生漆乳液中,搅拌20MIN,再用球磨机球磨1H,制得复合多糖的生漆。0021实施例6将壳聚糖改性的累托石以质量百分比8加入水中,搅拌30分钟,超声20分钟,重复2次,制得均匀分散的壳聚糖改性的累托石悬浮液。0022将壳聚糖改性的累托石悬浮液以质量百分比2的比例加入生漆乳液中,搅拌20MIN,球磨机球磨15H,再以质量百分比3的比例加入2W/V的壳聚糖醋酸溶液,继续用球磨机球磨分散1H,制得复合多糖的生漆。0023复合多糖的生漆以75M的厚度涂膜于玻璃板上测干燥时间,涂于马口铁片上测机械性能,测试结果列于表12。0024表1复合多糖类物质的生漆漆膜的干燥时间HMIN00250026表2复合多糖类物质的生漆漆膜的机械性能测试结果0027说明书CN102304325ACN102304331A4/4页6说明书CN102304325A。