说明书织物处理组合物
技术领域
本发明涉及织物处理组合物及其制备和使用方法。
背景技术
织物处理组合物通常包含溶剂相和作为离散的颗粒分散在这种溶剂相中的第二颗粒相。此类颗粒可以是囊泡或团聚体。此类织物处理组合物可包含其它活性物质，如有机硅柔软剂活性物质，它们存在于织物处理组合物中，但在前述颗粒的外部。不论此类活性物质存在于何处，希望的是能提高此类活性物质的沉积效率和/或此类组合物的稳定性。已经努力尝试通过加入多种材料来提高此类组合物的稳定性。遗憾的是，此类材料通常以牺牲织物处理组合物的稳定性为代价来提高沉积效率。
申请人发现，正确地选择聚合物的类型和含量以及在某些方面正确地选择清除剂和有机硅的类型和含量能提供改善的沉积而不损害稳定性。不受理论的束缚，申请人认为，适当地选择此类材料产生由硬颗粒和软颗粒组成的稳定的胶态玻璃。前述软颗粒使得能够通过颗粒-颗粒相互排斥作用形成胶态玻璃，以表现出增强的稳定性和增强的沉积。此类软颗粒可清除阴离子表面活性剂和/或经由有机硅和/或柔软剂活性物质和表面活性剂凝聚来驱使有机硅和/或柔软剂活性物质沉积。因此，包含此类颗粒的织物处理组合物具有出乎意料的稳定性与沉积效率的组合。在某些方面经由加入如本文所提供的阴离子表面活性剂清除剂可出乎意料地增强这种稳定性与沉积效率的组合。
发明内容
本发明涉及含有多相组合物的织物处理组合物、用于多相组合物中的聚合物以及包含此类组合物的产品及其制备和使用方法。此类处理组合物 可用作例如衣物洗涤添加剂和/或通过漂洗以提供包括增强软化在内的有益效果、颜色有益效果和褶皱减少。
具体实施方式
定义
如本文所用，除另指出外，术语“织物处理组合物”包括衣物洗涤添加剂、织物增强剂，它们可以多种方式使用，包括作为漂洗循环处理组合物。
如本文所用，“囊泡”是由被一层或多层膜包围的溶剂核组成的球形颗粒，所述膜各自独立地包含表面活性剂、脂质或它们的混合物。在有多层膜的情况下，各膜通常由溶剂的薄层隔开。
如本文所用，“团聚体”是含有溶剂亲和性差的大分子溶液的稠液相。这些富含大分子的流体通常产生于聚电解质与带相反电荷的聚电解质、表面活性剂、脂质或胶态颗粒的络合。
如本文所用，术语“区域”包括纸制品、织物、衣服和硬质表面。
如本文所用，术语组合物的“微凝胶含量”是指组合物的水溶胀性聚合物含量，其是通过如本文描述的分析超离心(AUC)技术测定的。
如本文所用，当用在权利要求中时，冠词“一个(种)(a,an)”和“所述(the)”要被理解成表示一项或多项所要求保护或描述的内容。
除非另有说明，否则所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质含量的，并且不包括可能存在于可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产品。
除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计算。
应当理解，在整个说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度，如同此类更低数值限度在本文中被明确地写出。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度，如同此类更较高数值限度在本文中被明确地写出。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括落入此类更宽数值范围内的每一更窄数值范围，如同此类更窄数值范围在本文中被明确地写出。
织物处理组合物
在一个方面，基于总体组合物重量计，本发明的织物处理组合物可包含：
a)约0.05％至约5％、约0.1％至约3％、约0.2％至约2％、约0.25％至约1％的二烷基季铵化合物，在一个方面，所述水溶性二烷基季铵化合物任选为
b)约0.01％至约1％、约0.05％至约0.8％、约0.07％至约0.6％、约0.1％至约0.5％、约0.1％至约0.3％的包含一种或多种聚合物的聚合物材料，所述聚合物材料具有：
i.约3.7至约6.5、约3.7至约6、约3.9至约6、约4至约5.5、约4至约4.2的粘度斜率，并且/或具有大于60％、大于65％、大于67％、大于69％或约60％至约90％、约65％至约90％、约67％至约87％、约69％至约84％、约69％至约80％的微凝胶含量；
ii.大于3.7、约3.7至约6.5、约3.7至约6、约3.9至约6、约4至约5.5、约4至约4.2的粘度斜率，并且/或具有大于65％、大于67％、大于69％或约65％至约90％、约67％至约87％、约69％至约84％、约69％至约80％的微凝胶含量；条件是所述聚合物中的至少一种具有大于6.5、大于6.5至约100、大于6.5至约50或大于6.5至约20的粘度斜率；
iii.包含通过反相乳液聚合或溶液聚合的方法产生的聚合物；和/或
iv.包含多齿交联剂的聚合物；和至少一种烯键式不饱和阳离子单体；条件是所述聚合物的单体单元的至少40％、至少50％、至少55％是烯键式不饱和阳离子单体单元，并且所述聚合物的总净电荷是阳离子性的；
c)约0.05％至约10％、约0.25％至约10％、约0.3％至约8％、约0.4％至约7％、约0.5％至约5％的有机硅聚合物；和
d)约1％至约30％、约3％至约25％、约5％至约20％、约6％至约15％的织物柔软剂活性物质，
所述组合物为流体。
在本发明的一个方面，所述二烷基季铵化合物选自：
a)具有以下结构的材料：
其中每个R1和R2独立地为C6-C12烃链；
R3和R4各自独立地选自C1-C4烃基、C1-C4羟基烃基、苄基、-(C2H4O)xH，其中x的值为约1至约10，以及它们的混合物；并且X–为阴离子；
b)具有以下结构的材料：
R1包含C12-C22烃基链，R2包含C6-C12烃基链，其中R1在烃基链中比R2多至少两个碳原子；R3和R4各自独立地选自C1-C4烃基、C1-C4羟基烃基、苄基、-(C2H4O)xH，其中x的值为约1至约10，以及它们的混合物；并且X–为阴离子；
c)具有以下结构的材料：
其中R1包含C12-C22烃基链，R2和R3形成含3-6个烃基原子的饱和或不饱和环，并且可以被N、O或S间插，其中R1在烃基链中具有至少两个碳原子，并且R4当环在氮处不饱和时不存在，或者另外选自C1-C4烃基、C1-C4羟基烃基、苄基、-(C2H4O)xH，其中x的值为约1至约10，以及它们的混合物；并且X–为阴离子；以及
d)它们的混合物。
在本发明的另一方面，所述二烷基季铵化合物包括选自以下的水溶性二烷基季铵化合物：
a)具有以下结构的材料：
其中每个R1和R2独立地为C8-C10烃链；
R3和R4各自为甲基；并且X–为卤离子或有机硫酸根；
b)具有以下结构的材料
其中R1为牛脂基，并且R2为2-乙基己基，并且R3和R4为甲基；
并且X–为卤离子或有机硫酸根；以及
c)它们的混合物。
在本发明的一个方面，所述聚合物材料选自如下的聚合物材料，所述聚合物材料具有：
a)约3.7至约6.5、约3.7至约6、约3.9至约6、约4至约5.5、约4至约4.2的粘度斜率和/或大于60％、大于65％、大于67％、大于69％或约60％至约90％、约65％至约90％、约67％至约87％、69％至约84％、69％至约80％的微凝胶含量；
b)包含通过二烷基卤化铵的反相乳液聚合的方法产生的聚合物或根据式(I)的化合物：
其中：
R1选自氢或甲基，在一个方面，R1为氢；
R2选自氢或C1-C4烷基，在一个方面，R2选自氢或甲基；
R3选自C1-C4亚烷基，在一个方面，R3为亚乙基；
R4、R5和R6各自独立地选自氢或C1-C4烷基，在一个方面，R4、R5和R6为甲基；
X选自-O-或-NH-，在一个方面，X为-O-；并且
Y选自Cl、Br、I、硫酸氢根或甲硫酸根，在一个方面，Y为Cl。
烷基基团可以是直链的或支化的。烷基基团为甲基、乙基，丙基、丁基和异丙基。
和，任选地，式(II)的单体，其中
其中：
R7选自氢或甲基，在一个方面，R7为氢；
R8选自氢或C1-C4烷基，在一个方面，R8为氢；R9和R10各自独立地选自氢或C1-C4烷基，在一个方面，R9和R10各自独立地选自氢或甲基
c)包含以下物质的聚合物：选自以下的多齿交联剂：二乙烯基苯、四烯丙基氯化铵、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、二醇或聚二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯、丁二烯、1,7-辛二烯、烯丙 基丙烯酰胺或烯丙基甲基丙烯酰胺、双丙烯酰氨基乙酸、N,N'-亚甲基双丙烯酰胺或多元醇聚烯丙基醚如聚烯丙基蔗糖或季戊四醇三烯丙基醚、二烷基二甲基氯化铵和/或它们的混合物，和至少一种选自以下的烯键式不饱和阳离子单体：季铵化的丙烯酸二甲氨基乙酯、季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯以及它们的混合物；在一个方面，所述至少一种烯键式不饱和阳离子单体选自丙烯酸2-三甲氨基乙酯氯化物、甲基丙烯酸2-三甲氨基乙酯氯化物以及它们的混合物；条件是所述聚合物的单体单元的至少40％、至少50％、至少55％为烯键式不饱和阳离子单体单元，并且所述聚合物的总净电荷是阳离子性的。
在本发明的另一方面，公开了包含所述聚合物的组合物，其中所述单体为丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯和丙烯酰胺。
在本发明的一个方面，公开了包含有机硅聚合物的组合物，其中所述有机硅聚合物选自聚二甲基硅氧烷、氨基有机硅、阳离子有机硅、有机硅聚醚、有机硅树脂以及它们的混合物。
在一个方面，所述有机硅聚合物具有选自以下的结构：
其中：
k为2至约100的整数；
m为4至约5,000的整数；
每个X是包含2-12个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基基团，在一个方面，每个二价亚烷基基团独立地选自-(CH2)s-，其中s是约2至约8、约2至约4的整数；在一个方面，每个X是选自以下的取代的二价亚烷基基团：–CH2–CH(OH)-CH2–；–CH2–CH2-CH(OH)–和
R1、R2和R3各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基和C1-C32取代的烷氧基；
每个R4独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基和C1-C32取代的烷氧基；
其中所述有机硅聚合物中的至少一个Q独立地选自–CH2–CH(OH)-CH2-R5：并且所述有机硅聚合物中的每个另外的Q独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基；–CH2–CH(OH)-CH2-R5；并且
w为1至约10的整数；
其中每个R5独立地选自H、C1-C32烷基；
每个R6独立地选自H、C1-C18烷基；
每个T部分独立地选自H和并且
当对于相应的T部分v不存在时所述T部分为H，所述有机硅聚合物中的每个v为1至约10的整数，并且所述有机硅聚合物中的每个Q中所有v指数的总和为1至约30的整数。
在本发明的另一方面，一种组合物，其包含有机硅聚合物，其中所述有机硅聚合物具有选自以下的结构：
其中：
k为2至约10的整数；
m为50至约500的整数；
R1、R2和R3各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基和C1-C32烷氧基；
每个R4独立地选自H、OH、C1-C32烷基和C1-C32烷氧基；
其中所述有机硅聚合物中至少一个Q独立地选自
–CH2-CH(OH)-CH2-R5：
并且所述有机硅聚合物中的每个另外的Q独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基；
–CH2-CH(OH)-CH2-R5；
并且
w为1至约10的整数；
其中每个R5独立地选自H、C1-C32烷基；
每个R6独立地选自H、C1-C2烷基；
每个T部分独立地选自H和并且
当对于相应的T部分v不存在时所述T部分为H，所述有机硅聚合物中的每个v是1至约5的整数，并且所述有机硅聚合物中的每个Q中所有v指数的总和为1至约20的整数。所有其它部分及指数如前面所定义。
在本发明的一个方面，一种组合物，其中所述织物柔软剂活性物质选自双尾织物柔软剂活性物质、单尾织物柔软剂活性物质、离子对织物柔软剂活性物质、基于蔗糖酯的织物柔软活性物质以及它们的混合物，所述组合物任选地包含选自以下的柔软剂活性物质：胺、脂肪酸酯、分散性聚烯烃、粘土、多糖、疏水性多糖、咪唑啉、脂肪油、聚合物胶乳以及它们的混合物。
在一个方面，所述双尾织物柔软剂活性物质、单尾织物柔软剂活性物质和离子对织物柔软剂活性物质选自：
a)具有下式(1)的材料
其中：
(i)R1和R2各自独立地为C5-C23烃；
(ii)R3和R4各自独立地选自C1-C4烃、C1-C4羟基取代的烃、苄基、-(C2H4O)yH，其中y是1至10的整数；
(iii)L选自-C(O)O-、-(CH2CH2O)m-、-C(O)-、-O-(O)C-、-NR-C(O)-、-C(O)-NR-，其中m为1或2，并且R为氢或甲基；
(iv)每个n独立地为0至4的整数，条件是当L为-O-(O)C-或-NR-C(O)时，相应的n为1至4的整数；
(v)每个z独立地为0或1；并且
(vi)X-为柔软剂相容的阴离子；
b)具有下式(2)的材料
其中
(i)R5为C5-C23烃；
(ii)每个R6独立地选自C1-C4烃、C1-C4羟基取代的烃、苄基、-(C2H4O)yH，其中y是1至10的整数；
(iii)L选自-C(O)O-、-(OCH2CH2)m--(CH2CH2O)m-、-C(O)-、-O-(O)C-、-NR-C(O)-、-C(O)-NR-，其中m为1或2，并且R为氢或甲基；
(iv)每个n独立地为0至4的整数，条件是当L为-O-(O)C-或-NR-C(O)时，相应的n为1至4的整数；
(v)z为0或1；并且
(vi)X-为柔软剂相容的阴离子；
c)具有下式(3)的材料
其中
(i)R5为C5-C23烃；
(ii)每个R6独立地选自C1-C4烃、C1-C4羟基取代的烃、苄基、-(C2H4O)yH，其中y是1至10的整数；
(iii)L选自-C(O)O-、-(OCH2CH2)m--(CH2CH2O)m-、-C(O)-、-O-(O)C-、-NR-C(O)-、-C(O)-NR-，其中m为1或2，并且R为氢或甲基；
(iv)每个n独立地为0至4的整数，条件是当L为-O-(O)C-或-NR-C(O)时，相应的n为1至4的整数；
(v)z为0或1；并且
(vi)X-为包含C6-C24烃的阴离子表面活性剂。
在一个方面，所述双尾织物柔软剂活性物质、单尾织物柔软剂活性物质和离子对织物柔软剂活性物质选自：
a)具有下式(1)的材料
其中：
(i)R1和R2各自独立地为C11-C17烃；
(ii)R3和R4各自独立地选自C1-C2烃、C1-C2羟基取代的烃；
(iii)每个n独立地为1至2的整数；
(iv)L选自-C(O)O-、-C(O)-、-O-(O)C-；
(v)每个z独立地为0或1；并且
(vi)X-为柔软剂相容的阴离子，选自卤离子、磺酸根、硫酸根和硝酸根
b)具有下式(2)的材料
其中
(i)R5为C11-C17烃；
(ii)每个R6独立地选自C1-C2烃、C1-C2羟基取代的烃；
(iii)n为1至4的整数；
(iv)L选自-C(O)O-、-C(O)-、-O-(O)C-；
(v)z为0或1；并且
(vi)X-为柔软剂相容的阴离子，选自卤离子、磺酸根、硫酸根和硝酸根；
c)具有下式(3)的材料
其中
(i)R5为C5-C23烃；
(ii)每个R6独立地选自C1-C4烃、C1-C4羟基取代的烃、苄基、-(C2H4O)yH，其中y是1至10的整数；
(iii)L选自-C(O)O-、-(OCH2CH2)m--(CH2CH2O)m-、-C(O)-、-O-(O)C-、-NR-C(O)-、-C(O)-NR-，其中m为1或2，并且R为氢或甲基；
(iv)每个n独立地为0至4的整数，条件是当L为-O-(O)C-或-NR-C(O)时，相应的n为1至4的整数；
(v)z为0或1；并且
(vi)X-为包含C6-C24烃的阴离子表面活性剂。
在一个方面，所述双尾织物柔软剂活性物质、单尾织物柔软剂活性物质和离子对织物柔软剂活性物质选自：
a)具有下式(1)的材料
其中：
(i)R1和R2各自独立地为C11-C17烃；
(ii)R3和R4各自独立地选自C1-C2烃、C1-C2羟基取代的烃；
(iii)每个n独立地为1至2的整数；
(iv)L选自-C(O)O-、-C(O)-、-O-(O)C-；
(v)每个z独立地为0或1；并且
(vi)X-为柔软剂相容的阴离子，选自氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根和甲基磺酸根。
b)具有下式(2)的材料
其中
(i)R5为C11-C17烃；
(ii)每个R6独立地选自C1-C2烃、C1-C2羟基取代的烃；
(iii)n为1至4的整数；
(iv)L选自-C(O)O-、-C(O)-、-O-(O)C-；
(v)z为0或1；并且
(vi)X-为柔软剂相容的阴离子，选自氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根和甲基磺酸根或包含C6-C18烃的阴离子表面活性剂
c)具有下式(3)的材料
其中
(i)R5为C11-C17烃；
(ii)每个R6独立地选自C1-C2烃、C1-C2羟基取代的烃；
(iii)n为1至4的整数；
(iv)L选自-C(O)O-、-C(O)-、-O-(O)C-；
(v)z为0或1；并且
(vi)X-为柔软剂相容的阴离子，选自氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根和甲基磺酸根或包含C6-C18烃的阴离子表面活性剂。
在一个方面，对于式2，X-为C6-C24烃，其为阴离子表面活性剂。
在一个方面，所述织物护理活性物质包含选自以下的织物柔软活性物质：N,N-二(氢化牛脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵；N,N-二(牛脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵；二氢化牛脂二甲基氯化铵；二牛脂二甲基氯化铵；以及它们的混合物。
在本发明的一个方面，公开了一种组合物，其具有20-500cps或30-400cps的初始成品粘度；具有约6％至约90％、约7％至约60％、约9％至约40％、约10％至约30％的有机硅沉积效率指数，和在35℃下经12周后少于10％分离、少于5％分离、少于2％分离的稳定性指数。
制备聚合物的方法
在一个方面，制备聚合物的方法，所述聚合物具有按组分a)的重量计范围大于1000ppm的链转移剂(CTA)值。本发明的另一方面涉及提供具有按组分a)的重量计大于5ppm、或者大于45ppm的交联剂的聚合物。不受理论的束缚，据信包含高含量CTA和/或高含量交联剂的聚合物可出乎意料地提供具有意外优异的柔软剂活性和/或香料沉积的织物护理组合物。
在一个方面，聚合物占织物护理组合物的0.001％重量至10重量％。在可供选择的方面，按织物护理组合物的重量计，聚合物包含0.01％至0.3％、或者0.05％至0.25％、或者0.1％至0.20％，或者其组合的聚合物。
在本发明的一个方面，组分a)包含5-95重量％(wt-％)的至少一种阳离子单体和5-95重量％的至少一种非离子单体。重量百分比涉及共聚物的总重量。
在本发明的又另一方面，组分a)包含50-70重量％或55-65重量％的至少一种阳离子单体和30-50重量％或35-45重量％的至少一种非离子单体。重量百分比涉及共聚物的总重量。
阳离子单体
合适的阳离子单体包括二烷基卤化铵或根据式(I)的化合物：
其中：
R1选自氢或甲基，在一个方面，R1为氢；
R2选自氢或C1-C4烷基，在一个方面，R2为氢或甲基；
R3选自C1-C4亚烷基，在一个方面，R3为亚乙基；
R4、R5和R6各自独立地选自氢或C1-C4烷基，在一个方面，R4、R5和R6为甲基；
X选自-O-或-NH-，在一个方面，X为-O-；并且
Y选自Cl、Br、I、硫酸氢根或甲硫酸根，在一个方面，Y为Cl。
烷基基团可以是直链的或支化的。烷基基团为甲基、乙基，丙基、丁基和异丙基。
在一个方面，式(I)的阳离子单体为丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯。
非离子单体
合适的非离子单体包括式(II)的化合物，其中
其中：
R7选自氢或甲基；在一个方面，R7为氢；
R8选自氢或C1-C4烷基；在一个方面，R8为氢；并且
R9和R10各自独立地选自氢或C1-C4烷基；在一个方面，R9和R10各自独立地选自氢或甲基。
在一个方面，非离子单体为丙烯酰胺。
交联剂
交联剂b)含有至少两个烯键式不饱和部分。在一个方面，交联剂b)含有至少三个或更多个烯键式不饱和部分；在一个方面，交联剂b)含有至少四个或更多个烯键式不饱和部分。
合适的交联剂包括二乙烯基苯、四烯丙基氯化铵、丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯、二醇和聚二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯、丁二烯、1,7-辛二烯、烯丙基丙烯酰胺和烯丙基甲基丙烯酰胺、双丙烯酰氨基乙酸、N,N'-亚甲基双丙烯酰胺和多元醇聚烯丙基醚如聚烯丙基蔗糖和季戊四醇三烯丙基醚，以及它们的混合物。在一个方面，交联剂选自四烯丙基氯化铵、烯丙基丙烯酰胺和烯丙基甲基丙烯酰胺、双丙烯酰氨基乙酸和N,N'-亚甲基双丙烯酰胺，以及它们的混合物。在一个方面，交联剂为四烯丙基氯化铵。
使用交联剂的混合物也是合适的。交联剂以约0.5ppm至约500ppm、或者约10ppm至约400ppm；或者约20ppm至约200ppm、或者约40ppm至约100ppm、或者约50ppm至约80ppm(基于组分a)的范围包括在内。在一个方面，交联剂大于约5ppm(基于组分a计)。
链转移剂(CTA)
链转移剂c)包括硫醇、苹果酸、乳酸、甲酸、异丙醇和次亚磷酸盐，以及它们的混合物。在一个方面，CTA为甲酸。
CTA以大于约100ppm(基于组分a计)的范围存在。在一个方面，CTA为约100ppm至约10,000ppm、或者约500ppm至约4,000ppm、或者约1,000ppm至约3,500ppm、或者约1,500ppm至约3,000ppm、或者约1,500ppm至约2,500ppm或者为其组合(基于组分a计)。在另一方面，CTA大于约1000(基于组分a计)。使用链转移剂的混合物也是合适的。
分子量范围
在一个方面，聚合物包括约1,000,000道尔顿至约3,000,000道尔顿或者约1,500,000道尔顿至约2,500,000道尔顿的数均分子量(Mn)。
在另一方面，聚合物包括约4,000,000道尔顿至约11,000,000道尔顿或者约4,000,000道尔顿至约6,000,00道尔顿的重均分子量(Mw)。
本发明的一个例子是丙烯酰胺和DMA3在交联剂和链转移剂存在下的反相乳液聚合，以生成聚合物混合物，其中微凝胶胶态玻璃具有通过超离心法测量为69％的颗粒含量。组合物的其余聚合物部分为直链和/或略微支化的聚合物的混合物。
用于聚合物合成的稳定剂及实例
稳定剂A(非离子嵌段共聚物)：聚甘油-二聚羟基硬脂酸脂，CAS号144470-58-6
稳定剂B是非离子ABA-嵌段共聚物，分子量为约5000g/mol，并且疏水亲脂平衡值(HLB)为5至6，其中A嵌段是基于聚羟基硬脂酸的，并且B嵌段是基于聚环氧烷的。
稳定剂C(非离子嵌段共聚物)：PEG-30二聚羟基硬脂酸脂，CAS号70142-34-6
稳定剂D(非离子嵌段共聚物)：Alcyd聚乙二醇聚异丁烯稳定表面活性剂，HLB为5-7
助剂材料
虽然助剂对于本发明的目的而言不是必需的，但下文中示出的助剂的非限制性列表适合用于本发明的组合物中，并且在本发明的某些方面可有利地进行掺杂，例如用以辅助清洗或增强清洗性能，用于处理要清洗的衬底，或者用以改进清洗组合物的美观性，如使用香料、着色剂、染料等的 情况。这些附加组分的确切性质及其掺入含量将取决于组合物的物理形式及要采用的织物处理操作的性质。适宜的助剂材料包括但不限于：表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构增弹剂、织物软化剂、载体、结构剂、水溶助长剂、加工助剂、溶剂和/或颜料。除了以下公开内容外，上述其它助剂的合适例子和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812 B1和6,326,348 B1中，所述文献以引用方式并入本文中。
如所声明，助剂成分不是申请人的组合物所必需的。因此，申请人组合物的某些方面不包含一种或多种以下助剂材料：表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预先形成的过酸、聚合分散剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、光亮剂、抑泡剂、染料、香料、结构增弹剂、织物柔软剂、载体、助水溶物、处理助剂、溶剂和/或颜料。然而，当存在一种或多种助剂时，此类一种或多种助剂可如下详述存在：
表面活性剂：如本发明所述的组合物可包括表面活性剂或表面活性剂体系，其中所述表面活性剂可选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂以及它们的混合物。
表面活性剂通常按所述受试组合物重量计以约0.1％至约60％，约1％至约50％或甚至约5％至约40％的含量存在。
螯合剂：本文的组合物可包含螯合剂。合适的螯合剂包括铜、铁和/或锰螯合剂以及它们的混合物。
当使用螯合剂时，所述组合物可包含按本主题组合物的重量计约0.1％至约15％或甚至约3.0％至约10％的螯合剂。
染料转移抑制剂：本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。
当存在于受试组合物中时，染料转移抑制剂可以按所述组合物重量计约0.0001％至约10％，约0.01％至约5％或者甚至约0.1％至约3％的含量存在。
分散剂：本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机材料包括均聚或共聚酸或其盐，其中多元羧酸包含至少两个相隔不超过两个碳原子的羧基基团。
香料：分散相可包含香料，所述香料可包括选自诸如以下香料的材料：3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、3-(3,4-亚甲基二氧苯基)-2-甲基丙醛和、2,6-二甲基-5-庚烯醛、a-二氢大马酮、b-二氢大马酮、d-二氢大马酮、b-大马烯酮、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-茚满酮、甲基-7,3-二氢-2H-1,5-苯并二氧杂环庚-3-酮、2-[2-(4-甲基-3-环己烯基-1-基)丙基]环戊烷-2-酮、2-仲丁基环己酮和b-二氢紫罗酮、里哪醇、乙基里哪醇、四氢里哪醇和二氢月桂烯醇。
包封物：分散相可包含包封物。合适的包封物包括香料微胶囊，所述香料微胶囊包含包封芯的外壳。所述芯包含一种或多种增益剂。所述增益剂可包括选自以下的材料：香料，如3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、3-(3,4-亚甲基二氧苯基)-2-甲基丙醛和2,6-二甲基-5-庚烯醛、a-二氢大马酮、b-二氢大马酮、d-二氢大马酮、b-大马烯酮、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-茚满酮、甲基-7,3-二氢-2H-1,5-苯并二氧杂环庚-3-酮、2-[2-(4-甲基-3-环己烯基-1-基)丙基]环戊烷-2-酮、2-仲丁基环己酮和b-二氢紫罗酮、里哪醇、乙基里哪醇、四氢里哪醇和二氢月桂烯醇；硅油、蜡，如聚乙烯蜡；精油如鱼油、茉莉、樟脑、薰衣草；皮肤凉爽剂，如薄荷醇、乳酸甲酯；维生素，如维生素A和E；防晒剂；甘油；催化剂，如锰催化剂或漂白催化剂；漂白剂颗粒，如过硼酸盐；二氧化硅颗粒；止汗剂活性物质；阳离子聚合物以及它们的混合物。合适的增益剂可购自Givaudan Corp(Mount Olive,New Jersey,USA)、International Flavors&Fragrances Corp.(South Brunswick,New Jersey,USA)或Quest Corp.(Naarden,Netherlands)。所述外壳可包含选自以下的材料：一种或多种胺与一种或多种醛的反应产物，如脲与甲醛或戊二醛交联、三聚氰胺与甲醛交联；任选与戊二醛交联的明胶-聚磷酸盐凝聚层；明胶-阿拉伯树 胶凝聚层；交联的有机硅液；与多异氰酸酯、丙烯酸酯反应的多胺以及它们的混合物。
在一个方面，所述包封物可包含包封所述外壳的包衣。所述包衣提供附加的有益效果，这可包括增强包封物和/或包封物的增益剂的沉积特性。在一个方面，所述包衣可包含选自聚乙烯基胺、聚乙烯基甲酰胺和聚烯丙基胺及其共聚物的一种或多种功效聚合物。在一个方面，所述包封物可以是具有包含三聚氰胺甲醛和/或丙烯酸酯的外壳和包含香料的芯的香料微胶囊。所述香料微胶囊可包含上面列出的任选包衣。
制备产品的方法
制备本发明的组合物的方法包括将有机硅聚合物和二烷基季铵化合物的组合加入到分散在溶剂中的柔软剂活性物质中。本发明的组合物可配制成任意合适的形式，并且可通过由配制者选择的任何方法来制备，其非限制性例子描述在申请人的实例及以下文献中：美国专利申请2010/0020632A1和美国专利申请2011/0172137A1；USPNs.5,879,584；5,691,297；5,574,005；5,569,645；5,565,422；5,516,448；5,489,392；和5,486,303，所有这些均以引用的方式并入本文。
在一个方面，可通过如下方式制备本文公开的组合物，即，以任何方便的顺序合并其组分，并混合(例如搅拌)所得到的组分组合以形成相稳定的清洗组合物。在一个方面，可形成流体基质，其含有至少大比例的或者甚至基本上所有的流体组分，其中通过向此液体组合赋予剪切搅拌而彻底地混合流体组分。例如，可以使用机械搅拌器进行快速搅拌。
使用方法
可以按任何常规的方式使用本发明的组合物。简言之，可以按与通过常规的方法和工艺设计和生产的产品相同的方式使用它们。例如，本发明的组合物可用于清洗和/或处理特别是表面或织物的部位。通常使所述部位的至少一部分与接触申请人的组合物的一种形式(纯物质形式或在洗涤液中稀释的)，并然后任选地洗涤和/或漂洗所述部位。就本发明的目的而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包括能够在正常消费者使用条件下洗涤的任何织物。当洗涤溶剂为水时，水温的范围通常为约5℃至约90℃，并且当所述部位包括织物时，水与织物的质量比率通常为约1:1至100:1。
可以将本发明的消费产品用作液体织物增强剂，其中将它们施加到织物上，并然后经由线绳干燥和/或在自动烘干机中干燥来干燥织物。
测试方法
使用分析超离心机(AUC)来测定聚合物的可溶性及不溶性部分
为测定聚合物的可溶性及不溶性部分，进行采用分析超离心的分级实验。使用带有干涉光学检测系统(波长675nm)的Beckman Optima XL-I(Beckman Instruments,Palo Alto,USA)进行沉降速度实验。在低于临界聚合物重叠浓度的聚合物浓度下测量样品，使用盐溶液以确保聚电解质屏蔽效果。离心速度在1000rpm和45,000rpm之间变化。
沉降系数的分布定义为沉降系数在s与s+ds之间的材料的重量分数，并且使用标准分析软件(SEDFIT)测量一种沉降级分的浓度。记录整个径向浓度分布随时间的变化，并利用溶剂的密度和粘度及聚合物的比折射率增量转换成沉降系数的分布g(s)。沉降系数的单位为Sved(1Sved＝10-13秒)。
评价相和布氏粘度及稳定性
使用配有在60RPM下的LV2锭子的布氏DV-E粘度计测量布氏粘度。根据仪器的说明书进行测试。初始粘度定义为在制备成品样品24小时内测量的布氏粘度。将样品保存在带有螺帽盖的玻璃广口瓶中，并于保持在35℃的恒温室中不受扰动地进行老化。
通过视觉观察不受扰动的玻璃广口瓶中的产品来评价物理稳定性。当在广口瓶的底部观察不到透明层时认为产品是稳定的。当在广口瓶的底部观察到透明层时认为产品是不稳定的。可以将稳定性的程度测量为分离层相对于全部制剂的相分离的百分比。在用手倾翻广口瓶以均化样品之后测量老化样品的布氏粘度。
测定粘度斜率
以重量分析的方式通过向去离子水中加入约0.1ppm的盐酸来制备酸化水。制备一系列聚合物水溶液，使聚合物在所述酸性水中的聚合物重量百分比以对数方式跨在0.01与1之间。按如下重量分析的方式制备各聚合物溶剂溶液，即，在Max 60杯或Max 100杯中用SpeedMixerTMDAC 150FVZ-K(由Landrum,South Carolina的FlackTek Inc.制造)以2,500rpm将聚合物和溶剂混合1分钟以达到聚合物水溶液的目标聚合物重量百分比。使用具有DSR 301测量头和同心圆筒几何形状的Anton Paar流变仪在40个不 同的剪切速率下测量各聚合物溶剂溶液的粘度与剪切速率的函数关系。各测量的时间差在180秒和10秒范围上是对数的，并且测量的剪切速率范围是0.001至5001/s(测量取自低剪切速率到高剪切速率)。
将例如在0.2Pa s及以上、0.011/s的剪切速率下的粘度与聚合物溶剂水溶液的聚合物重量百分比的函数关系用方程式Y＝bXa进行拟合，其中X是溶剂聚合物溶液中的聚合物浓度，Y是聚合物溶剂溶液粘度，b是当将X外推至一个重量百分比时的外推溶剂聚合物溶液粘度，并且指数a是聚合物浓度粘度比例幂，这里定义为在指数a是最高值处的聚合物浓度范围上的粘度斜率。用所述方程式拟合的粘度的范围及所得到的拟合参数列于表1。
织物及测试样本制备方法
使用Kenmore FS 600和/或80系列洗涤机器评定织物。将洗涤机设置为：32℃/15℃洗涤/漂洗温度、6gpg硬度、正常循环和中等负荷(64升)。织物丝束由2.5千克100％棉的干净织物构成。测试样本包括在此丝束内并包括100％棉Euro Touch厚绒布毛巾(购自Standard Textile,Inc.Cincinnati,OH)。在用任何测试产品处理之前，根据织物准备-剥离和脱浆程序拆开织物丝束，之后才进行测试。在机器至少半满后在水的表面下加入不受潮影响的液体洗涤剂(1×推荐用量)。一旦水停止流动，并且洗涤机开始搅动，加入干净的织物丝束。当机器几乎充满漂洗水时，并且在搅动已开始前，缓慢加入织物护理测试组合物(1×用量)，确保没有织物护理测试组合物与测试样本或织物丝束发生直接接触。当完成洗涤/漂洗循环时，将各湿织物丝束转移到对应的烘干机中。所用的烘干机为Maytag商用系列(或同等的)电干机，定时器设置成对棉55分钟/高热/定时晾干设置。重复此过程达总共三(3)个完整的洗涤-干燥循环。在第三个干燥循环过后并且一旦烘干机停止，自各织物丝束取出12条厚绒布毛巾用于活性物质沉积分析。然后将织物在恒定温度/相对湿度(21℃，50％相对湿度)受控分级室中放置12-24小时，然后对柔软度和/或活性物质沉积进行分级。
织物准备-剥离和脱浆程序包括洗涤包括100％棉EuroTouch厚绒布毛巾测试样本的干净织物丝束(包含100％棉的2.5Kg织物)达5个连续的洗涤循环，接着是干燥循环。使用AATCC(美国纺织品染化师协会)高效(HE)液体洗涤剂对测试样本织物和干净的织物丝束进行剥离/脱浆(每个洗 涤循环1倍推荐用量)。洗涤条件如下：Kenmore FS 600和/或80系列洗涤机(或同等装置)，设定为：48℃/48℃洗涤/漂洗温度，水硬度等于0gpg，正常洗涤循环和中等大小的负荷(64升)。烘干机定时器设定为对棉55分钟/高/定时干燥设置。
有机硅测量方法
用20mL闪烁小瓶中的12mL50:50甲苯:甲基异丁基酮或15:85乙醇:甲基异丁基酮来萃取(先前根据测试样本处理程序处理过的)大约0.5克织物中的有机股。将小瓶在脉冲的涡旋器上搅动30分钟。采用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)对萃取物中的硅氧烷进行定量。使用相同或结构上相当类型的有机硅原料为被测试的产品制备已知有机硅浓度的ICP校正标准物。所述方法的工作范围是每克织物8–2300μg有机硅。可以通过随后稀释来评定每克织物大于2300μg有机硅的浓度。#通过计算经由前述的萃取和测量技术回收了多少有机硅与经由配制实例递送了多少的百分比来确定有机硅的沉积效率指数。在根据本文概述的洗涤程序处理的厚绒布毛巾(EuroSoft毛巾，来源于Standard Textile,Inc,Cincinnati,OH)上进行分析。
实例1：(比较例)阳离子聚合物的合成(CE1)
通过将以下组分混合在一起制备水溶性组分的水相：
1.23g柠檬酸-1-水合物，
0.7g二亚乙基三胺五乙酸五钠的水溶液，
43.78g水，
29,56g亚甲基双丙烯酰胺(1％水溶液)，
8g四烯丙基氯化铵(TAAC，5％水溶液)
8.0g次亚磷酸钠(5％水溶液)和
326.66g甲基氯季铵化甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。
通过将以下组分混合在一起制备油相：
8.0g脱水山梨糖醇三油酸酯(在脱芳构化脂族烃中75％)，点介于160℃至190℃之间。
67.8g聚合稳定剂(甲基丙烯酸硬脂酯-甲基丙烯酸共聚物，在溶剂中18.87％)
151.2g硬脂酸2-乙基己酯，和
60.2g脱芳构化烃溶剂，沸点介于160℃至190℃之间。
在高剪切下将两相以41.8份油比58.2份水相的比例混合在一起以形成油包水乳液。将所得到的油包水乳液转移到配有喷氮管、搅拌器和温度计的反应器中。用氮吹扫乳液以除去氧。
通过分步加入氧化还原对偏亚硫酸氢钠和叔丁基过氧化氢，使温度升高为2℃/分钟，由此实施聚合。
一旦已达到等温线，分两步添加自由基引发剂(2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)，CAS：13472-08-7)(第二步在45分钟后)，并将乳液在85℃下保持75分钟。
进行真空蒸馏以除去水和挥发性溶剂，从而得到50％聚合物固体的最终产品。向此产物中加入34.3g脂肪醇烷氧基化物[醇C6-C17(仲)聚(3-6)乙氧基化物：97％仲醇乙氧基化物+3％聚(环氧乙烷)]，(CAS号84133-50-6)。.
实例2：(比较例)阳离子聚合物的合成(CE2)
通过将以下组分混合在一起制备水溶性组分的水相：
1.88g柠檬酸-1-水合物，
1.07g二亚乙基三胺五乙酸五钠的水溶液，
220.37g水，
3.75g亚甲基双丙烯酰胺(1％水溶液)，
0.75g甲酸
281.25g甲基氯季铵化丙烯酸二甲氨基乙酯(DMA3*MeCl 80％水溶液)，和
300.00g丙烯酰胺(50％水溶液)。
通过将以下组分混合在一起制备油相：
12.245g脱水山梨糖醇三油酸酯(在脱芳构化脂族烃中75％)，点介于160℃至190℃之间。
103.825g聚合稳定剂甲基丙烯酸硬脂酯-甲基丙烯酸共聚物(在溶剂中18.87％)
259.14g硬脂酸2-乙基己酯，和
99.97g脱芳构化烃溶剂，沸点介于160℃至190℃之间。
在高剪切下将两相以37份油比63份水相的比例混合在一起以形成油包水乳液。将所得到的油包水乳液转移到配有喷氮管、搅拌器和温度计的反应器中。加入0.21g Wako V59并用氮吹扫乳液以除去氧。
通过分步加入氧化还原对偏亚硫酸氢钠和叔丁基过氧化氢，使温度升高为2℃/分钟，由此实施聚合。在完成等温线后，乳液在85℃下保持60分钟。然后开始用72.7g叔丁基过氧化氢(在溶剂中1.29％)和82.2g偏亚硫酸氢钠(在乳液中1,14％)还原残留单体(3小时进料时间)。
进行真空蒸馏以除去水和挥发性溶剂，从而得到最终产品，即含50％聚合物固体的分散体。向此产物中加入52.5g的Tergitol 15-S-7(仲醇乙氧基化的)。
实例3：阳离子聚合物的合成
通过将以下组分混合在一起制备水溶性组分的水相：
1.88g柠檬酸-1-水合物，
1.07g二亚乙基三胺五乙酸五钠的水溶液，
220.37g水，
3.75g亚甲基双丙烯酰胺(1％水溶液)，
0.75g甲酸
281,25g甲基氯季铵化丙烯酸二甲氨基乙酯(DMA3*MeCl80％水溶液)，和
300.00g丙烯酰胺(50％水溶液)。
通过将以下组分混合在一起制备油相：
45.92g稳定剂B(在溶剂中20％)，作为稳定化表面活性剂，
103.825g聚合稳定剂甲基丙烯酸硬脂酯-甲基丙烯酸共聚物(在溶剂中18.87％)，
295.13g硬脂酸2-乙基己酯，和
30.3g脱芳构化烃溶剂，沸点介于160℃至190℃之间。
在高剪切下将两相以37份油比63份水相的比例混合在一起以形成油包水乳液。将所得到的油包水乳液转移到配有喷氮管、搅拌器和温度计的反应器中。加入0.38g Wako V59并用氮吹扫乳液以除去氧。
通过分步加入氧化还原对偏亚硫酸氢钠和叔丁基过氧化氢，使温度升高为2℃/分钟，由此实施聚合。在完成等温线后，乳液在85℃下保持60分 钟。然后开始用72.7g叔丁基过氧化氢(在溶剂中1.29％)和82.2g偏亚硫酸氢钠(在乳液中1.14％)还原残留单体(3小时进料时间)。
进行真空蒸馏以除去水和挥发性溶剂，从而得到最终产品，即含50％聚合物固体的分散体。向此产物中加入52.5g脂肪醇烷氧基化物[醇C6-C17(仲)聚(3-6)乙氧基化物：97％仲醇乙氧基化物+3％聚(环氧乙烷)]，(CAS号84133-50-6)。
数据
表1：聚合物P1-P5的粘度和拟合粘度斜率
a 阳离子聚合物，以商品名CL 544购自BASF,SE,Ludwigshafen。
b 阳离子聚合物，以商品名CDE购自BASF,SE,Ludwigshafen。
c 阳离子聚合物，以商品名222购自SNF Floerger,Andrezieux,France。
表2：关键的聚合物组合物水平、粘度斜率和AUC:聚合物％**所有聚合物均按实例3制备
聚合物单体1a与单体2b比例x-连接1cx-连接2dAUC-％聚合物e
P13:20090％
P23:20.01％020％
P33:20.005％036％
P41:10.01％0.02％20％
P51:100100％
**％微凝胶＝100％-AUC聚合物％
a 单体1：丙烯酸2-三甲氨基乙酯，氯化物(TMAEC或DMA3*MeCl)
b 单体2：丙烯酰胺(ACM)
c X-连接1：亚甲基双丙烯酰胺(MBA)
d X-连接2：四烯丙基氯化铵(TAAC)
e AUC％聚合物等同于如通过本文所述的分析超离心技术测定的水溶性聚合物含量
表3：–实例制剂II中的成品沉积性能，使用表1中的聚合物
表4：–实例制剂IV中的成品沉积性能
实例制剂：以下是本发明的织物处理组合物的非限制性实例。
(％重量)FIFIIFIIIFIVFV
FSAa111171117
低MW醇b1.001.000.61.000.7
结构剂c-----0.075-
香料1.751.750.561.751.75
香料包封物d0.690.690.260.690.69
氯化钙(ppm)547547200547750
螯合剂e0.0070.0070.0360.0070.007
防腐剂(ppm)f55555
酸化剂(ppm)(甲酸)260260260260260
消泡剂g0.0150.0150.0080.0150.015
阳离子聚合物h0.200.200.300.0150.15
水溶性二烷基季铵化合物i,j0.25------
分散剂k--1.000.671.00-
稳定化表面活性剂i 0.25
PDMS乳液m 0.65
氨基官能有机硅氧烷聚合物n3.003.002.003.00-
染料(ppm)3030203030
盐酸0.0250.0250.0140.0250.020
去离子水余量余量余量余量余量
a N,N-二(牛脂酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵。
b 低分子醇，如EtOH或IPA
c 阳离子聚合物，以商品名CDE购自BASF。
d 香料微胶囊，得自ex Appleton Papers,Inc。
e 二亚乙基三胺五乙酸或羟基亚乙基-1,1-二膦酸
f 1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)，以商品名Proxel购自Lonza。
g 有机硅消泡剂，以商品名DC2310购自Dow
h 表2中的阳离子丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物P1-P5和CP1-CP3。
i 二癸基二甲基氯化铵，商品名为2280
j 甲基硫酸氢化牛脂烷基(2-乙基己基)二甲基铵，以商品名HTL8-MS得自AkzoNobel
k 非离子表面活性剂，以商品名XL-70得自BASF
l 非离子表面活性剂，如TWEEN 20TM或TAE80(牛脂乙氧基化醇，平均乙氧基化度80)，或阳离子表面活性剂，如得自Akzo Nobel的Berol 648和C 25
m 聚二甲基硅氧烷乳液，以商品名得自Dow Corning。
n 氨基官能有机硅氧烷聚合物，如氨基乙基氨基丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物，胺当量为1500g/mol或更大(以名称KF-861、KF-8002商购自Shin-Etsu Silicones)
本文所公开的量纲和值不可理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
具体实施方式中的所有引用文献的相关部分均以引用方式并入本文；对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。如果任何在书面证明中术语的含义和定义与任何以引用方式并入本文的文献中相同术语的含义和定义相冲突，将以该文献中赋予那个术语的含义或定义为准。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体方面，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其它的改变和变型。因此，所附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有此类改变和变型。