基于二嗪的颜料制剂.pdf

本发明涉及颜料制剂，其特征为含有a)式(I)的二噁嗪化合物作为基础颜料；和b)通式(II)的二噁嗪化合物作为颜料分散剂，Q-[Y-X]m(II)，其中Q代表式(I)的基础颜料的m价残基，Y代表-(CR1R2)x-，其中x为1至6，其中R1和R2彼此独立地代表氢或C1至C4烷基，X代表咪唑残基，该残基通过碳原子连接于Y桥联元，m为1至4的数值；和c)树脂组分，其选自松香酸、脱氢松香酸、二氢松香酸、四氢松香酸、左旋海松酸、右旋海松酸、异右旋海松酸、松香树脂、部分氢化的松香树脂、上述酸的树脂皂及其混合物。

1.  一种颜料制剂，其包含
a)作为基础颜料的式(I)的二噁嗪化合物

和
b)作为颜料分散剂的通式(II)的二噁嗪化合物，
Q-[Y-X]_m    (II)
其中
Q代表式(I)的基础颜料的m价残基，
Y代表-(CR¹R²)_x-，其中x为1至6，其中R¹和R²彼此独立地代表氢或C₁-C₄烷基，
X代表咪唑残基，该残基通过碳原子连接于桥联元Y，
m代表1至4的数值；
和
c)树脂组分，其选自松香酸、脱氢松香酸、二氢松香酸、四氢松香酸、左旋海松酸、右旋海松酸、异右旋海松酸、松香树脂、部分氢化的松香树脂、所述酸的树脂皂及其混合物。

2.  如权利要求1所述的颜料制剂，其中
Y代表亚甲基、亚乙基或亚丙基，
X代表咪唑基，其通过5位连接于桥联元Y，和
m代表1至2.5的数。

3.  如权利要求1或2所述的颜料制剂，其中该颜料制剂包含式(III)的颜料分散剂

其中
Q如权利要求1中定义，和
m代表1至2.5的数值。

4.  如权利要求1至3中一项或多项所述的颜料制剂，其中该颜料制剂包含
a)50-99.7wt％的式I的基础颜料，
b)0.1-30wt％的式II或III的颜料分散剂，
c)0.1-30wt％的树脂组分，
每种情况下基于所述颜料制剂的总重量计。

5.  如权利要求1至4中一项或多项所述的颜料制剂，其中该颜料制剂包含
a)80-99.7wt％的式I的基础颜料，
b)0.1-10wt％的式II或III的颜料分散剂，
c)0.1-10wt％的树脂组分，
每种情况下基于所述颜料制剂的总重量计。

6.  制备如权利要求1至5中一项或多项所述的颜料制剂的方法，其中在细分操作之前或期间，或者在整理处理之前即刻或期间，将式(I)的C.I.颜料紫23与式(II)的颜料分散剂和所述树脂组分掺混。

7.  如权利要求1至5中一项或多项所述的颜料制剂用于将天然或合成来源的高分子有机材料着色的用途。

8.  如权利要求7所述的用途，其中所述材料是塑料、树脂、涂料、油漆、电子照相调色剂和显影剂、滤色片或墨水。

9.  如权利要求7或8所述的用途，用于将喷墨墨水和印刷油墨着色。

10.  一种印刷油墨浓缩物，其包含15-25wt％的如权利要求1至5中一项或多项所述的颜料制剂。

基于二嗪的颜料制剂
背景技术
颜料制剂是基础颜料和助剂的组合。在此，所述助剂可分为两类：所谓的颜料分散剂类，其是用特定活性的基团取代的颜料，和非颜料性助剂类。将助剂添加到颜料中，以便于在应用介质中分散，特别是在涂料、印刷油墨和墨水(Tinten)中分散，和改进所述颜料的流变学和色彩性能。
在印刷油墨的制备中，第一步中由所述颜料制备具有高颜料含量(Pigmentierung)(＞15％)的浓色母料。然后将这些浓色母料调节为印刷油墨浓度(6-10％)以制备印刷油墨。在EP-A-0321919和EP-A-0504923中描述的二噁嗪着色剂在浓缩物中显示不完全令人满意的粘度和储存稳定性。这导致在印刷油墨制备和在浓色母料的储存方面的问题。另外，需要大量的溶剂或溶解和粘结介质以调节对于印刷操作所需要的印刷粘度。这导致减小的印刷油墨着色强度。
发明内容
本发明的目的是提供具有紫色色调的用于印刷墨水的着色剂，其克服了上述缺陷。
这一目的令人惊奇地通过如下颜料制剂实现，所述颜料制剂是由P.V.23、树脂酸或树脂酸衍生物和基于二噁嗪化合物的特定颜料分散剂的组合构成的。
本发明提供如下颜料制剂，其特征在于包含
a)作为基础颜料的式(I)的二噁嗪化合物

和
b)作为颜料分散剂的通式(II)的二噁嗪化合物，
Q-[Y-X]_m    (II)
其中
Q代表式(I)的基础颜料的m价残基，
Y代表-(CR¹R²)_x-，其中x为1至6，其中R¹和R²彼此独立地代表氢或C₁-C₄烷基，
X代表咪唑残基，该残基通过碳原子连接于桥联元Y，
m代表1至4的数值；
和
c)树脂组分，其选自松香酸、脱氢松香酸、二氢松香酸、四氢松香酸、左旋海松酸、右旋海松酸、异右旋海松酸、松香树脂以及部分氢化的松香树脂、所述酸的树脂皂及其混合物。
优选如下的式(II)的颜料分散剂，其中
Y代表亚甲基、亚乙基或亚丙基，
X代表咪唑基，其通过5位连接于桥联元Y，和
m代表1至2.5的数。
为了本发明的目的，非常特别优选式(III)的颜料分散剂

其中
Q如上所定义，和
M代表1至2.5的数值，特别是1至2。
优选的树脂组分是可商购的松香类以及所述酸的盐，也被称为树脂皂，其中阳离子是金属阳离子，优选选自碱金属、碱土金属、土金属和过渡金属，例如Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ag。特别优选Li、Na、K、Mg、Ca、Sr，特别是Na和K。
优选的颜料制剂包含
a)50-99.7wt％，更优选80-99.7wt％和最优选90-99.2wt％的式I的基础颜料，
b)0.1-30wt％，更优选0.1-10wt％和最优选0.1-5wt％的式II或III的颜料分散剂，
c)0.1-30wt％，更优选0.1-10wt％和最优选0.1-5wt％的树脂组分，
每种情况下基于所述颜料制剂的总重量计。
本发明的颜料制剂除了所述的组分还可以含有另外的常规助剂或添加剂，例如表面活性剂、分散剂、填料、标准化剂、不同于上述那些树脂的树脂、蜡、消泡剂、防尘剂、增量剂、抗静电剂、防腐剂、干燥抑制剂、润湿剂、抗氧化剂、UV吸收剂和光稳定剂，优选其量为基于所述颜料制剂的总重量计的0.1-10wt％，特别是0.5-5wt％。可用的表面活性剂包括阴离子型的或阴离子活性的、阳离子型的或阳离子活性的和非离子型的或两性的物质，或这些试剂的混合物。
本发明还提供制备根据本发明的颜料制剂的方法，其特征在于在细分操作，例如捏合、湿法研磨或干法研磨操作之前或期间，或者在整理处理之前即刻或期间，将C.I.颜料紫23与式(II)的颜料分散剂和所述树脂组分掺混。
例如，可以将干燥的组分以颗粒或粉末形式在研磨之前或之后进行混合；可以将所述一个组分添加到湿或干燥形式的其它组分中，例如通过将湿滤饼形式的各组分混合。
混合可以例如通过如下方式完成：在干燥形式下、在湿形式下研磨，例如通过捏合，或者在悬浮液中，或者通过这些方法的组合。研磨可以在水、溶剂、酸或研磨助剂例如盐的添加下进行。导致所述颜料晶体的细分的捏合操作特别是在有机溶剂的存在下的盐捏合操作。
特别优选在湿法研磨期间，或者在整理处理中，将所述颜料分散剂和所述树脂组分添加到式I的基础颜料中。例如，所述整理处理可以在水和/或溶剂中进行，并且通常在升高的温度下，例如最高至200℃，和任选地在升高的压力下进行。不言而喻的是，所述颜料分散剂和所述树脂组分还可以在不同的时间分份添加。
已知的干燥设备组可以用于干燥湿的颜料制剂，例如干燥箱、叶轮式干燥器、滚筒式干燥器、接触式干燥器和特别是旋转闪蒸干燥器和喷雾干燥器。
本发明还提供可通过如上所述方法获得的颜料制剂。
本发明的颜料制剂可用于将天然或合成来源的高分子有机材料，例如塑料、树脂、涂料、油漆、电子照相调色剂和显色剂、滤色片以及墨水，还有喷墨墨水着色，和特别用于印刷油墨。
令人惊奇地表明，包含本发明颜料制剂的印刷油墨浓缩物，与如在EP-A-0321919和EP-A-0504923中描述的颜料制剂相比具有明显更好的流变性，并且在储存中不变稠。
特别地，本发明的颜料制剂显示出优异的流变性能，即使在所述印刷油墨浓缩物的高的颜料含量下(例如22％)。由这些印刷油墨浓缩物制备的基于醇和酯的印刷油墨得到具有高透明性和高光泽的印刷品。
此外，本发明的颜料制剂具有甚至在各种其它印刷体系中的宽相容性。
本发明还提供特征为包含15-25wt％，优选17-24wt％，特别是18-22wt％的本发明颜料制剂的印刷油墨浓缩物。
具体实施方式
在下述实施例中，百分比数据是指重量百分比，重量份，除非另外说明。
实施例1：
a)通过干法研磨的细分操作
将30g根据BIOS Final Report 960，第75页制备的粗结晶的粗制颜料(颜料紫23)引入到圆筒形的1升塑料容器中，所述容器填充有1400g直径为12mm的刚玉研磨介质。然后将该混合物在振动磨机上振摇的条件下精细研磨4小时。之后将研磨料从所述研磨介质中筛分出。获得29g研磨料。
b)整理
向450g水和336g得自a)的P.V.23粗制颜料的研磨料中添加112g由部分氢化的松香树脂在氢氧化钠溶液中形成的5％浓度溶液和250g异丁醇(85％浓度)。在150℃下在高压釜中搅拌数小时后，添加330份3.8％浓度的其中m为1的式(III)的颜料分散剂的水性悬浮液，并将溶剂蒸馏除去。
c)后处理
然后将该批料趁热抽滤。将产物洗涤至无盐并在80℃下真空干燥和随后粉化。
实施例2：
向350g水和336g得自实施例1a)的P.V.23粗制颜料的研磨料中加入224g由部分氢化的松香树脂在氢氧化钠溶液中形成的5％浓度的水溶液和250g异丁醇(85％浓度)。在150℃下在高压釜中搅拌数小时后，将330份3.8％浓度的其中m为1的式(III)的颜料分散剂的水性悬浮液加入，并将溶剂蒸馏除去。
然后将该批料趁热抽滤。将产物洗涤至无盐并在80℃下真空干燥和随后粉化。
由本发明的颜料制剂制备的印刷油墨在NC-版印刷中根据测试规程PV 3/20(Clariant International AG，Global QualityAssurance(全球质量保证)，2005年7月)显示出非常好的粘度、触变性和储存稳定性(表1)：
表1：PV3/20测试结果(流变性)